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LQES INDEX Clculo das Distncias Interplanares e do Volume de Celas Unitrias

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As celas unitrias dos sete sistemas cristalinos esto descritas no LQES Index Retculos Cristalinos e Grupos Espaciais Cristalogrficos. O volume de uma cela unitria pode ser calculado com base nos parmetros da cela unitria; , e para designar os ngulos, respectivamente, entre os eixos b e c, c e a e a e b, conforme representado na Figura 1.

Figura 1. Representao dos parmetros de uma cela unitria. A Tabela 1 apresenta as equaes para o clculo do volume das celas unitrias, com base nos valores dos parmetros da cela unitria.

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Tabela 1. Equaes para o clculo do volume da cela unitria com base nos parmetros da cela unitria. Sistema Cristalino Cbico Caractersticas das Celas Unitrias a=b=c = = = 90o Tetragonal a=bc = = = 90o Ortorrmbico abc = = = 90o Hexagonal a=bc = = 90o e = 120o Monoclnico abc = = 90o; 90o Triclnico abc
1

Volume

a3

a2 c

a bc

(a

c 3 = 0.866 a 2 c 2

a b c sen

1 cos 2 cos 2 cos 2 + a b c 2 cos cos cos

Conhecendo-se os parmetros da cela unitria e os ndices de Miller (h k l) associados aos planos cristalogrficos responsveis pela difrao de raios X possvel calcular o valor da distncia interplanar, dhkl, utilizando as equaes apresentadas na Tabela 2. Como exemplo de um plano cristalogrfico, a Figura 2 apresenta o difratograma de raios X do -Fe policristalino com estrutura cbica de corpo centrado, com a representao dos planos cristalogrficos, baseados no ndice de Miller, responsveis pelos picos de difrao de raios X. O Fe apresenta sistema cristalino cbico (grupo espacial Im3m), a = 2,867 e o nmero de unidades-frmula na cela unitria, Z, igual a 2 (JCPDS no 65-4899).

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Tabela 2. Equaes para o clculo da distncia interplanar, dhkl, com base nos parmetros da cela unitrios e do ndice de Miller do plano cristalogrfico. Sistema Cristalino Cbico Distncia Interplanar, dhkl

1 h2 + k 2 + l 2 = 2 d hkl a2 1 h2 + k 2 l 2 = + 2 2 d hkl a2 c 1 k2 k2 l2 = + + 2 d hkl a 2 b 2 c 2

Tetragonal

Ortorrmbico

Hexagonal

1 4 h2 + h k + k 2 l 2 + 2 = 2 c d hkl 3 a2 1 1 h 2 k 2 sen2 l 2 2 h l cos l 2 + + 2 = + 2 2 c d hkl sen2 a 2 b2 c ac

h 2 b 2 c 2 sen2 + k 2 a 2 c 2 sen2 2 2 2 2 2 1 1 + l a b sen + 2 h k a b c (cos cos cos ) = 2 d hkl V 2 + 2 k l a 2 b c (cos cos cos ) + 2 h l a b 2 c (cos cos cos )

Monoclnico

Triclnico

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Figura 2. Difratograma de raios X do -Fe e representao dos planos cristalogrficos, com indicao dos respectivos ndices de Miller, associados aos picos de difrao de raios X. A cela unitria do -Fe possui um volume de 23,5658 3 e com distncia entre os planos cristalogrficos d110 = 2,027 , d211 = 1,170 e d200 = 1,433 . Conhecendo-se os parmetros da cela unitria podemos determinar a densidade, dC, empregando a equao:

dC =

Z mol N A V

onde dC a densidade do slido, Z o nmero de unidades-frmula por cela unitria, NA o nmero de Avogrado e V o volume da cela unitria calculado com base na Tabela 1. Para obter a densidade em g/cm3, porm, utilizando os valores dos parmetros da cela unitria em , a equao da densidade pode ser expressa como:

dC =

Z mol 6,023 10 23 V 10 24

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Assim, a densidade do -Fe estimada a partir dos dados cristalogrficos 7,867 g/cm3. A densidade experimental de um slido pode ser medida empregando o mtodo de Arquimedes. A rubrica LQES Mtodos, Processos e Tcnicas traz a descrio do Mtodo de Arquimedes.

BIBLIOGRAFIA [1] International Tables for X-Ray Cristallography: The Kynoch Press (1969) e edies mais recentes. [2] SMART, L.E., MOORE, E.A. Solid State Chemistry An Introduction, 3 ed., Taylor & Francis, 2005. [3] WEST, A.R. Basic Solid State Chemistry, 2 ed., John Wiley & Sons, 2006. [4] CALLISTER , W.D. Cincia e Engenharia dos Materiais Uma Introduo, 5 ed., LTC Editora, 2002.

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