Федеральное агентство по образованию

ГОУ ВПО «Уральский государственный технический университет − УПИ»

А. А. ПУПЫШЕВ

ПЛАМЕННЫЙ И ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКИЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ С
ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ СПЕКТРОМЕТРА
AAnalyst 800

Учебное электронное текстовое издание

Подготовлено кафедрой «Физико-химические методы анализа»

Методические указания к лабораторным практикумам,

преддипломной практике и дипломированию для студентов
дневной формы обучения физико-технического факультета
специальности 240601 («Химическая технология материалов
современной энергетики»).

Методические указания содержат сведения о методе атомно-

абсорбционного анализа с пламенной и электротермической
атомизацией элементов, его месте среди других методов
количественного определения элементного состава веществ и
материалов. Приведено описание техники работы на атомно-
абсорбционном спектрометре AAnalyst 800 при разработке новых
методик анализа и проведении серийных анализов.

© ГОУ ВПО УГТУ−УПИ

Екатеринбург
2008
 ВВЕДЕНИЕ

В 1955 г. австралийский ученый А. Уолш предложил простой и

практически легко осуществимый способ количественного определения
содержания элементов в растворах, распыляемых в пламя ацетилен-воздух, по
поглощению излучения атомных линий от специальных селективных ламп.
Это, кажущееся сейчас простым решение, которое лежит в основе
аналитического метода атомно-абсорбционной спектрометрии,
предопределило дальнейшее стремительное развитие метода.
Атомно-абсорбционный анализ достаточно близок к методам
традиционной «мокрой» химии, поскольку определение содержания элементов
чаще всего ведется из растворов, что предусматривает во многих случаях
предварительную химическую подготовку проб. Однако, в отличие от
большинства химических методов, атомно-абсорбционная спектрометрия
имеет очень высокую селективность. Поэтому практически редко требуется
отделение сопутствующих элементов, так как их присутствие обычно не
вызывает заметной систематической погрешности определений. Это связано с
тем, что число используемых абсорбционных спектральных линий невелико, и
они обладают очень малой шириной, порядка 10-3-10-2 нм. В результате этого
возможность взаимного наложения спектральных линий различных элементов
очень мала. Поэтому процедура подготовки образцов к анализу существенно
проще, чем для обычных методов «мокрой» химии, и редко требует
длительных по времени аналитических операций.
По производительности работы и скорости выполнения анализов
больших партий однотипных проб атомно-абсорбционная спектрометрия в
пламенном варианте, как правило, превосходит такие классические
химические методы, как гравиметрический, титриметрический,
спектрофотометрический, электрохимические и др. Возможно определение
многих элементов из одного и того же анализируемого раствора.

2
Использование автоматов для подачи пробы (автоматических дозаторов)
значительно упрощает и ускоряет выполнение массовых анализов. В
современных приборах атомно-абсорбционного анализа полностью
автоматизирован процесс измерений и выдачи результатов непосредственно в
единицах концентрации элементов в реальной пробе.

Метод позволяет определять сейчас около 70 элементов. В основном это

металлы, но возможно применение метода и для некоторых неметаллов: As, B,
I, P, Se, Si и Te. Причем, для большинства определяемых элементов (около 40)
возможно достижение относительно низких пределов обнаружения: в
пламенном варианте – обычно от десятых долей до десятков и сотен
микрограмм/литр; в электротермическом варианте – от тысячных до десятых
долей микрограмм/литр. Для твердых проб относительные пределы
обнаружения (массовые проценты – % мас.) в пламени и электротермических
атомизаторах увеличиваются по сравнению с жидкими пробами примерно в
100 раз. Абсолютные пределы обнаружения в пламенном варианте метода
составляют 10-1–105 нг, в электротермическом варианте – (10-5–10) нг. Для
таких элементов, как As, Cd, Hg, Se и Zn, пределы обнаружения, реализуемые в
методе атомно-абсорбционной спектрометрии с серийно выпускаемой
аппаратурой, являются одними из самых низких в аналитической химии. Лишь
элементы, образующие в атомизаторах термостойкие соединения (в первую
очередь оксиды и карбиды с высокими энергиями диссоциации: Hf, Nb, Ta, W,
Zr, редкоземельные элементы и актиниды), не могут быть определены с
достаточным для практических целей пределом обнаружения в пламенном и
электротермическом вариантах метода атомно-абсорбционного анализа.
В самом начале развития метод рассматривали как специфический для
определения только малых концентраций элементов. Но, как показано теперь
многочисленными примерами, метод атомно-абсорбционного анализа в
пламенном варианте позволяет надежно и достаточно точно определять
большие концентрации элементов в пробах нестандартного состава. В таких

