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CONTROLE DO pH
AGENTES PRECIPITANTES:
MEIO CIDO
S H3C C
+ 2 H2O
NH2
MEIO BSICO
S H3C C
+ 3 OHCH3COO + NH3 + H2O + S2-
NH2
METAIS Ag+, Hg22+, Pb2+ Cu2+, Hg2+,Cd2+, Bi3+, outros Ni2+,Co2+, Mn2+, Cr3+, Al3+, (Fe2+, FeS), {Fe3+, Fe(OH)3}, Zn2+ Ba2+, Sr2+, Ca2+, (Mg2+) Na+, K+, NH4+ (Mg2+)
IV V
(NH4)2CO3 No h
MECANISMO DE PRECIPITAO
Me2+ + S2-
MeS
Concentrao de ons sulfeto depende do pH do meio j que o nion sulfeto um nion de cido fraco
H2S H+ + HS HS H+ + S2
[H+]2
ESTRATGIA PARA SEPARAO QUANTITATIVA DOS CTIONS DO GRUPO II DOS CTIONS DO GRUPO III
SULFETO DE CDMIO = SULFETO MAIS SOLVEL DOS CTIONS DO GRUPO II, KS = 1,4 X 10-15
SULFETO DE ZINCO = SULFETO MAIS INSOLVEL DOS CTIONS DO GRUPO III, KS = 1,2X 10-23.
Se a concentrao de sulfeto for suficiente para precipitar todo o cdmio, quando este tiver sido precipitado quantitativamente, todos os outros sulfetos, menos solveis, do grupo III j tero precipitado!!!!
Resta saber em que pH eu consigo fazer isso, sem iniciar a precipitao de ons Zn2+ como ZnS. Se o sulfeto de zinco, que o mais insolvel no precipitar, com certeza, os mais solveis que no vo conseguir precipitar mesmo!!!!
Zn2+ = 0,01 M Cd2+ = 0,01 M Soluo saturada com H2S [H2S] = 0,1 M
Precipitao quantitativa de Cd2+: considera-se que restar em soluo apenas 0,01 % da concentrao inicial do metal. Assim, para precipitao quantitativa de Cdmio, ficar em soluo apenas 10-6 M desse metal!!!
1,4 x10
0,1 M
______________
Ser que com a concentrao de S2- que se tem em soluo, o Zn2+ comea a precipitar? Ks ZnS = [Zn ] x [S ]
2+ 2-
1,2 x 10-21 M
Zn2+ no precipita e o pH de 0,5 pode ser usado para separar os ctions do grupo II dos ctions do grupo III!!!
ESTUDOS COMPARATIVOS DAS REAES DOS CTIONS: Co2+, Mn2+ , Fe2+ /Fe3+, Al3+ e Cu2+
Reagentes Ctions
HCl dil.
Co2+
Mn2+
Fe3+
Al3+
HCl 2M
CH3SNH2
ppt.
Mex+
Reagentes
NaOH
excesso de NaOH
NH4OH
excesso de NH4OH
Cations
(NH4)2S/NH4OH
Co2+
Mn2+
Fe3+
Al3+
Cu2+
(*)
Mex+
ppt.
Mex+
ppt.
ppt. ou soluo
OH- exc.
NH4OH exc.
VERIFICAO DA SOLUBILIDADE DOS SULFETOS (REALIZAR NA CAPELA) (Utilizar o precipitado obtido no tratamento com sulfeto de amnio / NH4OH Precipitado (**) CoS Ks
HCl
HNO3
gua Rgia
Al(OH)3
FeS
Fe(OH)3
MnS
CuS
HNO3 dil. ppt. (**) Obs.: Nos testes de solubilidade, usar pequena quantidade de precipitado.
gua rgia
Cobalto:
tiocianato de amnio em meio cido
SCN- exc. acetona
Co2+/HCl
cor
b)
NO2- exc K+
Co2+
ppt.
Ferro:
a) tiocianato
SCN- exc. F- exc.
Eliminao
Fe3+/HCl
cor
SCN- exc.
F- exc.
acetona
b) ferrocianeto de potssio
[Fe(CN)6]4-
HCl dil.
OH-
Fe3+
cor
Mangans:
a) PbO2 em HNO3 conc. (reao de Volhard em ausncia de Cle HCl)
PbO2 HNO3 conc.
Cor da soluo
fervura Mn
2+
CUIDADO
Refaa o teste na presena d Cl-. Por qu a prova falha? Como eliminar a interfernci
Excesso de PbO2
a)
Cobre:
iodeto de potssio
Cor do vapor
I exc.
-
brando ppt.
soluo Amido
Cor do ppt.
Cu
2+
cor
Cor
b)
hidrxido de amnio
NH4OH exc.
Cu2+
cor