LABORATORIO QUIMICA ORGANICA ALQUENOS, ISOMERA CIS-TRANS INVESTIGACIN PREVIA Objetivos: Alquenos Aprender un mtodo de separacin de alquenos especficamente

por deshidratacin cataltica de un alcohol y pruebas de insaturacion; asi como controlar los factores experimentales que modifiquen el equilibrio de una reaccin reversible. Preguntas previas Alquenos Propiedades fsicas La presencia del doble enlace modifica ligeramente las propiedades fsicas de los alquenos frente a los alcanos. De ellas, la temperatura de ebullicin es la que menos se modifica. La presencia del doble enlace se nota ms en aspectos como la polaridad y la acidez. Polaridad Dependiendo de la estructura, puede aparecer un momento dipolar dbil. El enlace alquiloalquenilo est polarizado en la direccin del tomo con orbital sp2, ya que la componente s de un orbital sp2 es mayor que en un sp3 (esto podra interpretarse como la proporcin de s a p en la molcula, siendo 1:2 en sp2 y 1:3 en sp3, aunque dicha idea es simplemente intuitiva). Esto es debido a que los electrones situados en orbitales hbridos con mayor componente s estn ms ligados al ncleo que los p, por tanto el orbital sp2 es ligeramente atrayente de electrones y aparece una polarizacin neta hacia l. Una vez que tenemos polaridad en el enlace neta, la geometra de la molcula debe permitir que aparezca un momento dipolar neto en la molcula, como se aprecia en la figura inferior.

'La primera molcula' es cis y tenemos un momento dipolar neto, pero la segunda trans, pese a tener dos enlaces ligeramente polarizados el momento dipolar neto es nulo al anularse ambos momentos dipolares. Acidez El carbono alquenlico tiene mayor acidez frente a los alcanos, debido tambin a la polaridad del enlace. As, el etano (alcano) tiene un pKa de 50 ( un Ka de 10-50) frente al pKa = 44 del eteno. Este hecho se explica fcilmente considerando que, al desprenderse un electrn de la molcula, queda una carga negativa remanente que en el caso del eteno se deslocaliza ms fcilmente en el enlace y que en el enlace simple que existe en un alcano. De todas formas, su acidez es menor que la de los alcoholes o los cidos carboxlicos. Reacciones de adicin a dobles figuras Los alquenos son ms reactivos que los alcanos. Sus reacciones caractersticas son las de adicin de otras molculas, como haluros de hidrgeno, hidrgeno y halgenos. Tambin sufren reacciones de polimerizacin, muy importantes industrialmente. Hidrohalogenacin: se refiere a la reaccin con haluros de hidrgeno formando alcanos halogenados del modo CH3CH2=CH2 + HX CH3CHXCH3. Por ejemplo, halogenacin con el cido HBr:

Estas reacciones deben seguir la Regla de Markownikoff de enlaces dobles. La regla establece que, con la adicin de un reactivo asimtrico del tipo H-X a un alqueno o alquino, el tomo de hidrgeno lbil se une al tomo de carbono del doble o triple enlace con el mayor nmero de tomos de hidrgeno, y el grupo halogenuro (X) se une al tomo de carbono del doble o triple enlace con el menor nmero de tomos de hidrgeno. Hidrogenacin: se refiere a la hidrogenacin cataltica (usando Pt, Pd, o Ni) formando alcanos del modo CH2=CH2 + H2 CH3CH3.