3
случаях возможность использования в качестве образцов сравнения простых,
несложно и быстро приготовляемых растворов солей определяемых элементов,
может оказаться исключительно полезной для аналитика. Например, это
является достоинством метода атомно-абсорбционного анализа при анализе
руд, продуктов их переработки, сплавов, природных и сточных вод, почв и
других экологических объектов.
Современная техника атомно-абсорбционного анализа, реализуя
гибкость метода, позволяет устанавливать содержание элементов в широком
интервале концентраций:
9 в пламени – от десятитысячных долей процента до десятков массовых
процентов;
9 в электротермических атомизаторах нижняя граница определяемых
массовых долей для многих элементов составляет 10-6-10-4 % мас., верхняя – до
диапазона пламенных определений.
По воспроизводимости определений метод атомно-абсорбционного
анализа не уступает большинству классических аналитических химических
методов, за исключением гравиметрического и кулонометрического;
относительное стандартное отклонение единичного определения в пламенном
варианте метода обычно не превышает 0.005–0.03 и 0.02–0.15 при
электротермической атомизации.
Гибкость метода атомно-абсорбционного анализа проявляется и в
отношении типов анализируемых образцов. В настоящее время с
использованием данного метода можно анализировать как высокочистые
водные и органические растворы, так и воды с морской соленостью и рассолы.
Метод успешно применяется для анализа как легкорастворимых металлов и
сплавов, так и для объектов, которые достаточно трудно перевести в раствор:
шлаки, разнообразные современные керамики, горные породы, минералы и др.
Очень широко метод употребляется для анализа экологических объектов:
природные и сточные воды, почвы, растения, биологические ткани и

4
жидкости, корма, продукты питания, атмосферные выбросы, бытовая и
техническая пыль и др. Прямому анализу легко подвергаются газообразные
пробы. С использованием абсорбционной спектрометрии можно изучать
атомный и ионный состав плазмы, проводить разнообразные физико-
химические исследования, в том числе по определению справочных
термодинамических данных давления атомных паров над металлами,
сплавами, оксидами и другими объектами исследования.

Наиболее распространен в практике пламенный вариант метода атомно-

абсорбционного анализа, использующий простую, дешевую аппаратуру и
обеспечивающий самые быстрые и высокоточные измерения. Недостатками
пламенного варианта являются низкая эффективность использования пробы
при большом ее расходе, неудовлетворительные пределы обнаружения многих
элементов, фактическая невозможность определения элементов в
порошкообразных и компактных твердых пробах.
Большая часть этих недостатков отсутствует в электротермических
атомизаторах, позволивших понизить пределы обнаружения большинства
элементов по сравнению с пламенным вариантом практически на два порядка.
Однако длительность аналитических операций при электротермической
атомизации существенно больше (в десятки раз), чем при пламенной.
Одним из наиболее существенных недостатков используемого способа
реализации метода атомно-абсорбционного анализа является необходимость
последовательного определения отдельных элементов.
С использованием серийной аппаратуры нельзя определять элементы,
спектры которых не имеют линий поглощения в доступной для наблюдения
коротковолновой спектральной области: инертные газы, галогены (кроме I), C,
S, N, O и H. Это связано с тем, что спектральный диапазон выпускаемых
спектрометров для атомно-абсорбционного анализа составляет только 190-900
нм. В спектральной области менее 200 нм идет интенсивное поглощение света
кислородом воздуха.

5
 К недостатку метода необходимо также отнести необходимость перевода
в большинстве случаев анализируемого образца в раствор. Однако имеются
отдельные разработки по анализу эмульсий и суспензий твердых проб с
использованием пламенных и электротермических атомизаторов, но они не
нашли пока широкого применения.

Серьезным ограничением метода атомно-абсорбционного анализа

является необходимость иметь на каждый элемент отдельный источник
линейчатого излучения. Но и в этом направлении за последние годы
достигнуты серьезные успехи. Многолетние исследования аналитиков многих
стран по изучению возможности создания атомно-абсорбционных приборов
без использования селективных источников света привели к созданию
конкурентоспособного прибора, в котором применены оригинальная
оптическая схема и источник со сплошным спектром, позволяющие
определять все традиционные для метода атомно-абсорбционного анализа
элементы.
Таким образом, атомно-абсорбционный анализ дает возможность
проводить универсальными приемами с высокой производительностью,
правильностью и воспроизводимостью массовое определение широкого круга
элементов в большом диапазоне концентраций. Использование
электротермической атомизации позволяет понизить на 1–2 порядка пределы
обнаружения элементов по сравнению с пламенем, сохраняя достаточно
высокую воспроизводимость результатов анализа. Решающим фактором,
определяющим правильность и воспроизводимость результатов атомно-
абсорбционного анализа, является стабильность свойств поглощающего слоя
атомных паров.

6
 1. ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ
СПЕКТРОМЕТРИИ

Атомно-абсорбционный анализ – метод аналитической химии,

основанный на селективном поглощении электромагнитного излучения
определенной длины волны свободными от всех молекулярных связей
нейтральными атомами определяемого элемента. Для реализации метода
атомно-абсорбционного анализа в наиболее распространенной схеме измерений
необходимо иметь (рис. 1. 1):

- селективный источник света изучаемого элемента (СИС);

- атомизатор (Ат) для перевода данного элемента из реальной пробы в
атомарную форму;
- спектральный прибор (СП) для выделения аналитической линии этого
элемента;
- электронную систему (ЭС) для детектирования, усиления и обработки
аналитического сигнала поглощения.

