UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO DE CINCIAS AGRRIAS DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA FLORESTAL

MURILO BORTOLINE WANDERLEY

RELAO DO ODOR COM A INDSTRIA DE CELULOSE

JERNIMO MONTEIRO ESPRITO SANTO 2010

MURILO BORTOLINE WANDERLEY

RELAO DO ODOR COM A INDSTRIA DE CELULOSE

Trabalho apresentado disciplina de Tecnologia Celulose e Papel, da Universidade Federal do Esprito Santo, como requisito para avaliao.

JERNIMO MONTEIRO ESPRITO SANTO 2010

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SUMRIO

1.INTRODUO..........................................................................................................4 2.OBJETIVO.................................................................................................................7 3.REVISO BIBLIOGRFICA......................................................................................7 3.1.O PROBLEMA.............................................................................................7 3.2POSSVEIS SOLUES..............................................................................8 4.CONCLUSO..........................................................................................................11 5.REFERNCIAS.......................................................................................................12

1. INTRODUO
A fabricao de celulose e papel pode ser dividida em duas indstrias: a indstria de celulose, que produz diferentes matrias-primas fibrosas utilizadas para a fabricao de papel e outras aplicaes, e a indstria de papel e de carto. Existe ainda uma terceira diviso: a da pasta, referente aos processos de alto rendimento (pasta mecnica, termomecnica, quimicomecnica) nos quais a madeira desfibrada, e o rendimento na transformao da matria-prima em pasta superior a 80%. O setor altamente globalizado, demandante de capital intensivo e longo prazo de maturao financeira. No Brasil composto por 220 empresas que operam 255 unidades industriais localizadas em 16 estados (FERNANDES; GRANDE, 2000). Em relao ao meio ambiente, os nveis de emisses areas de material particulado e compostos reduzidos de enxofre pelas empresas brasileiras do setor de papel e celulose atendem aos padres de emisses internacionais considerando as principais fontes de poluio dessa indstria: caldeiras de recuperao, caldeiras de fora, tanques de dissoluo de fundido e fornos de cal (FERNANDES; GRANDE, 2000). Segundo Jernimo; Foelkel; Frizzo (2000), o Brasil vem-se caracterizando como um grande produtor de celulose, principalmente fibra curta de eucalipto, possuindo fbricas modernas que esto, cada vez mais, procurando avanos tecnolgicos. Nesse cenrio, a preocupao ambiental aumenta a cada dia. As indstrias de celulose so conhecidas pelos impactos ambientais que podem causar,

principalmente em relao poluio do ar e das guas. Um dos principais processos de transformao da madeira em celulose o processo Kraft que, pelo fato de utilizar compostos de enxofre, resulta na gerao de odores desagradveis. Algumas mudanas nos processos de polpao tm proporcionado ganhos na eficincia de reaes, principalmente na reduo da quantidade de enxofre aplicado. Como consequncia, a busca para reduo das emisses atmosfricas de gases de enxofre tem-se constitudo em um objetivo importante para muitas instalaes industriais.

Os maus odores so provenientes de misturas complexas de molculas orgnicas ou minerais volteis com propriedades fsico-qumicas diferentes (BELLI; LISBOA, 2002). Pode-se apresentar uma srie de fontes de emisses com maus odores tais como estaes de tratamento de guas residuais, dejetos de animais, aterros sanitrios, indstrias qumicas e petroqumicas, processamento de madeiras, indstria de papel e celulose, pinturas e fabricao de tintas, agroindstrias etc. (BELLI; LISBOA, 2002). Apesar da preocupao crescente com as vrias fontes de poluio ambiental, a poluio por maus odores ainda muito desconhecida no Brasil. So raros os processos industriais que no geram odores. O nvel de controle das emisses atmosfricas que se deve exigir de uma atividade industrial vai depender dos possveis efeitos dos poluentes emitidos, da eficincia esperada pelos rgos controladores, do impacto financeiro das medidas mitigadoras, anlise e tratamento das mais diversas substncias que estejam sendo lanadas ao meio ambiente junto com outros gases (GALVO FILHO,2000). Algumas indstrias obviamente lanam na atmosfera substncias, compostos ou misturas que as destacam olfato metricamente entre as demais. As diversas etapas do processo produtivo de celulose, papel e embalagens geralmente produzem emisses atmosfricas de gases sulfurosos e de material particulado, seja na queima de combustveis, seja no cozimento dos cavacos de madeira, bem como na recuperao qumica de produtos para a reutilizao no processo produtivo. A gerao desses compostos de enxofre pode provocar odores, dependendo das condies climticas (dia nublado, pouco vento, etc.), geogrficas (vales, montanhas prximas, etc.), ou quando em concentrao elevada (CARMO JR, 2005). Os incmodos causados por odor geralmente ocorrero em perodos de inverno aps o entardecer e antes do amanhecer, quando as inverses trmicas acontecem com maior intensidade e frequncia. Durante estas horas a atmosfera encontra-se mais estvel com turbulncia atmosfrica limitada (GALVO FILHO,2000).

