МІНІСТЕРСТВО ОСВІТИ ТА НАУКИ УКРАЇНИ

НТУ «ХПІ»
Кафедра ІТПА

ЛАБОРАТОРНАЯ РАБОТА
ИЗУЧЕНИЕ ПРОЦЕССА АДСОРБЦИИ

Виконала:
Студентка групи ХТ318
Григорова Валерія
Перевірив:
Горбунов К.О.

Харків
2020

Цель работы – изучение кинетики периодического процесса адсорбции с

203
неподвижным слоем адсорбента, определение основных кинетических
характеристик процесса: , ад, аст, а также расчет коэффициентов
массоотдачи β при различных расходах исходной смеси.

Адсорбция – процесс избирательного поглощения одного или нескольких

компонентов газовой или жидкой смеси твердым поглотителем, называемым
адсорбентом. Поглощаемый компонент, находящийся в исходной смеси носит
название адсорбтива, а после его перехода в твердую фазу адсорбента
называют адсорбатом.
Различают два вида адсорбции: физическую и химическую. Физическая
адсорбция обусловлена взаимным притяжением молекул адсорбата и
адсорбента под действием сил Ван-дер-Вальса и не сопровождается их
химическим взаимодействием. При химической адсорбции в результате
взаимодействия молекул адсорбата и адсорбента возникает химическая связь.
Физическая адсорбция обратима, химическая адсорбция – необратима. Процесс
обратный адсорбции носит название десорбции. В промышленности сочетание
процессов адсорбции и десорбции позволяет получить отдельные компоненты
газовой или жидкой смеси практически в чистом виде.
Процесс физической адсорбции складывается из следующих
элементарных стадий:
Внешняя диффузия молекул распределяемого компонента из ядра потока
к поверхности частиц адсорбента через окружающую их неподвижную пленку
жидкости или газа;
Внутренняя диффузия молекул распределяемого компонента по
капиллярам адсорбента к его сорбирующей поверхности;
Собственно сорбция на внутренней активной поверхности адсорбента.
Установлено, что собственно сорбция происходит мгновенно, поэтому можно
считать, что скорость процесса определяется скоростью внешней или внутренней
диффузии. На внешнюю диффузию существенное влияние оказывает
гидродинамическая обстановка. Внутренняя же диффузия определяется в основном
диффузионной структурой адсорбента.
Используемые на практике адсорбенты обладают сильно развитой
внутренней поверхностью до 1000 м2/г. Наиболее распространенными
адсорбентами являются активированные угли, силикагели, алюмогели и
цеолиты. Указанные адсорбенты изготовляются зернистыми, в виде частиц
неправильной или почти правильной сферической формы размером 2–8 мм или
пылевидными, состоящими из частиц размером 50–200 мкм.
Адсорбенты характеризуются динамической и статической активностью.
204
Динамическая активность адсорбента ад представляет собою количество
вещества, поглощенное единицей массы или объема адсорбента за время от
начала контакта фаз до наступления «проскока» распределяемого компонента
через слой адсорбента.
Статическая активность адсорбента аст представляет собою
количество вещества, поглощенное единицей массы или объема адсорбента от
начала контакта фаз до наступления равновесия.
Динамическая активность всегда меньше статической. Так для
промышленного типа активированного угля динамическая активность
составляет 60÷90 % от статической.
Процессы адсорбции широко применяются в промышленности при
очистке и осушке газов, при разделении смеси газов и паров, при очистке
сточных вод, а также в производстве антибиотиков, очистке растительных
масел и ряде других производств.
Процессы адсорбции в промышленности могут проводиться непрерывно
и периодически. Непрерывные процессы по своему механизму и методам
расчета не отличаются от других массообменных процессов с участием
твердой фазы. Периодические процессы адсорбции с неподвижным слоем
адсорбента имеют ряд особенностей в кинетике и методах расчета.