СИС Ат СП ЭС

Рис. 1. 1. Принципиальная блок-схема атомно-абсорбционного спектрометра: СИС –

селективный источник света; Ат – атомизатор; СП – спектральный прибор; ЭС –
электронная система регистрации

Определение содержания элемента в пробе проводят с использованием

градуировочного графика, так как метод атомно-абсорбционного анализа
является относительным (сравнительным).

7
1. 1. Поглощение и излучение энергии свободными атомами

Согласно квантовой теории поглощение света и его испускание атомами,

ионами, молекулами связаны с взаимодействием дискретных порций световой
энергии (квантов, фотонов) и электронов внешних электронных оболочек
указанных частиц.
При сравнительно низких температурах (1700–2900 0C) атомы элементов
находятся преимущественно в так называемом основном (невозбужденном)
состоянии. В этом случае их внешние (валентные) электроны расположены на
уровнях с минимально возможной энергией Е0.
Если атомам извне сообщается термическим или другим способом
дополнительная энергия, то эта энергия очень быстро перераспределяется
между всеми атомами в результате их многочисленных столкновений. При
получении атомами дополнительной энергии Е их внешние электроны
переходят на более высокие (возбужденные) энергетические уровни (рис. 1. 2)
c энергией Ei:
Е0 + Е = Ei.
Энергия

Возбужденные
Еi уровни

Поглощение Эмиссия
энергии излучения
Е = hυi0

Основной
Е0 уровень

Рис. 1. 2. Диаграмма энергетических уровней атома, показывающая переходы внешнего

электрона при поглощении энергии (возбуждение – ↑) и освобождении от поглощенной
энергии (девозбуждение, эмиссия – ↓)

8
 Количество энергии, передаваемой от атома к атому при их
столкновениях, случайно и изменяется в широких пределах. Поэтому
индивидуальные атомы элемента Ме получают неодинаковые порции энергии
и оказываются в различных возбужденных состояниях, т. е. их внешние
электроны находятся на разных вышележащих энергетических уровнях с
энергией Ei:
Ме0 + Е = Ме*. (1.1)
Здесь Ме0 и Ме* – атом элемента Ме в основном и возбужденном состоянии
соответственно.
Возбужденное состояние атомов является неустойчивым, и электроны,
перешедшие на вышележащие уровни, через весьма короткий промежуток
времени Δt ≈ 10-8–10-5 с возвращаются на основной энергетический уровень Е0
(рис. 1. 2) спонтанно (т. е. независимо от внешних факторов), высвобождая
(эмиттируя) излишнюю энергию атомов в виде квантов излучения на
различных частотах νi0:
Ei - hνi0 = Е0. (1.2)
Здесь сочетание нижних индексов «i0» у частоты излучения ν означает, что
переход осуществляется c энергетического уровня Ei на уровень Е0; h –
постоянная Планка.
При этом возбужденный атом переходит в основное энергетическое
состояние:
Ме* - hνi0 = Ме0. (1.3)
Этот процесс отражает стремление системы занять состояние с наименьшей
внутренней энергией.
Частота излучения νi0 соответствует конкретной длине волны линии
излучения λi0. Это определяется условием частот Бора:
hνi0 = hc/λi0 = (Ei – E0) = E, (1.4)
где с – скорость света.

9
 Спонтанное излучение ансамбля атомов лишено монохроматичности.
Оно занимает достаточно широкий спектральный интервал, поскольку
порождается множеством электронов большого количества атомов,
поглотивших разное количество энергии (E’, E’’, E’’’ и др.) и находящихся
поэтому на самых различных возбужденных энергетических уровнях. В
результате протекания целого ряда подобных процессов возникает
излучательный (эмиссионный) спектр атома:
Mе0 + Дополнительная энергия ⇒ Ме* ⇒
⇒ Ме0 + Световое излучение (λ’i0, λ’’i0, λ’’’i0 и др.).
Однако атомы могут возбуждаться не только при воздействии тепловой
энергии, но и в результате поглощения кванта световой энергии hν0i
(фотовозбуждение):
Ме0 + hν0i = Mе*. (1.5)
Свободные атомы элементов, находящиеся в слое нагретого газа
(низкотемпературной плазмы) в основном состоянии, обладают способностью
селективно поглощать только те кванты светового потока, энергия которых
совпадает с энергией, необходимой для перевода атома из основного состояния
в одно из возбужденных. Поглощение кванта света атомом возможно
только в том случае, если энергия кванта равна разности энергий двух
состояний атомной системы.
При поглощении атомом кванта света hν0i валентные электроны в атомах
совершают вынужденные переходы между двумя квантовыми состояниями: с
более низких уровней энергии Е0 на более высокие с энергией Еi (рис. 1. 2):
Е0 + hν0i = Ei. (1.6)
Частоты линий поглощения ν0i соответствуют определенным длинам
волн линий поглощения λ0i. Спектры поглощения (абсорбции) и излучения
(эмиссии) атомов, определяемые вероятностью поглощения или излучения ими
квантов света, имеют вид набора узких линий с резким максимумом
(линейчатый спектр).