O odor um dos principais problemas ambientais de fbricas de celulose. O processo Kraft apresenta emisses areas poluentes que incluem tanto gases malcheirosos, como material particulado (FOELKEL et al., 1983). A soluo mais coerente seria, pois, controlar suficientemente at a eliminao completa, os odores detectveis pela comunidade. Normalmente, porm, esse tipo de resposta no vivel do ponto de vista econmico e, em algumas situaes, como no caso da fabricao de celulose, pode at ser tecnologicamente impossvel. Consequentemente, a soluo para os problemas de odor emitidos por uma fbrica de celulose acaba recaindo no estabelecimento de um nvel de odor perceptvel que seja suportvel para a comunidade adjacente. lgico que, se, por exemplo, duas indstrias esto emitindo odores similares (compostos de enxofre), mesmo assim cada uma necessitar de avaliaes e nveis de controle diferentes para equacionar seus problemas de odor (GALVO FILHO, 2000).

2. OBJETIVO
Este trabalho teve como objetivo reunir informaes e elucidar a questo da relao da indstria de celulose e papel com a emisso de odores na atmosfera, considerando possveis solues.

3. REVISO BIBLIOGRAFICA
2.1. O PROBLEMA O processo Kraft o mais empregado, atualmente, para produo de celulose. Originou-se com base no processo soda pela introduo de sulfeto de sdio, o qual possibilitou diminuir a carga alcalina e melhorar as caractersticas da celulose. Apesar das vrias vantagens apresentadas, a formao de compostos de enxofre, caractersticos do processo, causa poluio odorfica, impossibilitando sua utilizao em algumas indstrias (GOMIDE et al., 1987). O processo kraft apresenta grandes vantagens sobre os demais, tais como adaptao a todos os tipos de madeira, produo de polpas de alta qualidade com excelentes propriedades de resistncias e um eficiente sistema de recuperao de reagentes qumicos e energia (GOMIDE et al.,1980). Segundo Silva (apud JERNIMO; FOELKEL; FRIZZO, 2000). Uma das

caractersticas principais do processo kraft a alta qualidade da celulose obtida. Essa qualidade avaliada basicamente pelo teor de lignina residual (nmero kappa), grau de degradao dos carboidratos (viscosidade) e propriedades fsico-mecnicas. Porm, essas caractersticas podem sofrer alteraes de acordo com algumas variveis do processo como carga alcalina, tempo e temperatura de deslignificao, entre outros. Segundo Mishal (apud MOURA; FOELKEL; FRIZZO, 2002), em consequncia da utilizao de produtos a base de enxofre na composio do licor de digesto, ocorrem reaes secundrias com alguns componentes orgnicos presentes na matria-prima, dando origem a materiais gasosos com odor desagradvel, os organossulfurados. Esses compostos so o sulfeto de hidrognio (H2S), metil mercaptana (CH3SH), dimetil sulfeto [(CH3)2S] e dimetil dissulfeto [(CH3)2S2]. O
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conjunto desses compostos conhecido por TRS, do ingls, Total Reduced Sulphur ou enxofre reduzido total, ou ainda, compostos reduzidos de enxofre. Conforme Osses (apud MOURA; FOELKEL; FRIZZO, 2002), os compostos reduzidos de enxofre so severos poluentes atmosfricos, mesmo a nveis de partes por bilho e podem causar desde irritao nas vias respiratrias at a morte. Existe produo de gases em vrio ponto dentro da produo da polpa, desde o cozimento, s caldeiras e as estaes de tratamento de efluentes, fato que dificulta ainda mais a busca por solues cabveis, para um problema to abundante. A sulfidez a relao entre o sulfeto de sdio e o hidrxido de sdio mais o sulfeto de sdio, conforme Equao abaixo, usada para medir o teor de enxofre. Um aumento da sulfidez significa um aumento da quantidade de ons sulfeto e hidrossulfeto no licor e, consequentemente, um aumento na formao de compostos malcheirosos. A formao de compostos malcheirosos aumenta com o tempo de cozimento. Sulfidez = Na2S / (Na2S + NaOH)