Halogenacin: se refiere a la reaccin con halgenos (representados por la X) del modo CH2=CH2 + X2 XCH2CH2X. Por ejemplo, halogenacin con bromo:

Preparacin de alcoholes Sntesis de Grignard. Es el mtodo ms importante para la sntesis de en el laboratorio. Consiste en la reaccin de los reactivos de Grignard o magnesianos con los aldehdos y tetonas. El esquema general de reaccin es el siguiente: ter anhidro RCO +R' =Mg X > R i OMgX ~ R' R' R" H, O Ri OH+MgX(OH) R' En donde X'=halgeno y R"=radical alquilo o arilo. Con formaldehdo (R=R'=H) se obtienen a. primarios; con los dems aldehdos se llega a alcoholes secundarios y con tetonas a alcoholes terciarios. Catalizadores empleados para la deshidratacin de alcoholes Un alcohol se convierte en alqueno por deshidratacin, la eliminacin de una molcula de agua. La deshidratacin requiere la presencia de un cido y calor. En general, se puede proceder por dos mtodos: (a) calentando el alcohol con cido sulfrico o fosfrico, y (b) haciendo pasar vapor del alcohol sobre un catalizador, normalmente almina, a temperaturas elevadas. (La almina funciona como un cido, como un cido de Lewis o, por medio de grupos OH en su superficie, como un cido de Bronsted-Lowry.) PROCEDIMIENTO Preparar el ciclohexeno a partir de ciclohexanol por dos procedimientos diferentes (Mtodo A y Mtodo B) y comparar los resultados obtenidos en cuanto a calidad y cantidad del producto, con el fin de determinar qu mtodo es ms eficiente.

Luego se comprobar a travs de reacciones especficas de identificacin, la presencia de enlaces dobles C=C en el ciclohexeno obtenido (pruebas de insaturacin). Mtodo A. Por destilacin fraccionada. Monte un fraccionada. equipo de destilacin

En el matraz pera de una boca de 50 mL coloque 10 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 mL de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo. Posteriormente vierta en la trampa 25 mL de la disolucin de permanganato de potasio.

Emplee un bao de aire y caliente moderadamente el vaso de precipitados con el mechero, a travs de la tela de asbesto. Reciba el destilado en el matraz bola y colecte todo lo que destile entre 80-85 oC enfriando con un bao de hielo. Suspenda el calentamiento cuando slo quede un pequeo residuo en el matraz o bien empiecen a aparecer vapores blancos de SO2. Sature el destilado con cloruro de sodio y decntelo en el embudo de separacin, lvelo 3 veces con una disolucin de bicarbonato de sodio al 5% empleando porciones de 5 mL cada vez. Coloque la fase orgnica en un vaso de precipitados y squela con sulfato de sodio anhidro. Esta fase orgnica debe ser ciclohexeno, el cual deber purificar por destilacin simple, empleando un bao de aire. Colecte la fraccin que destila a la temperatura de ebullicin del ciclohexeno. La cabeza y la cola de la destilacin pueden utilizarse para hacer las pruebas de insaturacin, que se indican al final de este procedimiento. Mida el volumen obtenido y entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reaccin. Mtodo B. Por reflujo directo. La realizacin de este mtodo tiene por objeto establecer una comparacin con el anterior en cuanto a los resultados que se obtengan. Por esta razn, slo un alumno pondr en prctica este mtodo en tanto que los dems debern tomar en cuenta este resultado para hacer la comparacin respectiva.

Monte un equipo de reflujo directo. En el matraz pera de una boca coloque 10 mL de ciclohexanol, agregue gota a gota y agitando 0.5 mL de cido sulfrico concentrado, agregue cuerpos de ebullicin y adapte el resto del equipo. Caliente el sistema con el mechero a travs de la tela de alambre con asbesto, empleando un bao de aire, durante 45 minutos. Luego djelo enfriar un poco y vierta la mezcla de reaccin en una suspensin de 2 g de bicarbonato de sodio en 10 mL de agua. Separe entonces la fase orgnica, lvela con 3 porciones de 5 mL de una disolucin saturada de bicarbonato de sodio y squela con sulfato de sodio anhidro. Purifique el ciclohexeno obtenido por destilacin simple empleando un bao de aire. Mida el volumen obtenido y entrguelo al profesor. Calcule el rendimiento de la reaccin. REALICE LAS SIGUIENTES PRUEBAS DE INSATURACIN. 1) Reaccin con Br2/CCl4. En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de bromo en tetracloruro de carbono, agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la reaccin que se lleva a cabo. 2) Reaccin con KMnO4. En un tubo de ensayo coloque 1 mL de disolucin de permanganato de potasio (acidule a pH 2 3), agregue 1 mL de ciclohexeno y agite. Observe e interprete los resultados. Escriba la reaccin que se lleva a cabo. Eteno En un matraz de bola de dos bocas coloque 10 ml. De etanol, adapte un tubo de desprendimiento de gases y agregue desde un embudo de adicin 5 ml. De cido sulfrico concentrado, caliente la mezcla de reaccin y burbujee el eteno en tubos de ensayo conteniendo: a) Bromo en tetracloruro de carbono b) Bromo en solucin acuosa c) Permanganato de potasio en solucin acuosa

