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Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI


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La La Espectroscop Espectroscop a a de de
Infrarrojo Infrarrojo
IR IR
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Los enlaces y el infrarrojo
Baja energa Alta energa
d1 d2
h
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Origen de la absorci Origen de la absorci n en el IR n en el IR
1. Debida a la posibilidad de transiciones entre
estados de energa vibracionales y rotacionales de
las molculas
2. Una molcula puede absorber la energa de
fotones en el rango energtico de IR si:
(a) Se produce un cambio en el momento dipolar de
la molcula durante un movimiento vibracional o
rotacional y,
(b) La frecuencia asociada con el fotn coincide con
la frecuencia natural del movimiento vibracional.
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Mol Mol culas culas activas activas e e inactivas inactivas para para IR IR
Un enlace polar es generalmente activo para el IR
Un enlace no polar, en una molcula simtrica tendr
poca o ninguna eficacia absortiva
Una molcula homonuclear diatmica no sera activa
en el IR
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Espectroscopia de Infrarrojo Espectroscopia de Infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los
componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango de
frecuencias del infrarrojo
Infrarrojo Infrarrojo cm cm
- -1 1
lejano 10 a 650
medio (IR) 650 a 4000
prximo 4000 a 12500
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Espectroscopia de Infrarrojo Espectroscopia de Infrarrojo
1. Los movimientos vibracionales de los
componentes de un enlace qumico tienen
frecuencias naturales dentro del rango de
frecuencias del infrarrojo
Infrarrojo Infrarrojo cm cm
- -1 1
lejano 10 a 650
medio (IR) medio (IR) 650 a 4000 650 a 4000
prximo 4000 a 12500
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2. Las oscilaciones inducidas por ciertos modos
vibracionales pueden provocar que cuando un haz
de radiacin infrarroja incide sobre la materia, si las
frecuencias estn en resonancia, se produzca un
intercambio de energa entre el haz y las molculas
constituyentes.
3. Los tipos atmicos implicados en el enlace, el
entorno qumico de dicho enlace y la concentracin
de los enlaces presentes, tienen un comportamiento
carcterstico.
An An lisis cualitativo y cuantitativo lisis cualitativo y cuantitativo
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An An lisis cualitativo lisis cualitativo
Prcticamente TODOS TODOS los compuestos
moleculares pueden manifestar una serie de
bandas de absorcin (eficacia en
espectroscopia)
y cuantitativo y cuantitativo
Cada banda corresponde con un
movimiento de vibracin de un enlace en
concreto dentro de la molcula: el
conjunto constituye la huella dactilar del
compuesto
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La eficacia de la espectroscopia
de infra-rojo se basa en que cada
compuesto tiene un
comportamiento UNICO UNICO frente a
un haz de infra-rojos
An An lisis cualitativo lisis cualitativo
Elucidaci Elucidaci n estructural n estructural
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An An lisis cualitativo lisis cualitativo
2. Presencia o no de un determinado compuesto, en
una mezcla o en una muestra pura
1. Caracterizacin de un compuesto nuevo
3. Seguimiento de la evolucin de una sntesis
seales huella: seales elegidas para que
informen inequvocamente sobre el compuesto
objeto de anlisis
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Seleccin de seales huella, ejemplos (I)
NO
2
NH
2
reduccin
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Seleccin de seales huella, ejemplos (II)
O
CH
3
AlCl
3
CH
3
COCl
CH
3
OH
CH
3
Br
O
CBr
3
Br
2
/base
reduccin
bromacin
3
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En un anlisis de IR, mediremos la
intensidad del haz antes (I I
0 0
) y despus (I I)
de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia de
la luz incidente
i i
% A
4000 cm-1
650 cm-1 2000 cm-1
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En un anlisis de IR, mediremos la
intensidad del haz antes (I I
0 0
) y despus (I I)
de que interaccione con la muestra,
expresandolo en funcin de la frecuencia de
la luz incidente
i i
% T
4000 cm-1
650 cm-1 2000 cm-1
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La Ley de Hooke
K
-F = K(x)
m
1
m
2
K
mol mol cula considerada como dos masas unidas por un muelle cula considerada como dos masas unidas por un muelle
fuerza
recuperacin
=
estiramiento
compresin
constante
de fuerza
x
0
x
1
x x
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El modelo SHO (Simple Harmonic Oscillator) (I)
Vector del
campo elctrico
direccin de propagacin
onda luz IR
enlace
(muelle)
Cuando la frecuencia del haz coincide (es resonante) con la frecuencia
de la vibracin, la luz es absorbida, se produce un desplazamiento
La energa potencial del sistema varia con el
desplazamiento (y) y la constante de fuerza del enlace (K)
E = Ky
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El modelo SHO (Simple Harmonic Oscillator) (II)
Una frecuencia natural de vibracin para un sistema
se puede expresar como:
= =
1 1
2 2