10
 Степень поглощения (абсорбции) света атомами данного сорта
определяется коэффициентом поглощения kν, учитывающим концентрацию
поглощающих атомов, свойства атома и его спектральной линии, а также
физические условия поглощения света:
kν ~ f N0 / Δν, (1.7)
где N0 – концентрация атомов, находящихся на основном энергетическом
уровне c энергией E0 и способных поглощать свет с частотой ν0i; f – сила
осциллятора (вероятность перехода электрона с основного уровня 0 на
возбужденный уровень i); Δν - ширина спектральной линии, обусловленная
уширением энергетических уровней.
Поглощательные переходы электронов при температуре менее 3000 0С
наблюдаются практически только с основного энергетического уровня, и
наиболее сильное поглощение происходит на частотах света ν0i,
соответствующих этим переходам. Данные переходы называют резонансными
переходами, независимо от энергетического положения верхнего уровня.
Спектральные линии, соответствующие абсорбционным переходам с основных
уровней и излучательным переходам на основной уровень, называются
резонансными линиями.
Таким образом, спектры поглощения атомов в рассмотренном диапазоне
температур содержат небольшое число линий и исключительно просты. Это
обуславливает малую вероятность совпадения аналитических линий излучения
и поглощения разных элементов и, следовательно, редкое проявление помех
спектрального происхождения.
В реальных условиях измерений спектральные линии поглощения и
излучения немонохроматичны, так как имеют большую конечную ширину
вследствие уширения и расщепления энергетических уровней. Основной вклад
в ширину спектральной линии вносят физические эффекты Допплера (влияние
скорости движения атомов) и Лорентца (столкновительное взаимодействие
атомов).

11
 Зависимость коэффициента поглощения kν от частоты кванта света ν
носит название контура линии поглощения. Распределение величины kν в
зависимости от частоты в пределах ширины линии определяет положение
абсорбционных линий в спектре и их контур. Для простых атомных линий
вероятность поглощения (коэффициент поглощения) и излучения максимальна
в центре контура спектральной линии. Это соответствует резонансной частоте
ν0i = νi0 = ν0 (резонансной длине волны максимума перехода λ0i= λi0 = λ0). По
мере удаления от центра в обе стороны вероятность поглощения кванта света
быстро уменьшается. То же самое относится и к интенсивности излучения для
линии испускания.

kυ

Δυ

kυmax

0.5kυmax

υ0 υ
Рис. 1. 3. Изменение значения коэффициента поглощения kν в зависимости от частоты
излучения ν (контур спектральной линии поглощения): ν0 – резонансная частота; kνmax –
максимальное значение коэффициента поглощения; Δν – ширина линии

Поскольку четкие границы уширения Δν спектральной линии не

определены, то шириной линии (шириной контура спектральной линии) Δν
называют условно расстояние между точками, для которых значение kν равно
половине максимального значения kν (рис. 1. 3). Ширину спектральной
линии удобно выражать в размерах длин волн – нанометрах.

12
 Форма контура линии поглощения или излучения обусловлена природой
данного спектрального перехода, температурой и давлением газа. Величина
коэффициента поглощения kν является основной характеристикой
спектральной линии поглощения, содержащей информацию о концентрации
поглощающих атомов (1. 7).
Наличие конечных контуров линий поглощения и излучения
соответствует некоторому расширению и расщеплению энергетических
уровней атомов, т. е. конечной ширине энергетических уровней.
Следовательно, атом в любом реальном случае может поглощать и излучать
энергию в некотором энергетическом интервале dЕ. Этот разброс энергии dЕ
определяет интервал частот dν и интервал длин волн dλ излучения и
поглощения света атомами:
dЕ = h·dν = hс·dλ/λ2. (1.8)
Количественные абсорбционные измерения концентрации элементов в
пробах обусловлены характером связи (см. также (1. 7)) между величиной
абсорбции и концентрацией или парциальным давлением поглощающих свет
атомов:

∫ kνdν = (πe2/mec)N0 f, (1.9)

где ∫ – знак интеграла; е и me – заряд и масса электрона; N0 – концентрация
атомов (1/м3), находящихся на энергетическом уровне с энергией Е0 и
способных поглощать световую энергию в интервале частот от ν до dν.
0
Поскольку при обычных температурах атомизаторов (1700–2900 С)
большинство атомов определяемых элементов находится в основном
(невозбужденном) состоянии, то с хорошим приближением величину N0 можно
заменить на полную концентрацию атомов определяемого элемента в
поглощающем слое N. Таким образом, величина поглощаемой световой
энергии прямо пропорциональна общей концентрации атомов аналита в
поглощающем слое.

