Лабораторная работа №3

Определение энтальпии реакции нейтрализации и энтальпии растворения

соли в воде

Цель работы  освоить способ экспериментального определения тепловых эффектов химических

и физических процессов, овладеть графическими методами обработки данных и навыками проведения
термохимических расчетов, познакомиться с основными понятиями и законами термохимии.
Теоретическое введение
Протекание химической реакции сопровождается выделением или поглощением теплоты.
Изучением тепловых эффектов химических реакций занимается термохимия, которая является частью
более общей науки - термодинамики.
Термодинамика описывает состояние системы, в которой протекают физические или химические
процессы, с помощью функций состояния (внутренней энергии, энтропии и др,) - величин, зависящих
только от состояния системы и не зависящих от способа, каким это состояние было достигнуто.
Одной из функций состояния является энтальпия. Абсолютное значение энтальпии определить
невозможно, а изменение энтальпии в ходе процессов, проведенных при постоянном давлении,
определить можно: по абсолютной величине оно равно тепловому эффекту. Изменение энтальпии
в сочетании с изменением энтропии, характеризующей рассеяние энергии, определяют
термодинамическую возможность протекания процессов.
Изменение энтальпии Н называют просто энтальпией: энтальпией химической реакции,
энтальпией растворения, энтальпией плавления. Для экзотермических процессов (идущих с выделением
теплоты) Н  0, а для эндотермических (сопровождающихся поглощением теплоты) Н > 0. Энтальпия
процесса, проведенного при стандартных условиях (P = 1,013105 Па, Т = 298 К), обозначается Н.
Энтальпия реакции, указанная в термохимическом уравнении, относится к тому числу молей
каждого из участвующих в реакции веществ, которое равно коэффициенту при его формуле. Из
термохимического уравнения
TiCl4(ж) + 2Mg(к) = Ti(к) + 2MgCl2(к), Н = 477 кДж/моль
следует, что 477 кДж тепла выделяется при восстановлении по этой реакции одного моля титана или
при образовании двух молей хлорида магния.
В термохимических уравнениях реакций обязательно указывается фазовое состояние реагентов:
«к» – кристаллическое, «ж» – жидкое, «г» – газообразное, «р» – раствор. Если реагент способен
существовать в различных кристаллических модификациях (например, углерод – в виде графита или
алмаза), это также указывается соответствующим индексом.
Энтальпией растворения вещества называется изменение энтальпии при растворении
одного моля вещества в избытке растворителя.
 ○
Например, энтальпия растворения сульфата калия в воде ∆ H раств .= +27 кДж/моль. Это может
быть также записано:
K2SO4(к) → K2SO4(р), Н = +27 кДж.
Указание в определении на избыток растворителя объясняется тем, что тепловой эффект
растворения может зависеть от количества растворителя и перестает меняться, когда число молей
растворителя, приходящееся на 1 моль растворяемого вещества, становится достаточно высоким (более
300 моль).
Одним из ключевых понятий термохимии является стандартная энтальпия образования вещества
fН.
Стандартная энтальпия образования вещества определяется как энтальпия реакции
получения одного моля этого вещества из простых веществ, взятых в наиболее устойчивых
состояниях (реакция осуществляется в стандартных условиях).
Например, стандартная энтальпия образования воды в газообразном состоянии
fНо(Н2О(г)) = 242 кДж/моль. Это энтальпия реакции получения одного моля воды из простых веществ
(водорода и кислорода), осуществленной при стандартных условиях:
H2(г) + 1/2O2(г) = H2O(г) , Но = 242 кДж.
Стандартная энтальпия образования простого вещества, находящегося в своем наиболее
устойчивом состоянии, принимается равной нулю.
В термохимии выполняется следующее правило:
Энтальпия обратного процесса равна по величине, но противоположна по знаку энтальпии
прямого процесса. Например, энтальпия реакции разложения одного моля H2O(г) на простые вещества
равна +242 кДж.
Основным законом термохимии является закон Гесса, в соответствии с которым суммарная
энтальпия ряда последовательных реакций равна суммарной энтальпии любого другого ряда
реакций, если одинаковы исходные вещества и конечные продукты, а также их состояния.
Наиболее практически важное следствие закона Гесса:
Энтальпия реакции, протекающей при стандартных условиях, равна суммарной энтальпии
образования продуктов реакции за вычетом суммарной энтальпии образования исходных веществ
(с учетом стехиометрических коэффициентов).
Второе следствие закона Гесса состоит в том, что с термохимическими уравнениями можно
производить любые алгебраические действия: складывать, умножать на некоторое число.
Законом Гесса пользуются для вычисления энтальпии тех реакций, энтальпию которых трудно
или невозможно определить опытным путем.
 Причиной изменения энтальпии в результате химической реакции или в результате процесса
растворения вещества, является разница в энергии взаимодействия между атомами, молекулами или
ионами в исходном и конечном состояниях системы.
На нарушение связей в исходных веществах требуется затрата энергии: энтальпия этого
процесса: ∆Hразр.связей > 0. При образовании новых связей энергия выделяется: ∆Hобр.связей < 0. Энтальпия
суммарного процесса положительна, если |∆Hразр.связей | > |∆Hобр.связей| и отрицательна, если |∆Hразр.связей| < |
∆Hобр.связей|.
При растворении вещества связи образуются между молекулами или ионами этого вещества и
молекулами растворителя – идет процесс сольватации. Если растворитель – вода, то этот процесс
называется гидратацией. Энтальпия растворения в воде для большого числа безводных солей
положительна, т.к. энергия, необходимая для разрыва связей между ионами в кристаллической решетке
соли обычно превышает энергию гидратации.
Экспериментальное определение энтальпии проводят в специальных приборах –
калориметрах. Энтальпия рассчитывается по изменению температуры вещества с известной
теплоемкостью:
∆H = ‒Cm∆T,
где m - масса вещества, кг; C – удельная теплоемкость вещества, кДж/(кг∙К); ∆T – изменение
температуры, K.

