Aula 2 - Átomo e o Mundo Quântico

Estrutura da Matria - 2008
Estrutura da Matria
O tomo e o Mundo Quntico
Aula 2
Surgimento da Mecnica Quntica: Sculo XX
Natureza ondulatria da Luz
Relacionou as idias qunticas de Planck e Einstein e
explicou os espectros dos tomos excitados e acrescentou 3
postulados ao modelo atmico de Rutherford.
Modelo de Bohr - 1913
* O tomo formado por
um ncleo e nveis de
energia quantizada, nos
quais os eltrons esto
distribudos.
3x10
8
m/s (c-velocidade da luz).
Surgimento da Mecnica Quntica
.v = c
Natureza da Luz
(radiao eletromagntica)
Consiste de campos
eltricos e magnticos
oscilantes
2 ciclos completos
1. Duas ondas eletromagnticas so representadas abaixo:
(a) Qual a onda tema maior frequncia?
(b) Se uma onda representa a luz visvel e a outra, a radiao
infravermelha, qual uma e qual outra?
Exerccios
(I) (II)
Resposta
(a) A onda (I) tem comprimento de onda mais longo (maior distncia entre os
picos).
- Quanto maior o comprimento de onda, menor a frequncia (v=c/).
Portanto a onda (I) tem frequncia menor e a onda (II) tem
frequncia maior.
(b) O espectro eletromagntico indica que a radiao IV tem
comprimento de onda mais longo do que a luz visvel. Assim, a
onda (I) seria a radiao infravermelho.
2. A Luz amarela emitida por uma lmpada de vapor de sdio usada
para iluminao pblica tem um comprimento de onda de 589 nm.
Qual a frequncia dessa radiao (dados: velocidade da luz =
3x10
8
m/s).
Exerccio
Resposta
v=c/
C = 3x10
8
m/s).
v= 3x10
8
m/s /589 nm
Grandezas com unidades diferentes
Converter em namometro (nm) para metro (m)
v= ((3x10
8
m/s)/589 nm)(1nm/10
-9
m)
v = 5,09 x 10
14
s
-1
Exerccio
3. Calcule os comprimentos de onda (em nm) das luzes de trnsito. Suponha
que as frequncias sejam: Verde (5,75 x 10
14
H
z
); amarelo (5,15 x 10
14
H
z
);
vermelho (4,27 x 10
14
H
z
).
Resposta
Verde = 521 nm
Amarelo = 582 nm
Vermelho = 702 nm
Evoluo da Teoria Atmica Quntica
Postulados de Planck:
A energia s pode ser liberada (ou absorvida) por tomos em
certos pedaos de tamanhos mnimos, chamados quantum.
A relao entre a energia e freqncia dada por:
onde h a constante de Planck (6,626 x 10
-34
J s).
v = h E
E, de acordo com a teoria de Planck, a energia sempre emitida e
absorvida pela matria em mltiplos inteiros de hv, 2hv, 3hv e
assimsucessivamente.
Exemplo:
Se a quantidade de energia emitida por um tomo for 3hv, dizemos que foram
emitidos 3 quanta de energia.
E, que as energias permitidas so quantizadas, isto , seus valores so restritos
a determinadas quantidades.
Quantizao de energia
Para entender a quantizao, considere a subida em uma rampa
versus a subida emuma escada:
na rampa, h uma alterao constante na altura (aumenta de
maneira uniforme e contnua).
enquanto na escada, h uma alterao gradual e quantizada na
altura.
Evoluo da Teoria Atmica Quntica
O efeito fotoeltrico e ftons
O efeito fotoeltrico fornece evidncias
para a natureza de partcula da luz -
quantizao.
Einstein sups que a luz trafega em pacotes de energia
denominados ftons.
A energia do fton dada por:
v = h E
Evidncias do Comportamento Quntico do tomo
Espectro da Luz Branca Emitida por um Filamento Aquecido
Espectro de um Tubo de descarga preenchido com Hidrognio
Evidncias do Comportamento Quntico do tomo
Espectros de Emisso Atmica do H, Hg e Ne
Os elementos gasosos excitados emitem luz, cujos espectros so
nicos para aquele tomo (impresso digital do tomo).
Tcnica poder ser usada para identificao de elementos.
Os Espectros Atmicos
Balmer: descobriu que as linhas no espectro de linhas visveis do
hidrognio se encaixamemuma simples equao matemtica.
Mais tarde, Rydberg generalizou a equao de Balmer
para:
onde R
H
a constante de Rydberg (1,096776 x 10
7
m
-1
), n
1
e n
2
so nmeros
inteiros (n
2
> n
1
).