m m
K K

= =
m m
1 1
m m
2 2
m m
1 1
+ m + m
2 2
masa reducida

m m
depende s depende s lo de K y lo de K y
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El modelo SHO aplicado a las molculas: MM
= =
1 1
2 2

m m
K K

= =
m m
1 1
m m
2 2
m m
1 1
+ m + m
2 2
K es la fuerza del enlace
m
1
y m
2
son las masas de los tomos

m
es la frecuencia de un modo de vibracin natural
Si la frecuencia del haz incidente es
coincidente con
m
se puede dar la absorcin
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El modelo SHO aplicado a las molculas: MQ
E = (v+ )h
m
2. Las transiciones permitidas suponen V = 1
Desde el punto de vista de la mecnica cuntica
1. La(s) energa(s) vibracional(es) de una molcula
est(n) cuantizada
V= 0,1,2,3,......
3. Por ello, por cada vibracin fundamental solo hay una
frecuencia simple (nica) de absorcin (E = h
m
)
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Problemas del modelo SHO
1. Ignora los efectos de las repulsiones tipo coulomb.
2. Ignora los efectos de la ruptura de enlaces
(disociacin enlaces)
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El modelo AHO (Anharmonic Oscillator)
1. Para niveles de energa bajos se
obtienen resultados similares
2. E decrece a valores altos de v
3. E = 2,3 (sobretonos)
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= =
1 1
2 2 c c

K K

= =
m m
1 1
m m
2 2
m m
1 1
+ m + m
2 2
= = frecuencia en cm frecuencia en cm
- -1 1
c = c = velocidad de la luz velocidad de la luz
= = 3 x 10 3 x 10
10 10
cm/sec cm/sec
K = K = constante de fuerza constante de fuerza
en dinas/cm en dinas/cm
= = masa de masa de tomos en tomos en
gramos gramos
oscilador armnico
simple
C C C C C C > > > >
enlaces m enlaces m ltiples tienen > K ltiples tienen > K
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=
1
2c

a > K, > frecuencia a > K, > frecuencia


a > masa < frecuencia a > masa < frecuencia
constantes constantes
2150 1650 1200
C=C > C=C > C-C
=
C-H > C-C > C-O > C-CI > C-Br
3000 1200 1100 750 650
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= nmero de onda (cm
-1
)
=
1

(cm)
= Iongitud de onda (cm)
Unidades usadas en espectro IR Unidades usadas en espectro IR
= frecuencia = c c = veIocidad de Ia Iuz
n n mero de onda mero de onda
c = 3 x 10
10
cm/sec
c