OBTENCIN DE CICLOHEXENO
CICLOHEXANOL

H 2 SO 4 con.
1) Destilar RESIDUO DESTILADO

H 2 SO 4 Mat. org. degradada D1

D1: Separar fases, mandar a incineracin la fase orgnica, utilizar fase acuosa para neutralizar D2. D2: Neutralizar con D1 y checar pH. D3: Secar para uso posterior. D4: Mandar a incineracin.

Ciclohexeno Agua 2) Saturar con NaCI 3) Lavar con NaHCO FASE ORGNICA Ciclohexeno impuro, hmedo 4) Secar con Na 2 SO 4 5) Decantar o filtrar LQUIDO SOLIDO NaCI NaHCO 3 Na 2 SO 4 D2

(5% )

FASE ACUOSA

Ciclohexeno impuro
6) Destilar

Na 2 SO 4 D3

DESTILADO

RESIDUO

CICLOHEXENO PURO 7) Tomar muestras +Br 2 1,2-Dibromo Ciclohexano +KMnO 4 MnO 2 Diol

Residuos Orgnicos

D4

D5: Mandar a incineracin. D6: Filtrar el MnO2, etiquetarlo, y confinarlo. Checar pH al lquido y desechar por el drenaje.

D5

D6

Objetivos Isomera cis-trans Aplicar los conocimientos adquiridos para efectuar una reaccin.

Efectuar la hidrlisis e isomerizacin del anhidrido maleico (cis) a cido fumrico (trans) por catlisis cida. Comprobar la isomerizacin, mediante la comparacin de los puntos de fusin de la materia prima y el producto. Preguntas previas Estereoqumica La estereoqumica es la parte de la qumica que toma como base el estudio de la disposicin espacial de los tomos que componen las molculas y el cmo afecta esto a las propiedades y reactividad de dichas molculas. Tambin se puede definir como el estudio de los ismeros: compuestos qumicos con la misma frmula molecular pero de diferentes frmulas estructurales. Isomera cis-trans Es un tipo de estereoisomera de los alquenos y cicloalcanos. Se distingue entre el ismero cis, en el que los sustituyentes estn en el mismo lado del doble enlace o en la misma cara del cicloalcano, y el ismero trans, en el que estn en el lado opuesto del doble enlace o en caras opuestas del cicloalcano. INFORMACION En un alqueno, los dos orbitales p que forman el enlace deben ser paralelos para que el traslape resulte mximo, por lo que no hay rotacin respecto a un doble enlace. Por esa razn, un alqueno disustituido slo puede existir en dos formas distintas: los hidrgenos unidos a los carbonos Sp2 estn en el mismo lado (ismero cis) o en lados opuestos (ismero trans) del enlace doble. Tambin se le llama isomera geomtrica. Tngase en cuenta que los ismeros cis-trans tienen la misma frmula molecular, pero son distintos en la forman en que sus tomos se orientan en el espacio. Para que ocurra una rotacin alrededor de un doble enlace, se debe romper temporalmente el enlace . Un ejemplo de lo anterior lo tenemos en la transposicin del cido maleico (ismero cis) a cido fumrico (ismero trans), catalizada con cido.