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
2
2
2
1
1 1 1
n n
h
R
H
Diagrama de nveis de energia do hidrognio: transies de Paschen,
Balmer e Lyman
O Modelo Atmico de Bohr - 1913
Um eltron, enquanto em movimento em uma rbita
fechada, no absorve nem emite radiao. Bohr admitiu que para
cada eltron existe mais de uma rbita estvel correspondente a
umnvel energtico diferente.
Somente so permissveis as rbitas eletrnicas para as
quais o momento angular do eltron um mltiplo inteiro de
h/2t, emque h a constante de Planck.
O momento angular de uma partcula movendo-se em rbita circular dado por mvr,
emque m a massa, v a velocidade e r o raio do crculo. O segundo postulado requer
que as rbitas estacionrias satisfaam a condio mvr = nh / 2t
O eltron pode saltar de uma rbita para outra, desde que a
passagem seja acompanhada da emisso ou absoro de um quantum
de energia radiante, cuja freqncia determinada pela relao:
E= E
f
- E
i
= E
foton
= h.v
onde E
f
- E
i
representam os valores da energia do tomo no estado final e inicial,
respectivamente .
Como os estados de energia so
quantizados, a luz emitida por tomos
excitados deve ser quantizada e aparece
como espectro de linhas. Bohr mostrou que:
onde n o nmero quntico
principal (por exemplo, n = 1, 2, 3, )
( )
|
.
|
\
|
=
2
18
1
J 10 18 . 2
n
E
A primeira rbita tem n = 1, a mais
prxima do ncleo e convencionou-se que
ela temenergia negativa.
A rbita mais distante no modelo de Bohr
tem n prximo ao infinito e corresponde
energia zero.
Os eltrons no modelo de Bohr podem se
mover apenas entre rbitas atravs da
absoro e da emisso de energia em
quantum(hv).
Quando n
i
> n
f
, a energia emitida.
Quando n
f
> n
i
, a energia absorvida
f
( )
|
|
.
|
\
|
= = = A
2 2
18
1 1
J 10 18 . 2
f i
n n
hc
h E
v
f i
Exerccio
Calcule o comprimento de onda (em nm) de um fton emitido pelo tomo de
hidrognio quando um eltron decai de um estado onde o n = 5 para um estado
onde o n = 3. Este fton encontra-se em qual regio do espectro
eletromagntico?
E
fton
= - 2,18 x 10
-18
J x (1/9 - 1/25)
E
fton
= AE = -1,55 x 10
-19
J
= 6,63 x 10
-34
(Js) x 3,00 x 10
8
(m/s)/1,55 x 10
-19
J
= 1280 nm
E
fton
= h x c /
= h x c / E
fton
f i
( )
1
n
2
1
n
2
E
fton
= -2,18 x 10
-18
J
Regio do Infravermelho
Resposta
(negativo para indicar que libera energia)
Comportamento Ondulatrio da Matria
De Broglie, utilizando as equaes de Einstein e de Planck,
mostrou que se os objetos so pequenos os conceitos de onda e
partculas podemser resumidos como:
O momento, mv, uma propriedade de partcula,
enquanto uma propriedade ondulatria.
Sabendo que a luz pode se comportar como partcula,
ser que a matria pode apresentar natureza
ondulatria?
mv
h
=
L. de Broglie
(1892-1987)
Exerccio
Qual o comprimento de onda (em nm) de De Broglie associado ao movimento
de uma bolinha de pingue-pongue de 2,5 g viajando a 15,6 m/s?
Resposta
= h/m.v
= 6,63 x 10
-34
/ (2,5 x 10
-3
x 15,6)
= 1,7 x 10
-32
m = 1,7 x 10
-23
nm
1J = Kg. m
2
.s
-2
onde h a constante de Planck (6,626 x 10
-34
J s).
O Princpio da Incerteza de Heisenberg
Para os eltrons: no podemos determinar seu momento e sua
posio simultaneamente.
Se Ax a incerteza da posio e Amv a incerteza do momento,
ento:
Na escala de massa de partculas atmicas, no podemos
determinar exatamente a posio, a direo do movimento e a
velocidade simultaneamente.
4
h
xmv >
W. Heisenberg
1901-1976
O Modelo Atmico Quntico
E. Schrdinger
1887-1961
Em 1926, Schrndinger escreveu uma equao que
descrevia o comportamento partcula/onda do eltron no
tomo de Hidrognio: H += E+
A funo de onda (+) descreve a energia de um determinado eltron e a
probabilidade de encontr-lo em um determinado volume do espao.