13
 Но если форма контура абсорбционной линии определяется
преимущественно доплеровским эффектом, то между коэффициентом
поглощения вблизи центра абсорбционной линии на частоте ν0i (длина
волны λ0i), где вероятность поглощения максимальна, и концентрацией
поглощающих атомов имеется простая пропорциональная связь. Поэтому
коэффициент поглощения вблизи центра абсорбционной линии может быть
измерен с помощью линейчатого источника спектров, излучающего линии,
ширина которых меньше ширины абсорбционной линии. В этом случае
отпадает необходимость использования в измерениях спектрального прибора
очень высокого разрешения.
Таким образом, для успешного измерения атомного поглощения
необходимо выполнение следующих условий, сформулированных А. Уолшем.
1. Частоты ν0 (длины волн λ0) для линии поглощения (верхний индекс А),
соответствующие максимальному поглощению атомных паров
исследуемого элемента, и линии излучения (верхний индекс Е),
соответствующие длине волны максимальной интенсивности излучения
селективного источника света, должны совпадать: ν0А = ν0Е, λ0А = λ0Е.
2. Полуширина линии поглощения атомных паров должна быть много
больше полуширины просвечивающей линии испускания селективного
источника света: ΔνА >> ΔνE. Но это условие очень трудно обеспечить.
Поэтому удовлетворяются условием, что полуширина линии поглощения
ΔνА должна быть по крайней мере в два раза больше ΔνЕ.
Если не выполнено первое условие, то практически атомная абсорбция
не происходит. При невыполнении второго условия резко ухудшается
чувствительность анализа. Это связано с тем, что в этом случае поглощается
лишь малая часть из широкого контура линии излучения просвечивающего
селективного источника света.
При этом доля поглощенной энергии является слишком малой по
сравнению с полной энергией, излучаемой источником света. Но когда

14
широкий контур абсорбционной линии взаимодействует с узким контуром
эмиссионной линии источника света, энергия последней поглощается в
пределах всего ее контура и измеренная величина абсорбции будет
максимальной.

1. 2. Измерение поглощения света атомами

Полуширина атомных линий поглощения и излучения в обычных

спектральных источниках составляет около (0, 5–1)·10-2 нм. Следовательно,
полуширина применяемой в атомно-абсорбционной спектрометрии линии
испускания селективного источника света должна быть, по крайней мере, не
более 0,005 нм. Поэтому в методе атомно-абсорбционного анализа нашли
применение специальные селективные источники линейчатого спектра,
удовлетворяющие двум условиям А. Уолша одновременно - чаще всего это
лампы с полым катодом и высокочастотные безэлектродные лампы.
При реализации данной схемы измерения, когда электромагнитное
излучение от селективного источника света, проходящее через слой атомных
паров, близко к монохроматическому, то измеряемая величина коэффициента
поглощения света будет пропорциональна концентрации атомов в
поглощающем слое. С использованием подобной принципиальной схемы (рис.
1. 1) ведется непосредственное измерение коэффициента поглощения в
центре аналитической линии. Это резко упрощает методику определений и
расчет результатов анализа, так как коэффициент поглощения только в этом
случае прямо пропорционален концентрации атомов в поглощающем слое,
независимо от того, какими причинами обусловлена форма контура
спектральной линии.
При прохождении светового потока через слой вещества меняется не
только распределение энергии в потоке (по длинам волн), но и снижается его
первоначальная интенсивность. Атомное поглощение света характеризуется

15
экспоненциальным законом убывания интенсивности света в зависимости от
длины слоя поглощения l:
I = I0 exp (-kν l), (1.10)
где I, I0 – интенсивность прошедшего и падающего на слой атомов света с
определенной резонансной частотой ν. Согласно квантовой теории, количество
энергии, поглощаемое тонким слоем вещества из проходящего через него
светового потока, пропорционально числу актов поглощения в интервале
частот Δν или на частоте ν0. Как говорилось выше, удобнее в практических
измерениях регистрировать поглощение на одной частоте ν0 в виде
относительной величины – абсорбции (абсорбционности) А:
А = lg (I0 /I) ≈ 2.34 ln (I0 /I) ≈ 2.34 kν l, (1.11)
т. е. абсорбция прямо пропорциональна интегральному коэффициенту
поглощения kν, а следовательно, концентрации атомов изучаемого элемента
N0, находящихся на основном уровне в поглощающем слое (1.9).
Известно, что полная атомизация (перевод элемента в атомарное
состояние) определяемого элемента в анализируемой пробе маловероятна.
Степень атомизации элемента, характеризующая эффективность перевода
элемента из всех возможных соединений в пробе в атомарное состояние,
зависит от способа ввода пробы, температуры атомизации, полного состава
сопутствующих элементов (из пробы и атомизирующей ячейки),
индивидуальных термодинамических свойств элемента и его соединений. Для
обеспечения возможности градуирования атомно-абсорбционного метода
анализа и выполнения точных количественных определений необходимо,
чтобы соотношение между концентрацией свободных атомов в поглощающем
слое и концентрацией атомов в исходном материале анализируемой пробы
было практически одинаковым для всех проб данной партии и образцов
сравнения. Другими словами, можно сказать так: для успешных
количественных атомно-абсорбционных измерений необходимо, чтобы

16
концентрация атомов N в поглощающем слое была пропорциональна
концентрации С элемента в анализируемой пробе.