2.2. POSSVEIS SOLUES A maior dificuldade de quando se tenta oferecer uma soluo para as reclamaes de odor feitas por uma comunidade, a falta de padres adequados que possam orientar as autoridades e os administradores ambientais das empresas emissoras de tais poluentes em relao s fontes da indstria e/ou do empreendimento prioritariamente responsvel pela emisso de odor, e tambm quanto ao nvel de controle necessrio para a soluo deste problema (GALVO FILHO,2000). O melhor mtodo de eliminao dos compostos malcheirosos seria a completa remoo dos compostos de enxofre do processo Kraft, o que o transformaria no processo soda. O processo soda apresenta a desvantagem de baixos rendimentos e qualidade inferior da polpa celulsica em relao ao processo Kraft. Essas desvantagens so atribudas ao tempo de deslignificao excessivamente longo e s altas temperaturas e s altas concentraes de soda necessrias para a
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produo de polpas que possam ser branqueadas. Porm, esse processo seria uma excelente soluo de substituio ao Kraft, caso conseguissem melhorias na taxa de deslignificao, no rendimento e na qualidade da polpa. A antraquinona (AQ), em adio ao processo soda e em condies otimizadas de deslignificao, tem-se mostrado como uma realidade para tais finalidades (GOMIDE & OLIVEIRA, 1979). De acordo com Oliveira (apud JERNIMO; FOELKEL; FRIZZO, 2000), uma variao na utilizao do processo Kraft, para a reduo da emisso dos compostos reduzidos de enxofre (TRS, total reduced sulphur), o abaixamento da sulfidez no licor de cozimento. A gerao de compostos mal odorosos, tais como mercaptanas, gs sulfdrico e dimetil sulfeto, pode ser minimizada pela manuteno da sulfidez em nveis abaixo de 10%. O uso de aditivos auxiliares de deslignificao, principalmente da antraquinona, tem favorecido tal alternativa do processo. De acordo com Blain (apud JERNIMO; FOELKEL; FRIZZO, 2000), dependendo das caractersticas operacionais de cada fbrica, possvel esperar-se uma reduo de TRS pela reduo da sulfidez tambm com a adio de pequenas quantidades de antraquinona. Segundo Foelkel (apud MOURA; FOELKEL; FRIZZO, 2002) a quantidade e o tipo de lignina interferem na gerao de compostos reduzidos de enxofre, pois na fragmentao desta, existem reaes de adio de enxofre com esses grupamentos. Dessa forma, h inmeras possibilidades para a gerao de gases mal odorosos em fbricas de celulose as quais precisam ser bem conhecidas, monitoradas e aperfeioadas para prevenir esse tipo de poluio, independentemente da matriaprima e do processo utilizado para a produo de celulose. Digestores contnuos apresentam certas vantagens em relao aos digestores descontnuos. A temperatura em um digestor contnuo pode ser elevada rapidamente temperatura de cozimento e baixada rapidamente no final do cozimento. Em digestores descontnuos, estas operaes so lentas e o processo de cozimento no uniforme, resultando, provavelmente na formao adicional de compostos malcheirosos (FERNANDES; GRANDE, 2000).

Segundo Adams (apud MOURA; FOELKEL; FRIZZO, 2002), podem-se utilizar filtros impregnados com produtos qumicos que fazem a absoro seletiva dos compostos reduzidos de enxofre para posterior anlise dos gases resultantes. A combinao dos produtos que atingem a maior eficincia na absoro dos compostos de enxofre o bicarbonato de sdio, cloreto de zinco com cido brico, membrana de prata, nitrato de mercrio com cido tartrico, nitrato de prata com cido brico e cido tartrico. Conforme Fernandes; Grande (2000), A escolha adequada da matria-prima pode ser uma alternativa ao problema, a formao de compostos malcheirosos proporcional quantidade de grupos metoxilas presentes na lignina da matriaprima. No cozimento sulfato de folhosas forma-se maior quantidade de compostos odorferos do que no cozimento sulfato de conferas. Este fato acontece porque nas ligninas de folhosas predominam grupos siringuil, enquanto nas de conferas, os grupos guaiacil. Siringuil e guaiacil so grupos metoxila componentes do polmero lignina. Com a oxidao do licor negro possvel garantir oxidao do TRS a nveis superiores a 98%, resolvendo problemas de odor das substncias deslocadas na Evaporao. Entretanto essa mudana de processo reduz os odores somente na planta de Evaporao e tem custo muito alto, assim como a instalao de um Incinerador especfico para gases de TRS de alta concentrao, tambm uma alternativa de alto custo. (FERNANDES; GRANDE, 2000). O tratamento de gases uma prtica eficiente, porm sujeita a comprometimentos de desempenho, em funo do processo descontnuo de cozimento. Fernandes e Grande (2000) citaram algumas alternativas viveis e j aplicadas, em seu trabalho: Evitar derrames de licor negro e/ou condensado contaminado para as canaletas. Controlar presso de alvio do tanque que recebe gases e licor da fase de neutralizao, minimizando grandes oscilaes. Manter o Stripping (torre de destilao) em operao contnua. Manter pH maior que 12 na entrada da evaporao, especialmente quando a caldeira de recuperao estiver parada.
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Aproveitar condensado contaminado na caustificao. Manter a lavagem da lama de cal eficiente. Na caldeira de recuperao manter o oxignio residual em torno de 3%. Queimar de forma contnua gases de vents, stripper e do digestor. No tanque de dissoluo manter a concentrao do licor em torno de 160 g/l.