205
 Так при входе потока газовой (жидкой) смеси с постоянной начальной
концентрацией в слой свежего адсорбента с содержанием ,
распределяемый компонент начинает поглощаться первым («лобовым») слоем
адсорбента, затем вторым, третьим и т.д. С течением времени вовлекаются в
работу несколько последовательно расположенных слоев частиц адсорбента,
однако каждый последующий слой омывается потоком с концентрацией
распределяемого компонента , т.к. часть его уже поглощена

Рисунок 3.31 – Характер изменения

концентраций распределяеиого компанента
в слое адсобента
предыдущими слоями. После предельного насыщения (достижения
равновесия) частицы адсорбента первого слоя как бы выключаются из
массообмена и газ (жидкость) с концентрацией начинает омывать частицы
второго слоя, третьего и т.д. Таким образом, по высоте слоя образуется три
зоны (рис. 3.31): первая зона отработанного адсорбента ; где достигнута
предельная (равновесная) концентрация адсорбента ; вторая работающая
зона адсорбента , где предельная концентрация адсорбента не достигнута и
процесс адсорбции продолжается; третья зона – не включившегося в
массообмен слоя адсорбента.
Насыщение распределяемым компонентом первого слоя частиц
адсорбента происходит с падающей скоростью, т.к. по мере приближения к
равновесному значению уменьшается движущая сила процесса. Отрезок
времени ( ), в течение которого достигается предельное (равновесное)
насыщение первого слоя частиц адсорбента, называется временем
формирования фронта адсорбции. Начиная с момента (с высоты )в
работающей зоне слоя адсорбента создается вполне определенное
206
распределение концентраций в обеих фазах ( и ). Эта зона носит название
фронта адсорбции. Фронт адсорбции перемещается по слою адсорбента с
постоянной скоростью , оставляя после себя нарастающую зону
насыщенного до адсорбента. Очевидно, что при высоте слоя адсорбента
, концентрация распределяемого компонента ( ) в потоке газа
(жидкости) на выходе из слоя адсорбента будет . Если , то
, т.е. в потоке газа (жидкости) наблюдается «проскок» распределяемого
компонента. Время от начала контакта фаз до начала «проскока» называется
временем защитного действия или временем проскока ( ). Очевидно, что
время адсорбции не должно превышать времени защитного действия
(«проскока») .
На рис. 3.32 представлены кривые, характеризующие профиль изменения
концентрации распределяемого компонента в потоке газа (жидкости) по
высоте слоя адсорбента за разные промежутки времени .

Рисунок 3.32 – Характер формирования фронта адсорбции

Рассмотренная выше модель процесса периодической адсорбции с

неподвижным слоем адсорбента была впервые разработана Н.А. Шиловым. Им
было получено кинетическое уравнение для режима параллельного переноса
фронта адсорбции с постоянной скоростью  м/с. Согласно этому уравнению
время защитного действия (до «проскока») слоя адсорбента высотой (м)
составляет:
, (3.123)

207
где  – время формирования фронта адсорбции, с;  – коэффициент
защитного действия слоя, с/м.
Если бы скорость процесса адсорбции была бы бесконечно большой, а
значит, распределяемый компонент мгновенно поглощался бы частицами
адсорбента до состояния равновесия, то тогда = 0 и уравнение (3.123)
приняло бы вид:
. (3.124)
В то же время

, (3.125)

где аст – статическая активность адсорбента, кг/кг; w – скорость жидкости или

газа в слое адсорбента, м/с;
– концентрация распределяемого компонента в жидкости или газе на входе
в слой адсорбента, кг/кг.
Входящие в уравнения (3.123)–(3.125) величины обычно
определяются экспериментально, если же известны и w, то можно найти
динамическую и статическую активность адсорбента (ад, аст).
На рисунке 3.33 представлены теоретическая ОА и экспериментальная
ОВС зависимость времени защитного действия от высоты слоя адсорбента
.
Криволинейный участок ОВ соответствует периоду формирования
фронта адсорбции. Прямолинейный участок ВС соответствует перепаду
параллельного переноса фронта адсорбции с постоянной скоростью .
Тангенс угла наклона ВС соответствует коэффициенту защитного действия ;
отрезок, отсекаемый от оси ординат, соответствует величине  – времени
формирования фронта адсорбции. Прямая ВС, при своем продолжении на ось
абсцисс, отсекает отрезок , называемый также «мертвым» слоем. В самом
деле, если количество поглощенного слоем Н распределяемого компонента
отнести к предельно насыщенному слою, то высота последнего выразится
разностью , участок слоя останется неиспользованным. С учетом
этого уравнение (3.123) можно записать в следующем виде:
. (3.126)
Уравнения (3.123) и (3.126) позволяют на практике определить
длительность процесса адсорбции при неподвижном слое адсорбента высотой
208
 в промышленном аппарате. При расчете и анализе работы промышленного
аппарата кроме значений (K, , , ад, аст) необходимо также знать значения
коэффициентов массоотдачи (β) и массопередачи (KF). Последние позволяют
проанализировать интенсивность процесса при различных режимах работы
аппарата и выбрать оптимальный режим.