Приборы и реактивы
Опыты проводятся в простейшем калориметре, состоящем из внутреннего стеклянного стакана,
внешнего металлического стакана, отделенного слоем теплоизолирующего материала, и закрывающей
стаканы крышки с узким отверстием для электронного термометра и несколько более широким
отверстием с крышечкой  для добавления реактивов. Используются магнитная
мешалка, электронный термометр, секундомер, весы, магнитный стержень.

Реактивы: растворы гидроксида натрия (1 моль/л), соляной кислоты

(1 моль/л), азотной кислоты (1 моль/л); нитрат аммония (кристаллический).

Рис.1. Калориметр
 Порядок выполнения эксперимента. Указания
по технике безопасности
Опыт 1. Определение энтальпии реакции нейтрализации

В данном опыте требуется определить энтальпию реакции нейтрализации гидроксидом натрия

указанной преподавателем кислоты  соляной или азотной, и сравнить полученное значение с
табличным. Выполняя опыт, соблюдайте необходимые меры предосторожности, принятые при работе с
кислотами и щелочами.
1. Взвесьте стеклянный внутренний стакан калориметра, запишите массу стакана в журнал.
2. Опустите во внутренний стакан сердечник магнитной мешалки, поместите стакан во внешний
стакан калориметра и закройте калориметр крышкой.
Отмерьте мерным цилиндром 50 мл раствора кислоты и через отверстие в крышке налейте
кислоту во внутренний стакан калориметра. Закройте отверстие крышечкой.
В другой цилиндр налейте 50 мл раствора щелочи и поставьте его рядом с калориметром.
3. Опустите термометр в калориметрический стакан.
Поставьте калориметр на магнитную мешалку и включите в розетку (220 В) блок питания (при
этом на нем должна загореться зеленая лампочка).
Включите мешалку. Вращая ручку включения магнитной мешалки, добейтесь оптимальной
скорости вращения ее сердечника. Оптимальной считается скорость, когда при вращении мешалки на
поверхности раствора образуется воронка глубиной примерно 1…1,5 см. Магнитный сердечник не
должен задевать стенки стакана и термометр.
4. Включите секундомер и начинайте снимать зависимость температуры в калориметре от
времени, записывая показания в таблицу.
В течение первых двух минут (во внутреннем стакане калориметра только кислота) записывайте
показания с интервалом в 30 секунд.
По прошествии двух минут, не отключая секундомер и мешалку, влейте через отверстие в
крышке 50 мл раствора щелочи. Быстро закройте отверстие и продолжайте измерение температуры с
уменьшенным интервалом – через каждые 15 секунд.
После того, как быстрый рост температуры прекратится, записывайте ее изменение еще в
течение 2…3 минут с интервалом в 30 секунд.
Таблица

