Лекция по теме «Физико-химические свойства и химическая технология

производства витаминов А и РР»

Витамин А

Витамин A значится в группе витаминов, как жирорастворимый,

включая по структуре ряд близких соединений.
 аксерофтол, витамин А1, витамин А-спирт (ретинол)
 витамин А2 (дегидроретинол)
 витамин А-альдегид, ретинен (ретиналь)
 витамин А-кислота (кислота ретинолевая)
 эфиры и их пространственные изомеры этих веществ
Ретинол, с точки зрения химической, представляет собой непредельный
циклический одноатомный спирт, состоящий из β-ионона (шестичленного
кольца) и изопрена, из двух его остатков, и спиртовой группы (первичной).
Ретиноевая кислота

Ретиналь
Существует три формы витамина А: ретинолы, бета-каротины и
каротиноиды. Ретинол, также известный как предварительно очищенный
витамин А, является наиболее активной формой и встречается в основном в
животных источниках пищи. Бета-каротин, также известный как провитамин
А, является растительным источником ретинола, благодаря которому
млекопитающие получают две трети необходимого витамина А.
Каротиноиды, самая большая группа из трех, содержат множественные
сопряженные двойные связи и существуют в свободном спирте или в жирной
форме ацил-эфира.
(ретинол) и провитамин А (каротин), который в организме человека
превращается в витамин A, благодаря этому его можно считать
растительной формой витамина A.
Он имеет бледно-желтый цвет, который образуется из красного
растительного пигмента бета-каротина. При термической обработке
почти не теряет своих свойств (всего 15-30%), но в соединении с
воздухом при длительном хранении разрушается.
• Витамин A (антиксерофтальмический) – это группа веществ с общим
биологическим действием: ретинол (витамин А1, витамин А-спирт,
аксерофтол), дегидроретинол (витамин А2), ретиналь (витамин Альдегид),
ретиноевая кислота (витамин А-кислота).
• Ретинол – (истинный витамин А) жирорастворимый спирт,
содержащий четыре конъюгированные двойные связи – транс-9,13диметил-7-
(1,1,5-триметилциклогексен-5-ил-6)-нонатетраен7,9,11,13-ол.
Физические Свойства
 Химическое название Ретинола — транс-9,13-Диметил-7-
(1,1,5-триметилциклогексен-5-ил-6)-нонатетраен-7,9,11,13-ол
(в виде пальмитата или ацетата).
  Формула – С20Н30О. Данное химическое соединение
представляет собой призматические кристаллы желтоватого
цвета со специфическим запахом и температурой плавления
640С.
 Хорошо растворяется в жировых субстанциях и в других
органических растворителях – этиловом и метиловом спиртах,
дициклогексане, дихлорэтане. Практически не растворяется в
воде. Нестоек во внешней среде – разрушается под действием
атмосферного кислорода и солнечного ультрафиолета.
Сходными свойствами обладают и другие вещества из группы
ретиноидов.
 Вещества группы витамина A являются кристаллическими
веществами. Они нерастворимы в воде, но хорошо
растворимы в органических растворителях.
 Ретинол разлагается кислородом воздуха и очень
чувствителен к свету. Все соединения склонны к цис-транс-
изомеризации, особенно по связям 11 и 13, однако кроме 11-
цис-ретиналя все двойные связи имеют транс-конфигурацию

Физико-Химические свойства
1. витамин А относятся к первичным спиртам
Витамин А- это циклический непредельный одноатомный спирт который
растворим в большинстве органических растворителей, нестоек в
присутствие кислорода воздуха, чувствителен к воздействию света и
нагреванию, образует простые и сложные эфиры, большинство которых
более стабильны, чем сам витамин А.
2. При окислении в организме витамин А-спирт (ретинол) превращается в
витамин А-альдегид (ретиналь).
3. Реакция с серной кислотой. Серная кислота, обладая водоотнимающим
свойством, образует с витамином А окрашенный комплекс синего
цвета, переходящий затем в фиолетовый и далее в бурый цвет.
4. Реакция с сульфатом железа (II), в присуствие ледяной уксусной
кислоты и концентрированной серной кислоты, насыщенной
сульфатом железа (II) витамина А появляется голубое окрашивание,
постепенно переходящее в розово-красное. Каротины дают при этой
реакции зеленое окрашивание.
5. Каротин в чистом виде представляет собой темнокрасные или
оранжево-красные кристаллы с блестящим металлическим оттенком,
без запаха. Каротин растворяется в жирах и растворителях жиров
(хлороформ, бензол, эфир и др.) и не растворим в воде. Препараты
каротина чувствительны к кислотам и окислителям, но стойки к
щелочам. Кристаллы каротина при соприкосновении с воздухом
окисляются и теряют свою биологическую активность. Каротин
устойчив к воздействиям высокой температуры, но в отсутствие
кислорода. Сам каротин не обладает свойствами витамина А.