=
1
sec
( )
=

el n el n mero de onda es directamente proporcional a la frecuencia mero de onda es directamente proporcional a la frecuencia
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Nmero de vibraciones moleculares (I)
Te Te ricos ricos:
Para una molcula de n tomos, el nmero de
grados de libertad es 3n
3 en modos rotacionales
3 en modos traslacionales
3 3n n- -6 corresponden a modos vibracionales 6 corresponden a modos vibracionales
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Nmero de vibraciones moleculares (II).
El nmero real varia:
Sobretonos Sobretonos: Mltiplos de una frecuencia dada
Combinaci Combinaci n de tonos n de tonos: Suma de otras
dos vibraciones
Incremento del n Incremento del n mero de bandas mero de bandas
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Nmero de vibraciones moleculares (III)
Frecuencias fundamentales que est Frecuencias fundamentales que est n fuera de la n fuera de la
zona de IR utilizada zona de IR utilizada
Bandas que son demasiado d Bandas que son demasiado d biles en intensidad biles en intensidad
para ser observadas para ser observadas
Vibraciones fundamentales que est Vibraciones fundamentales que est n muy n muy
pr pr ximas en el espectro y colapsan entre ellas ximas en el espectro y colapsan entre ellas
Presencia de bandas Presencia de bandas degeneradas degeneradas presentes en presentes en
mol mol culas con muy alta simetr culas con muy alta simetr a a
Vibraciones fundamentales que no aparecen Vibraciones fundamentales que no aparecen
como consecuencia de un fallo en la inducci como consecuencia de un fallo en la inducci n del n del
correspondiente dipolo correspondiente dipolo
Disminuci Disminuci n del n n del n mero de bandas mero de bandas
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La aplicacin al IR
h = k(m1 + m2)
m1 m2
m2
m1
k
obs O-H > N-H > C-H > C-O > C-C > C-F
obs C=C > C=C > C-C
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Vibraciones moleculares
Los enlaces covalentes vibran slo a
determinadas frecuencias
longitud enlace
equilibrio
estiramiento compresin
fuerza del muelle fuerza del muelle
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ejemplo ejemplo: : frecuencias frecuencias de de tensi tensi n n
La frecuencia desciende conforme aumenta
el peso atmico de los tomos que estn
implicados en el enlace.
La frecuencia aumenta conforme aumenta la
energa del enlace
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Tipos de vibraciones moleculares (I)
Tensi Tensi n n: Movimientos rtmicos a lo largo
del eje del enlace, modificndose la
distancia de enlace
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Tipos de vibraciones moleculares (II)
Deformaci Deformaci n: n:
(a) Cambios en los ngulos de enlace con
respecto a un tomo comn
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Tipos de vibraciones moleculares (III)
Deformaci Deformaci n n
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto al resto de la molcula,
mantenindose los tomos integrantes de este
grupo considerado sin cambios, en cuanto a
ngulos y distancias, entre si.
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Tipos de vibraciones moleculares (IV)
Deformaci Deformaci n: n:
(b) Movimiento de un grupo de tomos con
respecto al resto de la molcula,
mantenindose los tomos integrantes de este
grupo considerado sin cambios, en cuanto a
ngulos y distancias, entre si.
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Tipos de vibracin (I)
Symmetric Stretch Asymmetric Stretch Wagging
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Tipos de vibracin (II)
Rocking Twisting Scissoring
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Ejemplo Ejemplo: : modos vibracionales modos vibracionales en el en el agua agua
tensin simtrica tensin asimtrica
deformacin
longitudes de enlace
ngulo
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Ejemplo: modos Ejemplo: modos vibracionales vibracionales en el CO en el CO
2 2
tensin simtrica tensin asimtrica deformacin
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Las se Las se ales de CO ales de CO
2 2
y H y H
2 2
O en un IR O en un IR
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el coste energtico de los movimientos
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/infrared.htm
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Huella dactilar Huella dactilar de de una mol una mol cula cula
Los movimientos vibracionales de las entiades
moleculares estn cuantizados.
Con la posible excepcin de dos enantimeros
no hay dos molculas que tengan exactamente
el mismo espectro IR.
Dos zonas:
1. Simple stretching: 1600-3500 cm
-1
.
2. Complex vibrations: 600-1400 cm
-1
= la regin de
la huella dactilar
conjunto de seales caractersticas de la molcula
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Regiones en el IR Regiones en el IR
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Dominio de tiempo versus dominio de frecuencia: la
transformada de Fourier (FT-IR)
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O-H 3600
N-H 3400
C-H 3000
C N 2250
C C 2150
C=O 1715
C=C 1650
C-O ~1100 amplio rango
=
=
=
=
Valores Valores basales basales
(+/ (+/- - 10 cm 10 cm
- -1 1
) )
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Regiones t Regiones t picas en IR picas en IR
C C- -H H
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Tensiones C-H
C-H sp tensin ~ 3300 cm
-1
C-H sp
2
tensin > 3000 cm
-1
C-H sp
3
tensin < 3000 cm
-1
C-H aldehdo, dos picos (ambos dbil)
~ 2850 y 2750 cm
-1
3000 cm 3000 cm
- -1 1
INSATURADO
SATURADO
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Tensiones CH, ejemplos
C(sp
3
)-H C(sp
2
)-H
C(sp
3
)-H
C(sp
2
arom
.
)-H
C(sp
3
)-H
C(sp)-H
C(sp
3
)-H
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Ejemplo de alcano Ejemplo de alcano
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
tensin
CH
2
fIex.
CH
3