Время, 0 0,5 1,0 1.5 2,0 2.25 2,5 2,75 3,0 3,5 4,0 4,5 5,0 5,5 6,0
мин
Темпера-
тура, С
 5. По окончании измерений выключите мешалку, выньте термометр, с помощью магнитного
стержня извлеките из стакана сердечник; термометр и сердечник положите на листочек фильтровальной
бумаги. Достав внутренний стакан, вылейте его содержимое, вымойте и вытрите стакан.

Опыт 2. Определение энтальпии растворения соли

В этом опыте требуется определить энтальпию растворения безводного нитрата аммония и

сравнить полученное значение с теоретическим.
1. Взвесьте на бумажном фильтре 3 г нитрата аммония NH4NO3, с точностью до 0,01 г.
2. Взвесьте стеклянный внутренний стакан калориметра, запишите массу стакана в журнал.
3. Опустите во внутренний стакан калориметра сердечник магнитной мешалки, поместите стакан во
внешний стакан калориметра и закройте калориметр крышкой.
Отмерьте мерным цилиндром 50 мл дистиллированной воды и через отверстие в крышке налейте
воду во внутренний стакан калориметра. Закройте отверстие.
Навеску нитрата аммония положите рядом с калориметром.
4. Опустите термометр в калориметрический стакан.
Поставьте калориметр на магнитную мешалку и включите в розетку (220 В) блок питания (при
этом на нем должна загореться зеленая лампочка).
Включите мешалку. Вращая ручку включения магнитной мешалки, добейтесь оптимальной
скорости вращения ее сердечника. Оптимальной считается скорость, когда при вращении мешалки на
поверхности раствора образуется воронка глубиной примерно 1…1,5 см. Магнитный сердечник не
должен задевать стенки стакана и термометр.
5. Включите секундомер и начинайте снимать зависимость температуры в калориметре от
времени, записывая показания в таблицу.
В течение первых двух минут (во внутреннем стакане калориметра только вода) снимайте
показания с интервалом в 30 секунд.
По прошествии двух минут, не отключая секундомер и мешалку, засыпьте через отверстие в
крышке 3 г нитрата аммония. Быстро закройте отверстие и продолжайте измерение температуры с
уменьшенным интервалом – через каждые 15 секунд.
После того, как быстрый рост температуры прекратится, записывайте ее изменение еще в течение
2…3 минут с интервалом 30 секунд.
6. По окончании измерений выключите мешалку, выньте термометр, с помощью магнитного
стержня извлеките из стакана сердечник; термометр и сердечник положите на листочек фильтровальной
бумаги. Достав внутренний стакан, вылейте его содержимое, вымойте и вытрите стакан.
 Обработка результатов эксперимента

1. Определение изменения температуры по графику зависимости температуры от времени.