Essa equao resulta em inmeras solues matemticas,
chamadas de funo de onda. Para cada FUNO DE ONDA existe
uma ENERGIA associada.
A equao s pode ser resolvida exatamente para o tomo de
hidrognio. Para tomos multi-eletrnicos, a soluo aproximada.
O Modelo Atmico Quntico
Somente certas vibraes podem ser observadas numa corda
vibrante. Por analogia o comportamento do eltron no tomo
descrito da mesma forma somente so permitidas certas
funes de onda. Quantizao surge naturalmente....(analogia
comas cordas)
Cada funo de onda (+) corresponde a energia permitida para o
eltron e concorda como resultado de Bohr para o tomo de H.
Cada funo de onda (+) pode ser interpretada em termos de
probabilidade e (+
2
) d a probabilidade de encontrar o eltron
numa certa regio do espao.
A soluo da equao ou funo de onda (+) descreve um estado
possvel para o eltron no tomo denominado de ORBITAL.
Cada funo de onda, ou seja, cada Orbital, descrito por
NMEROS QUNTICOS, que nos informam ENERGIA, FORMA E
TAMANHO
Os Nmeros Qunticos
A equao de Schrdinger necessita de quatro nmeros
qunticos:
1 - Nmero quntico principal, n.
Este o mesmo n de Bohr. medida que n aumenta, o
orbital torna-se maior e o eltron passa mais tempo mais distante
do ncleo. n = 1, 2, 3, 4, 5 ...
+ = fn(n, l, m
l
, m
s
)
n = 1
n = 2
n = 3
n = 4
Os Nmeros Qunticos
2 - O nmero quntico azimuthal, l.
Esse nmero quntico depende do valor de n e representa a
forma espacial da subcamada do orbital.
Os valores de l comeam de 0 e aumentam at n-1.
Normalmente utilizamos letras para designar o l (s, p, d e f para l =
0, 1, 2, e 3).
Valor de l smbolo da subcamada n eltrons
0 s (sharp) 2
1 p (principal) 6
2 d (diffuse) 10
3 f (fundamental) 14
l = 0 (orbital s)
Os Nmeros Qunticos Formatos dos Orbitais s
Todos os orbitais s so esfricos.
medida que n aumenta, os
orbitais s ficammaiores.
medida que n aumenta,
aumenta o nmero de ns.
Um n uma regio no espao
onde a probabilidade de se
encontrar umeltron zero.
Emumn, +
2
= 0
Para um orbital s, o nmero de
ns n-1.
Estrutura da Matria - 2009 Estrutura da Matria - 2011
Os Nmeros Qunticos Formatos dos Orbitais p
l = 1 (orbital p)
Quando l = 1, existe um plano
NODAL que passa pelo ncleo.
Plano Nodal: +passa pelo zero
Existem trs orbitais p, p
x
, p
y
, e
p
z
.
Os trs orbitais p localizam-se
ao longo dos eixos x-, y- e z- de
umsistema cartesiano.
As letras correspondem aos
valores permitidos de ml, -1, 0,
e +1.
Os orbitais tm a forma de
halteres.
medida que n aumenta, os
orbitais p ficammaiores.
Todos os orbitais p tm um n
no ncleo
Os Nmeros Qunticos Formatos dos Orbitais d
l = 2 (orbital d)
Quando l = 2, existem dois planos NODAIS
que passam pelo ncleo
Existemcinco orbitais d
Trs dos orbitais d encontram-se emumplano bissecante aos eixos x-, y- e z.
Dois dos orbitais d se encontram emum plano alinhado ao longo dos eixos x-,
y- e z.
Quatro dos orbitais d tmquatro lbulos cada.
Umorbital d temdois lbulos e umanel.
Os Nmeros Qunticos Formatos dos Orbitais f
l = 3 (orbital f)
3 - O nmero quntico magntico, m
l
.
Esse nmero quntico depende de l. O nmero quntico
magntico tem valores inteiros entre -l e +l. Fornecem a
orientao do orbital no espao.
Os Nmeros Qunticos
Existem 2l+1 valores diferentes de m
l
para cada valor de l
e, portanto, 2l+1 orbitais em uma subcamada de nmero
quntico l.
Ex: l = 1 m
l
= +1, 0, -1
l = 2 m
l
= +2, +1, 0, -1, -2
Orbitais e Nmeros Qunticos
Os Nmeros Qunticos
4 - O nmero quntico de spin, m
s
.