fIex.
CH
2
rocking
> 4C
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Los alquenos (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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Los alquenos (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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Ejemplo de alqueno Ejemplo de alqueno
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
=CH
CH
C=C CH
2
CH
3
fIex.
CH oops
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Los arenos (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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Los arenos (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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Ejemplo de alquino Ejemplo de alquino
C H C CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
C=C
=
=C-H
=
C-H
CH
2
, CH
3
10
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Regi Regi n O n O- -H H
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Regi Regi n de tensi n de tensi n O n O- -H H
O-H 3600 cm
-1
(alcohol, libre)
O-H 3300 cm
-1
(alcohol y cido, puente de H)
3300
puente H
3600
Iibre
ancho
afiIado
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Efecto del puente de hidr Efecto del puente de hidr geno geno
sobre la anchura de picos sobre la anchura de picos
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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El puente de hidr El puente de hidr geno: efecto sobre geno: efecto sobre
la anchura de picos la anchura de picos
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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El puente de hidr El puente de hidr geno: los puentes geno: los puentes
intramoleculares intramoleculares
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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El puente de hidr El puente de hidr geno en ciclos (I) geno en ciclos (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
11
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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El puente de hidr El puente de hidr geno en ciclos (II) geno en ciclos (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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El puente de hidr El puente de hidr geno en ciclos (III) geno en ciclos (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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O
H
R
O
H
R
R O
H
R
O H
H
R O
R H
O
OH involucrados en puentes de H OH involucrados en puentes de H
diferentes tipos de
enlace OH con distintas
longitudes y fuerzas de
enlace lleva a bandas
ms anchas
Enlaces ms largos
son ms dbiles y
llevan a frecuencias
ms bajas.
En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir En soluciones concentradas, o en alcoholes netos, sin diluir
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Hidroxilo libre Hidroxilo libre
R O
H
CCI
4
CCI
4
CCI
4
CCI
4
CCI
4
Enlace aislado, con
la longitud y fuerza
propias del tipo OH
En disoluciones de alcoholes muy diluidas o en disolventes inertes
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O-H
puente H
C-H C=O
CH
2
C-O
Ejemplo de Ejemplo de cido carbox cido carbox lico lico
CH
3
CH
2
CH
2
C OH
O
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Acido carbox Acido carbox lico lico dimerizado dimerizado
La formacin de puentes de hidrgeno
intermoleculares fuertes debilita el enlace OH en el
dmero y provoca un descenso en la frecuencia y un
ensanchamiento en la banda
C
O
O H
R
C
O
O H
R
12
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El puente de hidr El puente de hidr geno en los geno en los
c c. carbox . carbox licos (I) licos (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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El puente de hidr El puente de hidr geno en los geno en los
c c. carbox . carbox licos (II) licos (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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El puente de hidr El puente de hidr geno en los geno en los
c c. carbox . carbox licos (III) licos (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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Regi Regi n N n N- -H H
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Regin de tensin N-H
N-H 3300 - 3400 cm
-1
Dos picos para las aminas primarias
Un pico para las aminas secundarias
Sin bandas de absorcin para aminas
terciarias
N
H
H
N
H
H
sim sim sim sim trica trica trica trica asim asim asim asim trica trica trica trica
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Ejemplos de tensin N-H en aminas
primaria
aliftica
primaria
aromtica
secundaria terciaria
13
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Los puentes de hidrgeno en las aminas
primarias (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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Los puentes de hidrgeno en las aminas
primarias (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
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Los puentes de hidrgeno en las aminas
primarias (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Los puentes de hidrgeno en las aminas
secundarias (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Los puentes de hidrgeno en las aminas
secundarias (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Los puentes de hidrgeno en las aminas
secundarias (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
14
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Las aminas terciarias: ausencia de
puente de hidrgeno (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Las aminas terciarias: ausencia de
puente de hidrgeno (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Amidas primarias: grupo NH
2
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
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Amidas secundarias: grupo NH