6. Витамин А в чистом виде представляет собой бледно-желтые

игольчатые кристаллы, не растворимые в воде при комнатной
температуре, но хорошо растворимые в жирах и большинстве
органических растворителей жиров (эфир, бензин, хлорпикрин, ацетон
и др.). Витамин А чувствителен к окислителям и в растворе
разрушается кислородом при обычной температуре. Витамин А в среде
без кислорода устойчив к высокой температуре и переносит нагревание
до 120° без понижения активности.

7. Подвергаясь высоким температурам, витамин А теряет очень мало

своих полезных свойств, всего примерно около 20%, однако
неустойчив при соприкосновении с воздухом.
8. В чистом виде витамин А неустойчив и очень легко распадается на
составляющие компоненты, поэтому в синтетических препаратах
витамин А заменяют производными ретинола, которые освобождают
витамин уже непосредственно в пищеварительном тракте.
9. Цикл световой реакции на сетчатке глаза представляется следующей
схемой:
10.Содержащийся в растительных продуктах β-каротин является
провитамином А, в кишечнике он ферментативно расщепляется с
образованием ретинола:

11.При действии света быстро разрушаются. Имея свободную спиртовую

группу, витамин А легко вступает в реакцию с уксусной кислотой с
образованием сложного эфира – ацетата витамина А. Сложный эфир
витамина А более устойчив, чем свободный витамин, и более активен в
биологическом отношении. Хлороформный раствор витамина А дает
спектр поглощения в области 328 нм, в присутствии же треххлористой
сурьмы витамин А дает синее окрашивание со спектром поглощения
620 нм.

Технология получения витамина А

 Принципиальная технологическая схема получения β-каротина

Также возможно получение водорастворимого β-каротина по схеме, пред-

ставленной на рис.
Рис. Схема получения водорастворимого β-каротина : 1 - дробилка;
2 - ленточный транспортер; 3 - сборник лактозы; 4 - весы-дозатор; 5 -
сборник-дозатор Р-каротина; 6 - насос; 7 - сборник-дозатор пектина; 8 -
сборник-дозатор для этилового спирта; 9 - сборник-дозатор для
аскорбиновой кислоты; 10 - сборник-дозатор для дистиллированной воды;
11,12 - смесители; 13- сушилка; 14 - сборник-дозатор; 15 - упаковочная
машина.
Основные технологические стадии: подготовка и измельчение носителя;
приготовление водно-спиртовых растворов стабилизаторов; перемешивание
компонентов; сушка и упаковка препарата. В качестве носителя,
обладающего способностью впитывать масляную фазу раствора β-каротина,
используют лактозу, а в качестве стабилизаторов - пектины и аскорбиновую
кислоту в концентрациях 4 и 2,5% соответственно.
Российскими специалистами предложены биотехнологические методы
получения высших гомологов убихинона и эргостерина из липидов дрожжей
рода Candida.
В настоящее время разработан способ выделения на основе
комплексной переработки биомассы микроскопического гриба
Blakesleatrispora, позволяющий получать в едином технологическом цикле
сразу несколько ценных целевых продуктов - β-каротин , убихиноны,
эргостерин, фосфолипиды и полиненасыщенные жирные кислоты

Технология включает следующие основные стадии.