В этом случае выражение для абсорбции (1. 11) можно переписать в

виде:
A = a C l, (1.12)
где a – постоянный коэффициент для данного элемента, данной спектральной
линии, данных экспериментальных условий; l – толщина поглощающего слоя
атомов в атомизаторе (также постоянная величина для атомизатора, например
данной горелки и состава газовой смеси). Таким образом, при постоянных
значениях a и l градуировочный график в координатах «Абсорбция –
Концентрация определяемого элемента» должен выходить из начала координат
и быть прямолинейным.
На практике такой градуировочный график действительно обычно
выходит из начала координат и проявляет хорошую линейность в области
малых концентраций элементов. Это соответствует закону Бера, что доля
поглощаемого света прямо пропорциональна числу поглощающих частиц. Но
данный закон в реальных условиях (атмосферное давление, взаимодействие
атомов между собой) выполняется только в средах малой оптической толщины.
Поэтому с ростом концентрации элементов линейность графика нарушается, и
он приобретает асимптотический вид, достигая в пределе параллельности оси
концентраций (рис. 1. 4). Графическая зависимость между абсорбцией
(сигналом атомного поглощения) и концентрацией определяемого элемента для
метода атомной абсорбции выглядит точно так же, как зависимость оптической
плотности от концентрации элемента в растворе в методе молекулярной
спектрофотометрии.

17
 Абсорбция

Концентрация элемента

Рис. 1. 4. Градуировочный график: изменение абсорбции в зависимости от концентрации

определяемого элемента

Основными причинами искривления градуировочного графика в атомно-

абсорбционном анализе являются ионизация элементов, химические помехи,
наличие неразрешенных мультиплетов спектральных линий, излучение
атомизатора, рассеянный свет, широкий профиль линии эмиссии селективного
источника, неоднородность распределения атомов в аналитической зоне
атомизатора и др. Это приводит не только к асимптотическому виду
градуировочного графика (рис. 1. 4). В некоторых случаях может наблюдаться
восходящий вид графика (влияние ионизации и химических помех) и даже
прохождение градуировочной кривой через максимум (перекат – roll-over).
Последнее проявляется при компенсации неселективного поглощения света с
использованием эффекта Зеемана. Таким образом, прямолинейная
функциональная зависимость между измеряемым значением сигнала
определяемого элемента и его концентрацией наблюдается только в
определенном интервале концентраций элементов. Это соответствует так
называемому динамическому диапазону линейного градуировочного
графика в методе атомно-абсорбционной спектрометрии. Прямолинейная
зависимость наблюдается обычно до значений абсорбции 0.3–0.4, но для
некоторых элементов (например, P, Te, Zn и др.) диапазон линейности
градуировочного графика меньше.

18
 Метод атомно-абсорбционного анализа является относительным
(сравнительным), поэтому для установления вида градуировочной зависимости
«Абсорбция – Концентрация элемента» используют градуировочные растворы,
в которых концентрация С определяемого элемента известна. С помощью этих
растворов строят градуировочный график в данных координатах «А – С». В
области линейности число градуировочных растворов может быть
минимальным – вплоть до одного, в области нелинейности число
градуировочных растворов необходимо увеличивать. Современные приборы
атомно-абсорбционного анализа позволяют с помощью ЭВМ сразу получать
математическую форму градуировочного графика с целью последующей
выдачи результатов непосредственно в концентрациях элементов. Для этого,
после измерения абсорбции элемента в пробе, по градуировочному графику
или математической форме этого графика рассчитывают концентрацию
элемента в пробе. При проведении градуирования и анализа предполагается,
что коэффициент a в уравнении поглощения одинаков для градуировочных
растворов и анализируемых проб.
Качество аналитической методики или метода анализа, характеризующее
возможности определения или обнаружения элементов в области их малых
содержаний, называется чувствительностью. Простейшей численной
характеристикой чувствительности служит коэффициент чувствительности –
производная аналитического сигнала по концентрации определяемого
элемента. Если градуировочная функция является линейной, то коэффициент
чувствительности – это тангенс угла наклона градуировочной кривой. Чем
выше коэффициент чувствительности, тем меньшее содержание элемента
соответствует одной и той же величине аналитического сигнала, и тем выше
(при прочих равных условиях) чувствительность методики в целом. Если при
атомно-абсорбционных измерениях градуировочный график прямолинеен в
изучаемой области концентраций, то чувствительность определяется
соотношением ΔА/ΔС (dA/dC), т. е. изменением сигнала атомарного