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Amidas terciarias
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
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Regiones CN y CC
15
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Regiones CN y CC
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Ejemplo de nitrilo
CH
3
CH
2
C N
C=N
=
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Ejemplo de alquino
C H C CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
C=C
=
=C-H
=
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Regin C=O
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Vibraciones de tensin ms importantes en grupos
carbonilo
1690 1710 1715 1725 1735 1800
1810 and 1760
vaIor
basaI
cIoruro
cido ester aIdehido
cido
carbox. amida cetona
C R
O
H
C R
O
O
C R
O
C R
O
CI
C R
O
OR'
C R
O
R
C R
O
NH
2
C R
O
OH
anhidrido
( dos picos )
B A C
D
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C
O
R
C
O
X
C
O
Y C
O
Y
+
-
Efectos inductivos y resonantes que influyen en la
frecuencia del carbonilo (I)
R = Me, Et, etc.
X = F, CI, Br, O
Y = N, O, C=C
A
B
C
Grupos electrodonantes
debilitan el carbonilo y
baja su frecuencia de
absorcin
Grupos electroatrayentes
fortalecen el enlace y sube
la frecuencia
La resonancia debilita el
enlace carbonilo y baja la
frecuencia de absorcin
16
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C
O
R
R
O H El puente de H
aumenta la longitud
del enlace C=O y lo
debilita, la frecuencia
de absorcin baja
Efectos inductivos y resonantes que influyen en la
frecuencia del carbonilo (II)
D
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Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
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Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplos de efectos inductivos y resonantes (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
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Conjugacin de C=O con C=C
Baja la frecuencia de absorcin
En aldehidos, cetonas y esteres se restan
cerca de 10-20 cm
-1
por conjugacin
En cetonas conjugadas = 1690 a 1680 cm
-1
En esteres conjugados = 1710 a 1700 cm
-1
Las bandas C=C aparecen ms fuertes
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C
O
CH R CH
2
C
O
CH R CH
2
+
-
La conjugacin baja la frecuencia de absorcin del enlace C=O
la resonancia alarga el enlace C=O (lo debilita)
C
O
CH R CH
2 R C R
O
1715 1715 1690 cm 1690 cm
- -1 1
17
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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un ngulo normal de 120
o
C
O
C
O
a > longitud
> debilidad
Influencia del ngulo en la frecuencia del
carbonilo
En funcin del
carcter p p del enlace
del carcter s s del
mismo, diferente
ngulo, diferente
fuerza del enlace
C=O
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Efectos de conjugacin y tamao de anillo
C R
O
R
C R
O
CH CH
2
C R
O
O O O O
O
1715 1745 1780 1815
1690
Rigidez aniIIo Conjugacin
1705
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Ejemplos de efecto de la conjugacin (I)
C CH
3
O
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Ejemplos de efecto de la conjugacin (II)
C C
CH
3
CH
3
C CH
3
O
H
4 4- -Metil Metil- -3 3- -penten penten- -2 2- -ona ona
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Ejemplos de efecto del tamao de anillo (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplos de efecto del tamao de anillo (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
18
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Ejemplos de efecto del tamao de anillo (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplos de carbonilos
cetona
aliftica
lineal
aldehdo
aliftico
lineal
cloruro
de cido
lineal
ster cido amida
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Ejemplos de carbonilos, cetonas
cetona
aliftica
lineal
cetona
conjugada
C=C
cetona
conjugada
C=C arom.
cetona
aliftica
cclica
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Ejemplo de aldehido
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
C H
O
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplos de steres (I)
C
O
O
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
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Ejemplos de steres (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
19
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Ejemplos de steres (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplos de steres (IV)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
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La formacin de sales en los
cidos carboxlicos (I)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
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La formacin de sales en los
cidos carboxlicos (II)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplos de amida: el grupo
carbonilo (I)
C
NH
2
O
CH
2
CH
3
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Ejemplos de amida: el grupo
carbonilo (II)
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20
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Ejemplos de amida: el grupo
carbonilo (III)
http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtTxtJml/Spectrpy/InfraRed/
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Ejemplos de anhdridos de cido (I)
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Ejemplos de anhdridos de cido (II)
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Regin C=C
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Ejemplo de C=C aliftico
CH
2
CH CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
1-hexeno
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Ejemplo de C=C aromtico
CH
3
21
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Regin C-O
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Ejemplos de enlace C-O en ter (I)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