Экстракция биолипидного комплекса. Проводят при температуре 55°C в
присутствии ацетона и этанола. Время экстракции ацетоном составляет 30
мин, этанолом - 65 мин.
 Выделение β-каротина . Проводят в присутствии ацетона при
температуре 55°C в течение 18 ч.
 Выделение фосфолипидов. Проводят при массовом
соотношении фосфолипиды: ацетон = 1: 5 при температуре t =
10°C в течение 20 мин.
 Омыление нейтральных липидов. Среда представляет собой
смесь нейтральных липидов, ацетона, воды и КОН.
Температура процесса 67°C, продолжительность 50 мин.

Экстракция неомыляемой фракции. Проводят в присутствии гексана.

Схема Получение биологически активных веществ из биомассы
Blakesleatrispora
На базе данной технологии разработаны добавки Липидовит, Кютенвит. Из
100 кг сухой биомассы гриба можно выделить следующие биологически
активные вещества: β-каротин - 2,5 кг; фосфолипиды - 8,2 кг; жирные
кислоты - 36,2 кг; убихиноны - 0,5 кг.
 Витамин РР

Никотиновая кислота довольно легко выделяется из большинства природных

продуктов. Она представляет собой белое игольчатое, кристаллическое
вещество без запаха, кисловатого вкуса с точкой плавления 234—237°.
Молекулярный вес ее 123,11. Один грамм никотиновой кислоты растворим в
60 мл воды и 80 мл этилового спирта при 25°. Она нерастворима в эфире, но
растворима в водных растворах гидроксидов и карбонатов щелочей.
Никотиновая кислота не гигроскопична, очень стойкая в сухом виде.
Растворы ее могут переносить автоклавирование при 120° в течение 20 минут
без разрушения. Она хорошо переносит кипячение в 1 н. и 2 н. растворах
минеральных кислот и щелочей. Никотиновая кислота имеет спектр
поглощения в ультрафиолетовых лучах с максимумом при 260—260,5 нм.
Наблюдается прямолинейная зависимость между коэффициентами
поглощения никотиновой кислоты и ее концентрацией.
По химическому строению никотиновая кислота является бета-
пиридинкарбоновой или пиридин-3-карбоксиловой кислотой. Никотинамид
представляет собой белый кристаллический порошок без запаха, горько-
соленого вкуса. Он плавится при 129—131°, имеет молекулярный вес 122,12.
Один грамм растворяется в 1 мл воды и в 1,5 мл 95% этилового спирта. Он
растворим в ацетоне, амиловом спирте, этиленгликоле, хлороформе,
бутаноле, немного растворим в эфире и бензине. Никотинамид резко
повышает растворимость рибофлавина. В сухом виде при температуре ниже
50° очень стоек. В водном растворе может быть автоклавирован при 120° в
течение 20 минут без видимой потери активности. Под влиянием кислот и
щелочей он превращается в никотиновую кислоту.
Никотинамид имеет абсорбционный максимум при 260—261,5 нм. По
химическому строению он является амидом бета-пиридинкарбоновой или
пиридин-3-карбоксиловой кислоты.
Токсичность 3-ацетилпиридина LD50 для мышей составляет 300— 350 мг/кг,
а для крыс — 80 мг/кг. Токсичность 6-аминоникотинамида (LD50 для мышей
35 мг/кг) значительно выше, чем у 3-ацетилпиридина. При дозе 2 мг/кг 50%
животных погибали через 11 дней.
Гидразид изоникотиновой кислоты (изоникотинилгидразид, изониазид)
угнетает рост микобактерий туберкулеза, которые теряют около 50% НАД
при концентрации изониазида в среде 0,1 мкг/мл. Исходя из этого его с
успехом применяют в качестве лечебного средства при туберкулезе.
Известны различные способы получения кислоты никотиновой, но
промышленное значение имеет способ ее получения из в-пиколина.
Исходными продуктами для получения никотиновой кислоты являются
содержащиеся в каменноугольной смоле жидкие вещества - пиколины.
Пиколиновую фракцию подвергают фракционному разделению на б-,в-,г-
пиколины.
Окислением в-пиколина получают никотиновую кислоту:

в-пиколин никотиновая кислота

Экономичный способ синтеза никотинамида основан на пропускании
газообразного аммиака через смесь никотиновой кислоты и водного раствора
аммиака при 180-185°С:

Пищевыми источниками никотиновой кислоты являются: мясо, печень,

почки, рис, хлеб, картофель.