Рисунок 3.33 – Определение констант процесса адсорбции

Примечание. Коэффициент массопередачи (KF) в общем случае должен

зависеть как от коэффициента массоотдачи β (внешняя диффузия), так и от
коэффициента массопроводности γ (внутренняя диффузия). Установлено, что
для адсорберов с неподвижным слоем адсорбента вначале процесс
лимитируется внешней диффузией, однако, по мере насыщения слоя
адсорбента распределяемым компонентом роль внутренней диффузии все
время возрастает. При проведении эксперимента на данной лабораторной
установке слой адсорбента в момент далек от насыщения, поэтому с
допустимой для инженерных расчетов погрешностью можно считать KF ≈β.

209
 Описание лабораторной установки

Рисунок 3.34 – Схема лабораторной установки

Установка (рис. 3.34) состоит из трех кассет 1, заполненных слоем

адсорбента. Кассеты снабжены воронками 12 и располагаются вертикально
таким образом, чтобы жидкая фаза проходила последовательно каждую из
кассет. Жидкая фаза из напорной емкости 2 через ротаметр 3 попадает вначале
в первую кассету, затем последовательно проходит через слои адсорбента
сверху вниз каждой из кассет и сливается в приемную емкость 4, имеющую
также воронку 12. Воронки 12 закреплены так, чтобы на выходе жидкости из
каждой кассеты можно было зафиксировать время «проскока»
распределяемого компонента с помощью индикаторной бумаги. Регулировка
расхода жидкой фазы осуществляется краном 5. Установка снабжена двумя
кранами 6, 7, позволяющими переключать поток жидкой фазы из напорной
емкости 2 либо на кассеты 1 либо на буферную емкость 8. Краны 10, 11
перекрывают напорные емкости с дистиллированной водой и раствором
уксусной кислоты (СН3СООН). Кран 14 предназначен для слива
210
раствора СН3СООН из буферной емкости 8 в емкость 13 после окончания
опыта.

Методика выполнения работы

Проверить, чтобы в исходном положении краны 5, 6, 7, 10, 14 были
закрыты. Подготовить и закрепить в воронках 12 индикаторную бумагу.
Открыть кран 10, смочить дистиллированной водой из емкости 9 все слои
адсорбента в кассетах 1.
После смачивания всех слоев адсорбента в кассетах кран 10 закрыть.
Открыть кран 7 и с помощью крана 5 установить по ротаметру 3
заданный расход раствора СН3СООН в пределах 30–80 делений. В этом случае
раствор СН3СООН поступает из напорной емкости 2 в буферную емкость 8.
Не меняя положения крана 5 переключить поток раствора СН3СООН из
напорной емкости 2 на кассеты 1. Для этого кран 7 закрыть, а кран 6 открыть.
Одновременно с открытием крана 6 включить секундомер.
По изменению цвета индикаторной бумаги (на розовый) зафиксировать
время «проскока» СН3СООН через первую , вторую и третью кассеты,
не выключая секундомер.
Закрыть краны 5 и 6. Далее после стекания раствора СН3СООН с
последней кассеты вынуть воронки 12 из кассет и замерить высоту слоя
адсорбента в каждой кассете h1, h2, h3.
Открыть кран 14, спустить раствор СН3СООН из буферной емкости 8 в
емкость 13, после чего кран 14 закрыть.

Обработка экспериментальных данных

Определяем время адсорбции графоаналитическим методом.
1. В координатах построить (рис. 3.34).
Из графика (рис. 3.35) определить: . По уравнению
(3.123) определить время защитного действия слоя «проскока»:
, (3.127)
где – общая высота слоя адсорбента, м; – коэффициент
защитного действия слоя, с/м; U – скорость перемещения фронта адсорбции,
м/с;  – время формирования фронта адсорбции, с.