Experimentos mostraram que as linhas espectrais do H e
outros elementos se desdobravam quando submetidos a um campo
magntico. O eltron se comportava como se tivesse uma rotao
(spin) prpria emtorno do seu eixo
m
s
= - m
s
= +
Paramagnetismo e Diamagnetismo
Paramagntico
Eltrons desemparelhados
2p
Diamagntico
Todos eltrons emparelhados
2p
Sal de cozinha,
giz, tecidos so
repelidos pela
aproximao de
um im:
Diamagnticos
Metais so
atrados pela
aproximao de
um im:
Paramagnticos
Os Nmeros Qunticos - Resumo
A Energia dos Orbitais
Umorbital pode ser ocupado por no mximo 2 eltrons
Pelo princpio da excluso de Pauli: dois eltrons no podem ter a
mesma srie de 4 nmeros qunticos. Portanto, dois eltrons no
mesmo orbital devemter spins opostos.
De acordo comas regras de Hund:
- Os orbitais so preenchidos em ordem crescente de n.
- Dois eltrons com o mesmo spin no podem ocupar o mesmo
orbital (Pauli).
- Para os orbitais degenerados (de mesma energia), os eltrons
preenchem cada orbital isoladamente antes de qualquer orbital
receber um segundo eltron (regra de Hund).
A Energia dos Orbitais em um tomo Monoeletrnico
Energia depende apenas do nmero quntico n
E
n
= -R
H
( )
1
n
2
n=1
n=2
n=3
SINAL NEGATIVO:
significa que a energia do eltron
em um tomo MENOR que a
energia do eltron livre
A Energia dos Orbitais em um tomo Polieletrnico
Energia depende de n e l
n=1 l = 0
n=2 l = 0
n=2 l = 1
n=3 l = 0
n=3 l = 1
n=3 l = 2
A Energia dos Orbitais em um tomo Polieletrnico
A que se deve essa ordem de energia dos orbitais
em tomos polieletrnicos?
1 - Efeito de penetrao dos orbitais:
s > p > d > f .......
Quanto maior a
probabilidade de
encontrar o eltron
perto do ncleo, mais
ele atrado pelo
ncleo, maior o poder
de penetrao do
orbital
2 - Efeito de blindagem: eltrons mais
internos blindam eltrons os mais
externos da atrao pelo ncleo
Quanto maior o poder de penetrao do orbital,
os seus eltrons exercem maior blindagem sobre
os eltrons mais externos
1s < 2s < 2p < 3s < 3p < 4s < 3d < 4p < 5s < 4d < 5p < 6s
Ordem de Preenchimento dos Orbitais
Diagrama de Pauling (Aufbau)
Notao da Configurao Eletrnica
Notao spdf - espectroscpica
Ex: H, Z = 1
Valor de n
no. de eltrons
Valor de l
1
1s
Notao em caixa
Ex: He, Z = 2
1s
Direo das
setas indicam a
orientao do
spin dos
eltrons
Configurao eletrnica:
descreve o arranjo dos eltrons emumtomo
o arranjo do estado fundamental aquele que
apresenta a menor energia possvel
o arranjo de menor energia o mais estvel
Configurao Eletrnica na Tabela Peridica
Ltio - Li
Grupo 1A
Z = 3
1s
2
2s
1
---> 3 eltrons
1s
2s
3s
3p
2p
Berlio - Be
Grupo 2A
Z = 4
1s
2
2s
2
---> 4 eltrons
1s
2s
3s
3p
2p
Boro -B
Grupo 3A
Z = 5
1s
2
2s
2
2p
1
---> 5 eltrons
1s
2s
3s
3p
2p
Carbono -C
Grupo 4A
Z = 6
1s
2
2s
2
2p
2
---> 6 eltrons
Por qu no emparelhar o eltron?
Regra de HUND
1s
2s
3s
3p
2p
Nitrognio - N
Grupo 5A
Z = 7
1s
2
2s
2
2p
3
---> 7 eltrons
1s
2s
3s
3p
2p
Oxignio -O
Grupo 6A
Z = 8
1s
2
2s
2
2p
4
---> 8 eltrons
1s
2s
3s
3p
2p
Fluor - F
Grupo 7A
Z = 9
1s
2
2s
2
2p
5
---> 9 eltrons
1s
2s
3s
3p
2p
Nenio - Ne
Grupo 8A
Z = 10
1s
2
2s
2
2p
6
---> 10 eltrons
1s
2s
3s
3p
2p
Chegamos no final do
segundo perodo!!!!!
Sdio - Na
Grupo 1A
Z = 11
1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
or
eltrons internos do Ne + 3s
1
[Ne] 3s
1
(notao de gs nobre)
Iniciou-se um novo perodo
Todos os elementos do grupo 1A tem a configurao [eltrons
internos] ns
1
.