REACCIN

Anhidrido maleico Pf =

cido maleico Pf =

cido fumrico Pf =

Un mecanismo sencillo que nos puede explicar esta transposicin es el siguiente: a) Si se parte del anhidrido maleico (ms comercial), ocurre primero una hidrlisis al protonarse un oxgeno y entrar una molcula de agua en el carbono del grupo carboxilo, formndose el cido correspondiente (cido maleico, cis). b) El cido maleico se protona, lo que provoca un corrimiento de electrones desde la doble ligadura, lo que deja una ligadura sencilla, con lo cual se gira inmediatamente, debido a la repulsin entre los grupos carboxilo, adquiriendo ahora la forma trans, ms estable. MECANISMO DE LA REACCIN a) Hidrlisis del anhdrido maleico.-

b) Transposicin del ismero cis al trans.-

PROCEDIMIENTO En un matraz de pera de 60 mL coloque 1.0 g. de cido anhidrido maleico y disulvalo con 2 mL de agua caliente, agregue poco a poco 2.5 mL de cido clorhdrico concentrado y agregue cuerpos de ebullicin. Coloque el refrigerante en posicin de reflujo y caliente a ebullicin durante 20 minutos. Los cristales de cido fumrico se van formando en el seno de la reaccin, por lo que hay que controlar el calentamiento para evitar proyecciones. Terminado el tiempo de reflujo, apague el mechero, deje enfriar un poco y luego enfre el matraz con agua y filtre al vaco. Recristalice el producto crudo, de una solucin de cido clorhdrico al 10 %, filtre al vaco y deje secar. Pese el producto obtenido y calcule el rendimiento. Determine el punto de fusin del cido fumrico comparndolo con el de la materia prima. Para esto use el aparato Fisher-Johns, caliente hasta 150 y observe si funde o no el producto obtenido. Compuesto de Partida: (cido anh. maleico) Compuesto resultante :(cido fumrico)

Notas: 1) Para efectuar una reaccin a reflujo calentando con un mechero, se monta el equipo de la manera siguiente: se ajusta el anillo de hierro en el soporte dejando suficiente espacio para la flama del mechero, se coloca la tela de alambre con asbesto (con el asbesto hacia arriba) y se sujeta el matraz con las pinzas, cuidando que el matraz se apoye en la tela de asbesto (para poder controlar el calentamiento). Se le agregan al matraz todos los reactivos requeridos y unos cuerpos de ebullicin, y finalmente se coloca el refrigerante en forma vertical, lubricando con un poco de vaselina. Recuerde que las mangueras del refrigerante deben colocarse de tal manera que el agua entre por la parte inferior y salga por la superior, y que no toquen la tela de asbesto ni el mechero.

2) El tiempo de reflujo se comienza a contar a partir de que caiga la primera gota de disolvente condensado por el refrigerante. MANEJO DE RESIDUOS RESIDUOS CANTIDAD D1. cido clorhdrico diluido, con trazas de cido maleico D2. cido clorhdrico diluido, con trazas de cido fumrico D3. Papel filtro

BIBLIOGRAFA a) Vogel A.I., Vogel`s Textbook of Practical Organic Chemistry, 5a ed., Longman Scientific & Technical, London, 1989.

b) Fessenden R.J. and Fessenden J.S. Organic Laboratory Techniques. Brooks/Cole, USA., 1993. c) vila Z. G. et al. Qumica Orgnica, Experimentos con un enfoque ecolgico, Direccin General de Publicaciones y Fomento Editorial, UNAM, Mxico, 2001. d) McMurry J., Qumica Orgnica, 6 ed., Thomson, Mxico, D.F., 2004. e) Bruice P. Y., Qumica Orgnica, 5 ed., Pearson Educacin, Mxico, D.F., 2008.