211
 Рисунок 3.34 – График зависимости времени «проскока» от высоты слоя адсорбента

2. Зная расход исходной жидкой смеси (V) и концентрацию

распределяемого компонента в ней ( ), рассчитать динамическую активность
адсорбента , кг/кг:

, (3.128)
где М – количество распределяемого компонента, поглощенное в кассетах, кг;
m – масса слоя адсорбента в кассетах, кг.
, (3.129)
где V – объемный расход исходной жидкой смеси, м3/с (определяется по
показаниям ротаметра);  – плотность раствора СН3СООН, кг/м3 (
 кг/м3);  – концентрация распределяемого компонента в
исходной жидкой смеси, кг/кг (  кг/кг);  – время «проскока»
последней кассеты, с.

, (3.130)

где  – внутренний диаметр кассеты, м (  м); H=h1+h2+h3 – высота

212
слоя адсорбента в кассетах, м (измеряется во время эксперимента на
установке);  – насыпная плотность адсорбента, кг/м3 (  кг/м3).
После подстановки значений М и m из уравнений (3.129) и (3130) в
уравнение (3.128) получим:

. (3.131)

3 Определим статическую активность адсорбента аст, кг/кг:

аст = Kw , (3.132)
где K – коэффициент защитного действия, с/м; w – скорость жидкой фазы в
слое адсорбента, м/с;  – концентрация распределяемого компонента в
исходной жидкой смеси, кг/кг.
Скорость жидкой фазы в слое адсорбента w можно определить через
фиктивную скорость wo и порозность слоя ε. Порозность слоя адсорбента
примем ε = 0,375.
С учетом вышесказанного уравнение (3.132) примет вид:

. (3.133)

1.4 Определяем режим движения жидкой смеси через слой адсорбента:

, (3.134)

где w – скорость жидкой фазы в слое адсорбента, м/с. ; dэкв –

эквивалентный диаметр, м.
Если частицы адсорбента можно принять за шарообразные диаметром d,
то:
dэкв = 0,4 d. (3.135)
Если частицы адсорбента гранулы диаметром d и длиной l, то:

, (3.136)

ρр-ра – плотность раствора СН3СООН (1050 кг/м3); μ – коэффициент

динамической вязкости раствора (1·10-3 Па·с).
1.5 По найденному значению критерия Re выбираем расчетное
критериальное уравнение для расчета коэффициентов массоотдачи.
При Re<30
Nu′=0,883Re0,47 (Pr′)0,33 (3.137
213
 При 30≤Re<150
Nu′=0,53Re0,64 (Pr′)0,33 (3.138)

В этих уравнениях ; ,

где β – коэффициент массоотдачи, м/с; D – коэффициент молекулярной

диффузии уксусной кислоты в воде, м2/с. (D =0,988·10-9).
Из найденных по уравнениям (3.137)–(3.138) значениям критериев
Нуссельта определяем коэффициенты массоотдачи:

. (3.139)

1.6 Полученные результаты представить в виде таблицы.

Вопросы для самоконтроля

1. Что такое адсорбция, адсорбат, адсорбтив, чем отличается физическая
адсорбция от хемосорбции?
2. Какие бывают адсорбенты, их основные характеристики?
3. Фазовое равновесие при адсорбции, влияние различных факторов на
фазовое равновесие.
4. Особенности кинетики процесса адсорбции при неподвижном слое
адсорбента (теоретическая модель Шилова).
5. Как определяется К – коэффициент защитного действия?
6. Как определяется τ0 – время формирования фронта адсорбции?
7. Как определяется h – высота «мертвого» слоя?
8. Что такое динамическая активность адсорбента, как она определяется в
данной работе?
9. Что такое статическая активность адсорбента, как она определяется в
данной работе?
10. Укажите способы расчета времени адсорбции (τад) при неподвижном
слое адсорбента.
11. Уравнение материального баланса процесса адсорбции.
12. Какие критериальные уравнения используются для расчета
коэффициентов массоотдачи, объясните физический смысл и роль каждого
критерия?
13. Приведите примеры аппаратурного оформления процессов адсорбции
с неподвижным слоем адсорбента.
14. Приведите примеры аппаратурного оформления процессов адсорбции
с подвижным и псевдоожиженным слоем адсорбента.

214
15. Расчет адсорберов периодического действия.
16. Расчет основных размеров адсорбера непрерывного действия.
17. Десорбция, способы десорбции.

215