Eltrons de valncia
Alumnio - Al
Grupo 3A
Z = 13
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
[Ne] 3s
2
3p
1
1s
2s
3s
3p
2p
Eltrons de valncia
Fsforo - P
Grupo 5A
Z = 15
1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
3
[Ne] 3s
2
3p
3
1s
2s
3s
3p
2p
Formao de Ctions e nions Elementos Representativos
Na [Ne]3s
1
Na
+
[Ne]
Ca [Ar]4s
2
Ca
2+
[Ar]
Al [Ne]3s
2
3p
1
Al
3+
[Ne]
tomo perde eltrons de
modo que o ction venha a
ter uma configurao
eletrnica de gs nobre.
H 1s
1
H
-
1s
2
ou [He]
F 1s
2
2s
2
2p
5
F
-
1s
2
2s
2
2p
6
ou [Ne]
O 1s
2
2s
2
2p
4
O
2-
1s
2
2s
2
2p
6
ou [Ne]
N 1s
2
2s
2
2p
3
N
3-
1s
2
2s
2
2p
6
ou [Ne]
tomo ganha eltrons
de modo que o nion
venha a ter
configurao de gs
nobre
Metais de transio
Todos os elementos do 4 perodo tem configurao [Ar]ns
x
(n - 1)d
y
e,
portanto, so elementos do bloco d.
Orbitais 3d usados do Sc-Zn
Distribuio Eletrnica para Metais de Transio
Z=21 - [Ar] 4s
2
3d
1
-------Sc
Z=22 - [Ar] 4s
2
3d
2
-------Ti
Z=23 - [Ar] 4s
2
3d
3
--------V
Z=24 - [Ar] 4s
1
3d
5
--------Cr
Z=25 - [Ar] 4s
2
3d
5
-------Mn
Z=26 - [Ar] 4s
2
3d
6
--------Fe
Z=27 - [Ar] 4s
2
3d
7
--------Co
Z=28 - [Ar] 4s
2
3d
8
--------Ni
Z=29 - [Ar] 4s
1
3d
10
-------Cu
Z=30 - [Ar] 4s
2
3d
10
-------Zn
Por qu o orbital 4s
preenchido antes do 3d?
O orbital s mais penetrante e,
conseqentemente, os eltrons sentem
menos a presena dos outros. Por estar mais
prximo ao ncleo, a energia mais baixa
(mais negativa), fazendo com que um eltron
4s tenha energia menor do que um 3d.
Por qu o orbital 4s do Cr e
Cu semi-preenchido ?
A resposta esta questo est na estabilidade extra que
uma camada cheia (ou semi-cheia) proporciona.
Camada semi-cheia d
5
Camada cheia d
10
Ocupao
simtrica
Estabilidade extra
Por essa razo, o eltron ocupa os orbitais d vazios, gerando uma
camada semi-cheia (ou cheia) e, assim, ganha estabilidade extra devido a
diminuio de energia.
O emparelhamento de eltrons em um
mesmo orbital envolve repulso a qual
aumenta a energia do orbital.
Na formao de ctions, inicialmente so removidos eltrons da camada
ns e depois eltrons da camada(n - 1).
Ex: Fe [Ar] 4s
2
3d
6
perde inicialmente 2 eltrons ---> Fe
2+
[Ar] 4s
0
3d
6
4s
3d
3d
4s
Fe
Fe
2+
3d
4s
Fe
3+
Orbitais 4f usados para
Ce - Lu e 5f para Th - Lr
Distribuio Eletrnica para Lantandeos
Todos estes elementos tem configurao [eltrons internos]ns
x
(n - 1)d
y
(n - 2)f
z
e
so chamados de elementos do bloco f
Configurao Eletrnicas dos Elementos
Exerccio
(a) Faa a distribuio eletrnica para o estado fundamental dos
tomos dos elementos do bloco d mostrados abaixo. Considere para esses
elementos o cerne de gs nobre: Ar (Z= 18): [Ar] = 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
Cr, Mn, Ni, Cu, Zn
Z = 24, 25, 28, 29, 30
(b) Com base na configurao eletrnica feita, quais so os estados de
oxidao esperados para cada umdesses metais? Justifique.
Exerccio
Z=24 - [Ar] 4s
1
3d
5
--------Cr
Z=25 - [Ar] 4s
2
3d
5
--------Mn
Z=28 - [Ar] 4s
2
3d
8
--------Ni
Z=29 - [Ar] 4s
1
3d
10
-------Cu
Z=30 - [Ar] 4s
2
3d
10
-------Zn
3d
4s

Aula 2 - Átomo e o Mundo Quântico

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