O CH
2
CH
2
CH
2
CH
3 Dibutil ter
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplos de enlace C-O en ter (II)
O CH
3
anisol
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Ejemplo de enlace C-O en alcohol
OH
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Ejemplo de enlace C-O en cido
carboxlico
C
OH
O
CH CH
3
CH
3
Acido 2 Acido 2- -metilpropanoico metilpropanoico
Tcnicas Espectroscpicas/XVII Master IDI
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Ejemplo de enlace C-O en ster
C
O
O
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
3
butanoato de etilo
22
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Regin N-O
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Regin de tensin N=O
Tensin N=O a aproximadamente 1550 y
1350 cm
-1
(tensin asimtrica y simtrica,
respectivamente)
A menudo el pico a 1550 cm
-1
es ms
fuerte que el otro.
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Ejemplo de nitroderivado
CH
3
CH
CH
3
NO
2
2-nitropropano
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Regin C-X
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Tensiones C-X
C C- -Cl Cl entre 785 y 540 cm
-1
, a menudo
solapadas con seales dactilares
C C- -Br Br y C C- -I I suelen aparecer fuera del rango
de frecuencia utilizado.
C C- -F F muy caractersticas, pero poco
frecuentes
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Ejemplo de haloderivado
Cl
clorobenceno
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Resumen de absorciones en IR
=>
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Esquema de un aparato de IR
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Ejemplos de modelos de IR (I)
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Ejemplos de modelos de IR (II)
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Factores que pueden afectar a un espectro IR (I)
1.Estado fsico de la muestra
(a). gas gas: abundancia de movimientos rotacionales
poca interaccin inter e intramolecular
(b). l l quido quido: alguna superposicin de movimientos
rotacionales
abundancia de interacciones inter e
intramoleculares
(c). s s lido lido: solo movimientos vibracionales
variaciones en el estado cristalino-amorfo
anisotropia espectroscpica
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Por ejemplo Por ejemplo: en un polimero
-(CH
2
-CH)
n
-
C
6
H
5
isotctico
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Por ejemplo Por ejemplo: en un polimero
-(CH
2
-CH)
n
-
C
6
H
5
syndiotctico
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Por ejemplo Por ejemplo: en un polimero
-(CH
2
-CH)
n
-
C
6
H
5
atctico
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Factores que pueden afectar a un espectro IR (II) Factores que pueden afectar a un espectro IR (II)
2.Preparacin de la muestra
(a). con disolvente con disolvente
posible interferencia por superposicin
de las bandas caractersticas del disolvente
o por interacciones debidas a solvatacin
(a.1.) tipo de disoluci tipo de disoluci n n
disolucin slida
disolucin lquida
(a.2.) concentraci concentraci n n
(a.3.) homogeneidad homogeneidad
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La eleccin del disolvente
Muy cuidadosa, basndose en: solubilidad, posibilidad de
interferencia con zonas de inters analtico, reactividad con
material integrante de las celdas (nunca agua o alcoholes
de bajo PM)
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Preparacin de una muestra
slida
Se emplea como solvente slido KBr, (KI, CsI) muy seco y
en polvo.
Se mezcla con el slido problema en una proporcin
aproximada 1:10
Se tritura finamente la mezcla en un mortero de agata hasta
2 de diametro
Aadir sobre soporte (cartn fino con ventana), introducir
entre discos de prensa y prensar cuidadosamente hasta
obtener una fina pelcula transparente
Colocar en soporte y realizar IR
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Factores que pueden afectar a un espectro IR (III) Factores que pueden afectar a un espectro IR (III)
2.Preparacin de la muestra
(b). sin disolvente sin disolvente
camino que recorre el haz
(concentracin)
3. Contaminacin ambiental
purga de vapor de H
2
O y CO
2
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Contaminaci Contaminaci n ambiental: las se n ambiental: las se ales de ales de
fondo de CO fondo de CO
2 2
y H y H
2 2
O O
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Celdas para lquidos
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Preparacin de una muestra lquida para IR
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Preparacin de una disolucin
slida
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Preparacin de una muestra slida
en disolucin de KBr
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Celdas para muestras lquidas
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Celdas para muestras gaseosas
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Arbol de decisin en un IR (I)
Look for C=O peak (1820-1660 cm
-1
)
If C=O check for OH (3400-2400 cm
-1
)
indicates carboxylic acid
If C=O check for NH (3500 cm
-1
)
indicates amide
If C=O check for C-O (1300-1000 cm
-1
)
indicates ester
If no OH, NH or C-O then ketone
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Arbol de decisin en un IR (II).
If no C=O check for OH (3600-3300 cm
-1
)
indicates alcohol
If no C=O check for NH (3500 cm
-1
)
indicates amine
If no C=O & no OH check C-O (1300 cm
-1
)
indicates ether
Look for C=C (1650-1450 cm
-1
) then
aromatic
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C=O presente ?
2 picos C=O OH presente?
OH presente?
NH presente?
NH presente?
C-O presente?
C-O presente?
CHO presente?
C=N presente?
C=C presente?
C=C presente?
anhidrido
acido
amida
ester
aIdehido
cetona
aIcohoI
amina
eter
nitriIo
aIquino
aIqueno
aromatico
NO
2
presente? nitro cpts
C-X presente? haIuros
(benceno?)
SI
SI
NO
SI
NO
AIgoritmo de decisin
=
=