19
поглощения при изменении концентрации определяемого элемента, что
соответствует тангенсу угла наклона градуировочного графика.
Исходя из линейности градуировочного графика, определяется один из
основных информационных показателей метода атомно-абсорбционного
анализа: характеристическая концентрация элемента Схар в пламенном
варианте метода и характеристическая масса mхар в электротермическом
варианте. Значения данных величин находят, исходя из условия, что они
обеспечивают 1 % поглощения света, т.е. сигнал абсорбции 0,0044:
А = lg (I0 /I) = lg (100/99) ≈ lg 1.010101 ≈ 0.0044. (1.13)
Для определения Схар вводят в пламенный атомизатор известную
концентрацию элемента Сi (в области линейности градуировочного графика) и
измеряют для нее аналитический сигнал абсорбции Аi. Затем, считая, что Аi и А
= 0,0044 находятся в области линейности градуировочного графика, и, исходя
из пропорциональности (рис. 1. 5), рассчитывают:
Схар = (0.0044 Сi)/(Аi – Аконтр), (1.14)
где Аконтр – сигнал от контрольной (холостой) пробы.

Абсорбция

Ai

0.0044 Б

Схар Сi Концентрация или

mхар mi масса элемента

Рис. 1. 5. Определение характеристической концентрации Схар и характеристической массы

mхар элемента по градуировочному графику

20
 Например, для раствора меди с концентрацией Сi = 4 мг/л получено
значение сигнала поглощения Аi = 0.2 при Аконтр = 0.004. Тогда Схар =
(0.0044·4)/(0.2 – 0.004) = 0.090 мг/л.
Для определения mхар вводят в электротермический атомизатор известное
количество (массу) элемента mi (в области линейности градуировочного
графика) и измеряют аналитический сигнал абсорбции Аi. Затем аналогично
(1.14), исходя из пропорциональности (рис. 1. 5), рассчитывают:
mхар = (0.0044 mi)/( Аi – Аконтр), (1.15)
Например, при концентрации селена в растворе 100 мкг/л и дозировке
раствора в графитовую печь 10 мкл получено значение сигнала поглощения
(по амплитуде) Аi = 0.2 при Аконтр = 0.005. Тогда mi = 100 · 10 · 10-6 = 0.001 мкг
(1 нг) и Схар = (0.0044·0.001)/(0.2 – 0.005) = 0.000022 мкг (22 пг).
Используя значения Схар и mхар, легко сравнивать разные приборы между
собой по чувствительности, проверять правильность настройки и работы
атомно-абсорбционного спектрофотометра. Обычно эти значения (различные
для разных элементов и их спектральных линий) являются паспортными
характеристиками приборов. В программном обеспечении современных
атомно-абсорбционных приборов обязательно заложена процедура проверки
характеристической концентрации или характеристической массы
определяемого элемента.
Получение поглощающих слоев атомов является важнейшим этапом в
формировании аналитического сигнала в атомно-абсорбционной
спектрометрии. Этот процесс должен обеспечивать количественный перевод
атомов определяемого элемента в поглощающий слой независимо от свойств и
состава анализируемой пробы. Поэтому к атомизатору предъявляются
следующие требования.
1. Температура в устройстве должна быть высокой для обеспечения
максимальной диссоциации соединений определяемого элемента, но не
слишком большой, чтобы избежать ионизации элементов и интенсивного

21
излучения из атомизатора, особенно на резонансных линиях. Сочетание этих
условий выполняется для диапазона температур 1800–2900 0С.
2. Высокая концентрация и длительное время пребывания атомных паров
определяемого элемента в аналитической зоне.
Выполнение двух первых условий обеспечивает лучшие пределы
обнаружения элементов.
3. Характеристики поглощающего слоя паров должны быть стабильными или
хорошо повторяемыми во времени и пространстве.
Это является основным условием высокой воспроизводимости
измерений.
4. Гибкость в управлении, обеспечивающая возможность для каждого
определяемого элемента задать оптимальные условия атомизации.
5. Простота и дешевизна в эксплуатации.
6. Надежность в работе.
Исходя из этих требований, лучшими аналитическими характеристиками
обладают пламенные и электротермические атомизаторы.

В пламенных атомизаторах высокие температуры, необходимые для

атомизации определяемых элементов, создаются с помощью ламинарных
химических пламен. Для создания таких пламен предварительно смешиваются
горючий газ (пропан-бутан или ацетилен) и окислитель (воздух или
динитроксид – N2O). Данная смесь подается с определенной скоростью в
специальную горелку, имеющую узкую и длинную выходную щель, и
поджигается. В результате над горелкой создается протяженное ламинарное
пламя, через которое направляют зондирующее излучение от селективного
источника света (рис. 1. 1). Температуру пламени можно регулировать выбором
горючего газа и окислителя, а также изменяя соотношение этих компонентов.