4. CONCLUSO
O problema do odor gerado pelas indstrias de celulose vem sendo discutido a tempos, mesmo possuindo um alto nvel tecnolgico e ter como a base a sustentabilidade ambiental, os estudos colocados em prtica tem sido capazes apenas de amenizar o problema, como medidas mitigadoras. A sociedade tem cobrado respostas devido dimenso do impacto causado nas regies vizinhas e tem esperado no apenas medidas paliativas e sim conclusivas do problema. certo que alternativas devem ser buscadas continuamente, porm do ponto de vista do odor, dificilmente ser encontrada uma soluo completa e adequada. Para evitar tamanho constrangimento da sociedade e da prpria indstria esse tipo de atividade deveria ter suas instalaes localizadas em regies adequadas, com um planejamento especfico para o problema, levando-se em conta parmetros meteorolgicos, topogrficos e afastadas de concentraes urbanas.

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5. REFERNCIAS
BELLI, P. F.; LISBOA, H. M. ODOR E DESODORIZAO DE ESTAES DE TRATAMENTO DE EFLUENTES LQUIDOS ABES - Associao Brasileira de Engenharia Sanitria e Ambiental. 2002. CARMO Jr. Otimizao e aplicao de metodologias para anlises

olfatomtricasintegradas ao saneamento ambiental. Tese de doutorado. UFSC. 2005. FERNANDES, H. C. V.; GRANDE, M. H. D. Preveno e controle de emisses de odor na indstria de celulose: O caso Bacell(2000). Acesso em

<www.teclim.ufba.br/site/material.../mono_fernandes_e_grande.pdf> 5 nov. 2000. FOELKEL, C. E. B.; HERRERA, J.; VESZ, J. B. et al.Controle das emisses de H2S no forno de cal atravs de suas variveis operacionais. In: CONGRESSO LATINO-AMERICANO DE CELULOSE Y PAPEL, So Paulo. Anais ABCP, 1983. GALVO FILHO, J. B. UMA METODOLOGIA PARA CONTROLE DE ODORES. Artigo disponvel em <www.consultoriaambiental.com.br> acesso em 8 nov. 2000. GOMIDE, J. L.; OLIVEIRA, R. C. Eficincia da antraquinona na polpao alcalina de eucalipto. Revista rvore, Viosa, v. 3, n. 2, p. 208-220, 1979. GOMIDE, J. L.; OLIVEIRA, R. C.; COLODETE, J. L. Produo de polpa kraft de eucalipto, com adio de antraquinona. Revista rvore, Viosa, v. 4, n. 2, p. 203214, 1980. GOMIDE, J. L.; VIVONE, R. R.; MARQUES, A. R. Utilizao do processo soda/antraquinona para produo de celulose branquevel de Eucalyptus sp. In: CONGRESSO ANUAL DE CELULOSE E PAPEL DA ABCP So Paulo. Anais, 1987. JERNIMO, L.H.; FOELKEL, C.E.B.; FRIZZO, S.M.B. ADIO DE

ANTRAQUINONA NA POLPAO ALCALINA DE Eucalyptus saligna Cincia Florestal, v. 10 , n. 2, 2000.

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MOURA, A.M.; FOELKEL, C.E.B.; FRIZZO, S.M.B. CARACTERIZAO DE COMPOSTOS REDUZIDOS DE ENXOFRE GERADOS NA PRODUO DE CELULOSE KRAFT E PR-HIDR LISE KRAFT. Cincia Florestal, Santa Maria, v. 12, n. 1, p. 49-58, 2002.

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