По данным каждого эксперимента постройте график зависимости температуры от времени (см.
рис.2). Экспериментальные точки на графике должны быть видны - обозначайте их кружочками или
крестиками. Объедините экспериментальные точки линией.
На полученном графике можно выделить три участка: горизонтальный начальный, круто
изменяющийся второй и слегка наклонный третий (наклон обусловлен теплообменом калориметра с
внешней средой).
Необходимую для вычисления энтальпии процесса величину Т определяете по графику. Для
того, чтобы найденная величина Т отвечала бы тепловому эффекту процесса, а не теплообмену,
используйте следующий способ обработки графика. Продолжаете (экстраполируете) прямые,
соответствующие первому и третьему участкам графика. Отрезок на оси абсцисс, соответствующий
резкому изменению температуры, делите пополам. Из середины отрезка проводите перпендикуляр к оси
абсцисс до его пересечения с экстраполированными прямыми. Расстояние между точками пересечения
вертикального отрезка с прямыми соответствует Т.

Рис.2. Определение Т по графикам для опытов 1 (слева) и 2 (справа).

2. Расчет энтальпии процессов для использованных в опыте количеств вещества. Выделение или
поглощение теплоты в результате проведенных в растворе процессов привело к изменению
температуры всех участвующих в теплообмене частей калориметра. Кроме водного раствора во
внутреннем стакане калориметра, это еще и сам стеклянный стакан. Поэтому изменение энтальпии
следует вычислять по формуле:
∆ H =−∆ T ( C раств . m раств . +C стекл. m стак . ) .
 Удельную теплоемкость раствора C раств . можно принять равной удельной теплоемкости воды: C H 2 O

= 4,18 кДж/(кгК). Удельная теплоемкость стекла: C стекл. =0,79 кДж /(кг К) .

Масса раствора, полученного в опыте 1: m раств . =V раств . ❑раств ., плотность раствора можно принять
равной плотности воды ❑ раств .= 1 г/мл.
Масса раствора, полученного в опыте 2: mH 2 O +m NH N O 4 3

3. Пересчет энтальпии процессов на один моль образующейся воды (опыт 1) и на один моль
растворяющейся соли (опыт 2).
Составьте уравнение реакции нейтрализации в молекулярной и сокращенной ионной формах. Для
того чтобы получить значение энтальпии реакции нейтрализации, нужно полученное в предыдущем
пункте значение ∆ H разделить на число молей образовавшейся в проведенной реакции воды:
∆H
∆ H нейтр . = .
nH O 2

Число молей воды равно числу молей прореагировавшей щелочи (количество вещества щелочи и
кислоты одинаково) и равно произведению объема раствора щелочи (л) на молярную концентрацию
щелочи c (моль/л):
n H O=n NaOH =Vc .
2

Для вычисления энтальпии растворения NH 4NO3 нужно полученное в предыдущем пункте

значение ∆ H разделить на число молей взятого нитрата аммония:
∆H
∆ H раств .= .
n NH 4 NO3

4. Расчет относительной ошибки. Табличное значение энтальпии реакции нейтрализации

○
∆H = −56 кДж/моль, а энтальпии растворения нитрата аммония∆ H ○раств . = +26 кДж/моль.
нейтр .

Вычислите относительную ошибку по формуле:

○
П=¿ ∆ H теор .−∆ H практ .∨ ¿ ¿
○
¿ ∆ H теор . ∨¿ ∙100 % .¿

Контрольные вопросы

1. Что называется энтальпией образования вещества? Составьте термохимические уравнения

реакций, энтальпия которых равна стандартной энтальпии образования следующих веществ:
а) озона;
б) хлороводорода;
б) карбоната магния.
2. Что называется энтальпией растворения? Как по абсолютной величине соотносятся энергия,
необходимая для разрыва связей между ионами в кристаллической решетке нитрата аммония и
энергия гидратации этой соли?
3. Приведите формулировки закона Гесса и следствий из этого закона. Какие практические задачи
решаются с помощью закона Гесса?
4. Каково соотношение между энтальпией реакции нейтрализации и энтальпией электролитической
диссоциации воды?
5. Определите стандартную энтальпию образования кристаллического оксида серы(VI), используя
приведенные термохимические уравнения:
SO2(г) + 1/2О2(г) = SO3(к), Н = −158 кДж;
S(ромб) + О2(г) = SO2(г), Н = −297 кДж.