INTRODUCCIN Durantes los dos decenios pasados entre las dos ltimas guerras mundiales sufri alteraciones fundamentales

el cuadro clsico de las industrias de los compuestos del fsforo. Antes de 1914, mas del 95% de los fosfatos minerales manipulados eren convertidos en ortofosfato clsico que se empleaba como abono qumico; solo un porcentaje nfimo de estos minerales lo eran para transformarlos entre otros derivados industriales del fsforo. Desde 1920 se dio un impulso poderoso, en dos pases industriales, EEUU y Alemania, al desarrollo siempre creciente, y a veces tumultuoso, de la fabricacin de las combinaciones qumicas del fsforo. La introduccin del ataque continuo de los fosfatos en bruto por el acido sulfrico, y la obtencin del fsforo blanco en grandes hornos elctricos bajaron el precio de las combinaciones del fsforo, sentado la base econmica sobre el cual pudieron desarrollarse industrias que dirigan sus productos a nuevos campos de aplicacin industriales, agrcolas y en economa domestica. En la industria de los abonos minerales el ataque por el acido ntrico a mejorado sensiblemente el aprovechamiento econmico de los fosfatos minerales, y la produccin de fosfatos por fusin y aglomeracin a lanzado al mercado un tipo de abono qumico. Este progresivo desarrollo industrial esta caracterizado por la ampliacin del nuevo establesimineto de fbricas de fosfatos.

FSFORO Y SUS COMBINACIONES QUMICO FSFORO:

El fsforo entra en la constitucin de la corteza terrestre en un 0.13% y solamente en estado de ortofosfatos. De las tres modificaciones que se conocen del fsforo nicamente tienen importancia industrial el fsforo blanco, el fsforo rojo y, sobre todo la

forma activa del blanco. El fsforo en sus combinaciones, es trivalente o pentavalente.

2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2 + 10 C (1500C) P4 + 6 CaSiO3 + 10 CO

La reaccin puede considerarse como una reaccin cido-base, seguida de una reaccin redox. Acido-base: 2 Ca3(PO4)2 + SiO2

P4O10 + 6 CaSiO3 Reduccin: P4O10 + 10 C P4 + 10 CO

El CaSiO3 separa como escoria. En las condiciones de reaccin, el fsforo se volatiliza (mezcla P4 y P2) y se condensa bajo agua como P4. El proceso consume una cantidad ingente de electricidad. Equilibrio

P4 (800 C) P2
ALOTROPAS DEL FSFORO

El fsforo, al igual que ocurre con el S, se presenta en varias formas alotrpicas. Sus propiedades (aspecto e incluso reactividad) varan sustancialmente de unas a otras. Todas ellas contienen enlaces sencillos P P. Hay por lo menos 6 clases de fsforo (altropos); los ms importantes son: blanco (o amarillo), rojo, negro y violeta. P4 (blanco) (300 C) P rojo (200C, 12000 atm) P n eg ro

FSFORO BLANCO
Constantes fsicas: Punto de fusin = 44.1 oC Punto de ebullicin = 2282 oC Temperatura de inflamacin = 60 oC Calor de vaporizacin = 101.0 Kcal. Calor de fusin = 5.03 Kcal. Calor especifico ( entre 49 y 98 ) oC

=0.2045 Peso especifico. El fsforo blanco es venenoso, insoluble en el agua y fcilmente soluble en el sulfuro de carbono. Brilla en la oscuridad al aire debido a la transformacin del P2O3 de su superficie en P2O5, ms estable. Siempre en la prctica se le guarda debajo del agua o en el seno de una atmsfera de gases inertes se le transporta en estado solid (en forma de prisma o de cilindros) en bidones de hierro, o liquido de vagones de cisternas calentables. Como por encima de 45 oC es lquido, casi se le manipula en este estado. Para suministro y dosado se le prefiere, reemplazadole por una cantidad equivalente de agua.

FSFORO ROJO
El paso del fsforo blanco a la modificacin rojo estable se produce con desarrollo de calor; por 31g de P 4.22 Kcal. La

transformacin debe efectuarse lentamente, de manera que el calor vaya desprendindose poco a poco, porque si se realiza de repente, a causa del pequeo calor especfico del fsforo blanco (0.205 Kcal. /Kg). La temperatura subira de golpe 600oC, lo que representa una presin aproximadamente de 45 atm. Es menos txica y reactiva que la forma blanca. Puede ser almacenada en presencia de aire sin que reaccione con el. Est formado por redes tridimensionales con cada tomo de fsforo en un entorno piramidal. Debido a ello el fsforo rojo es insoluble y su temperatura de fusin es mayor (600oC) que la del blanco. La densidad del fsforo rojo tambin es mayor que la del blanco

FOSFORO NEGRO
El fsforo negro es la forma ms estable termodinmicamente a temperatura ambiente; sin embargo, las velocidades de

transformacin de las otras formas en negra son muy lentas. Tiene un color gris oscuro con brillo metlico. Es escamoso como el grafito y, como ste, conduce la corriente y el calor. Presenta una estructura en capas alabeadas formadas por anillos hexagonales fundidos. Se obtiene a partir de la variedad blanca a muy altas presiones y a partir de la roja a presin normal y con catalizadores.

OBTENCIN INDUSTRIALMENTE DEL FOSFORO

Obtencin en hornos elctricos

Kcal CO P CaSiO C SiO PO Ca

7 . 730 10 6 10 6 ) ( 2
4 3 2 2 4 3
+ + + +

segn el mtodo de Piesteritz (dos fases):

Mtodo TVA (dos fases).-

segn el mtodo de TVA (dos fases)

Todo estos hornos tienen de comn el trabajar con una corriente de 5000 a 600 Kw. y con electrodos masivos de carbn (0.7-1metros de dimetros), los cuales, sin embargo, pueden

ser alargados mediante roscas. Ay hornos cuadrados con los electrodos enserie y hornos redondos cono los electrodos colocados en crculos. Estos hornos tienen un dimetro de unos 5 metros y una altura de tres metros. La carga se sita alrededor de los electrodos mediante dispositivos de carga especiales.