Витамин В6

Физико-химические свойства
Витамин В6 относится к производным пиридина –
гидроксиметилпиридиновым витаминам. Существует в виде трех
соединений: пиридоксина, пиридоксаля и пиридоксамина.
В медицинской практике применяют пиридоксин гидрохлорид.
Пиридоксина ГХ – бесцветные кристаллы с температурой плавления
204–206°С (с разложением). Хорошо растворим в воде и хлороформе, плохо
в ацетоне, спирте, нерастворим в эфире. Водные растворы имеют pH 3,2–3,0,
устойчив в кислых и щелочных растворах. Характерное свойство витаминов
группы В6 – их способность взаимопревращаться друг в друга по схеме:

Пиридоксаль в щелочной среде частично разрушается, фосфорные

эфиры пиридоксаля и пиридоксамина в кислой среде гидролизуются.
Из химических свойств можно отметить следующие:
1. В зависимости от рН среды образуются различные формы:

2. Образует простые и сложные эфиры;

3. Сочетается с солями диазония;
4. Полимеризуется при температуре 100–120°С;
 5. Может окисляться до лактона, далее в пиридоксаль. Чувствителен к
действию света (особенно, в растворе).
Пиридоксин относят к провитаминам, а пиридоксаль и пиридоксамин –
к витаминам. 80 % витамина В6 в организме находится в форме пиридоксаля
и пиридоксамина.
 Технология получения витамина В6
Наиболее разработанным и осуществленным в отечественной
промышленности является метод синтеза пиридоксина из алифатических
фрагментов, предложенный С. Харрисом и Фолькерсом и значительно
усовершенствованный в дальнейшем. Основное преимущество метода –
доступность исходного сырья и разработанность технологии – сделали его
основным промышленным методом производства пиридоксина
гидрохлорида.
Принципиальная технологическая схема получения витамина В6:
1. Получение метилового эфира метоксиуксусной кислоты из
монохлоруксусной кислоты

2. Получение цианацетамида изи монохлоуксусной кислоты

3. Получение натрийметоксиацетилацетона

4. Получение 2-метил4-метоксиметил-5-циан-6-пиридона (пиридона)

5. Получение 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циан-6-пиридона
(нитропиридона)

6. Получение 2-метил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циан-6-хлорпиридина
(нитрохлорпиридина)

7. Получение 2-метил-3-окси-4-метоксиметил-5-гидроксиметилпиридина
(метилового эфира пиридоксина)

8. Получение технического витамина В6

9. Получение медицинского витамина В6

 Витамин С
Физико-химические свойства
Строение аскорбиновой кислоты следующее:

Аскорбиновая кислота представляет собой белое кристаллическое

вещество с температурой плавления  192°С, очень чувствительна к
нагреванию, хорошо растворима в воде, плохо в спиртах (за исключением
метанола), практически нерастворима в неполярных растворителях. Она
очень чувствительна к тяжелым металлам, медь и железо разрушающе,
действуют на аскорбиновую кислоту. Аскорбиновая кислота легко отщепляет
протон гидроксила в положении С3 кольца и по силе не уступает карбоновым
кислотам:

Аскорбиновая кислота является двухосновной, однако, ее считают

практически одноосновной, поскольку pKI=4 12 а рКII =11,57.
Кислотность обусловлена фенольной НО-группой. Аскорбиновая
кислота легко образует соли — наиболее известна ее натриевая соль
(аскорбинат натрия). Аскорбиновая кислота очень легко окисляется и
обладает сильной восстановительной способностью. Процесс окисления
аскорбиновой кислоты протекает сложно, начальной стадией его является
образование т. н. дегидроаскорбиновой кислоты под влиянием кислорода
воздуха или других окислителей.
Этот процесс является обратимым:

При рН<7 в процессе окислительного и гидролитического расщепления

дегидроаскорбиновая кислота, например, превращается в 2,3-дикето-L-
гулоновую кислоту. Последняя под влиянием повышенной температуры
декарбоксилируется и превращается в L-ксилозон-2. Ксилозон
восстанавливается аскорбиновой кислотой в L-ксилозу, которая циклизуется
в фурфурол путем дегидратации:

Известно, что фурфурол легко вступает в реакции присоединения,

образуя полимеры, а также легко окисляется с раскрытием цикла и
образованием янтарной и других органических кислот и смолистых веществ.
Указанные процессы протекают даже в присутствии кислорода
воздуха, образуя цикл каталитического разложения аскорбиновой кислоты.
Поэтому желательно исключить воздействие кислорода на растворы
аскорбиновой кислоты и ее препараты в производстве и при хранении.
 Естественно, что в присутствии более сильных окислителей и,
особенно, ионов тяжелых металлов (медь, магний, железо) аскорбиновая
кислота окисляется с деструкцией цикла и образованием в итоге различных
органических кислот (L-треоновая, глицериновая, щавелевая и др.). Все
процессы окисления идут легче в щелочной среде.
При нагревании со щелочами аскорбиновая кислота легко
гидролизуется, превращаясь в соль 2-кето-L-гулоновой кислоты:

Из других свойств аскорбиновой кислоты следует отметить ее

способность к образованию простых и сложных эфиров. Наиболее известен
пальмитат аскорбиновой кислоты, который используют для витаминизации
пищевых продуктов:
 Технология получения
Аскорбиновая кислота может быть получена из моносахаридов D- или
L-ряда. Известно несколько методов ее синтеза.
Наибольшее применение получил метод Рейхштейна ‒ синтез L-
аскорбиновой кислоты из 2-кето-L-гексоновой кислоты. Основное сырье (D-
глюкоза) и вспомогательные реагенты, применяемые для синтеза,
используются в пищевой и химической промышленности.
 Принципиальная технологическая схема получения витамина С по
методу Рейхштейна:

1. Получение D-сорбита из D-глюкозы методом каталитического

восстановления водородом

2. Получение L-сорбозы из D-сорбита путем его глубинного аэробного

окисления уксуснокислыми бактериями

3. Получение диацетон-L-сорбозы из L-сорбозы путем ее ацетонирования

4. Получение гидрата диацетон-2-кето-L-гулоновой кислоты путем окисления

диацетон-L-сорбозы

5. Получение L-аскорбиновой кислоты из гидрата диацетон-2-кето-L-

гулоновой кислоты
(деацетонирование→ этерификация→ "енолизация"→"лактонизация")

6. Получение медицинской аскорбиновой кислоты. Перекристаллизация

технической аскорбиновой кислоты