Проба в пламенный атомизатор вводится в виде аэрозоля раствора,

получаемого с помощью пневматического распылителя и потока окислителя.
Поскольку такие распылители генерируют полидисперсный аэрозоль с

22
большим преобладанием крупных капель, то последние удаляют из
аэрозольного потока с помощью распылительной камеры, с которой
состыкован распылитель. При установившейся скорости подачи аэрозоля в
пламя сигнал атомного поглощения имеет постоянное значение.

В электротермических атомизаторах высокие температуры, необходимые

для атомизации определяемых элементов, создаются с помощью трубчатых
графитовых печей, нагреваемых до температуры 2700 оС электрическим током.
Небольшое количество анализируемого раствора (1–100 мкл) дозируется на
стенку печи или специальную платформу из пиролитического графита,
расположенную внутри печи. Нагрев печи (и соответственно платформы)
проводится по строго заданной температурно-временной программе,
разрабатываемой индивидуально для каждого определяемого элемента и вида
проб.

Программа нагрева обычно состоит из нескольких стадий (рис. 1. 6):

- сушка (удаляется растворитель пробы);

- пиролиз (удаляется матрица пробы и/или сопутствующие компоненты);

- атомизация (перевод определяемого элемента в атомарную форму);

- очистка (удаление остатков пробы и подготовка печи к проведению

следующего измерения.

Для каждой стадии нагрева подбираются (рис. 1.6) оптимальная скорость

подъема температуры (оС/с), температура стадии (оС), длительность стадии (с)
и атмосфера внутри графитовой печи (инертный газ – аргон или
альтернативный-химически активный газ).

При электротермическом способе атомизации получается импульсный

сигнал атомного поглощения (рис. 1. 7). Для количественного измерения пика
поглощения используется амплитудный (высота пика) или интегральный
(площадь пика) способ регистрации. При амплитудной регистрации

23
обеспечивается несколько лучшая чувствительность измерений, при
интегральной – точность измерений.

IV
Температура

III

II

t1 t2 Время

Рис. 1. 6. Пример обычной температурно-временной программы нагрева для цикла

электротермической атомизации, включающей следующие стадии: I – высушивание пробы,
II – пиролиз, III – атомизация, IV – очистка (время набора максимальной температуры
стадии – t1, время поддержания максимальной температуры стадии – t2)
Абсорбция

Время
Рис. 1. 7. Типичный пиковый сигнал атомного поглощения в графитовой печи

24
 2. ТЕХНИКА РАБОТЫ

2. 1. Пробоподготовка

Стадия пробоподготовки является очень важной в процессе атомно-

абсорбционного анализа и зачастую вносит основную погрешность в результат
анализа. Особенно это относится к твердым образцам со сложной матрицей,
которые необходимо перевести в раствор. Уровень химических помех в
значительной степени зависит от способа подготовки пробы, принятого в
методике анализа. Удачно выбранный способ разложения анализируемого
материала позволяет не только перевести в раствор определяемый элемент, но
и облегчить его отделение от сопутствующих элементов или создать
благоприятные условия для конечного определения содержания элементов без
операции разделения. Разложение проб часто является более трудоемкой
операцией, чем определение. Подготовка пробы может занимать от нескольких
минут до многих часов.

Общие требования к подготовке пробы для атомно-абсорбционных

измерений включают следующие положения.

1. Полное извлечение определяемого элемента из исходной пробы в конечный

раствор.
2. Рациональный выбор реактивов и схемы пробоприготовления с учетом
последующей методики анализа.
3. Доступность химических реактивов, посуды и аппаратуры.
4. Универсальность приемов пробоприготовления, т. е. применимость к
пробам различного состава и возможность одновременного определения из
одного раствора многих элементов.
5. Быстрота, производительность и малая трудоемкость, возможность
механизации и автоматизации пробоподготовки.

25
6. Использование минимального числа и количества реактивов; низкая
поправка контрольной (холостой) пробы, в особенности при определении
следовых содержаний элементов.
7. Устойчивость анализируемых растворов при хранении.
Все анализируемые пробы по способу подготовки материала для анализа
методом атомной абсорбции можно подразделить следующим образом:

1. Пробы, которые уже находятся в растворенном состоянии и сами по себе

являются жидкостями.
2. Неорганические твердые материалы (металлы, сплавы, горные породы и
минералы, керамики, оксиды, соли и др.).
3. Твердые образцы с высоким содержанием органических веществ.

2. 1. 1. Жидкости

Водные растворы можно зачастую вводить в атомизатор

непосредственно, без какой-либо предварительной пробоподготовки. Это
относится к питьевым, природным и водопроводным водам, вину, пиву, моче и
др.. При этом аналитик обязан предварительно выяснить приблизительный
интервал концентраций определяемых элементов, чтобы выбрать нужную
степень разбавления или концентрирования анализируемого раствора, а также
условия измерения.

Например, при очень высокой концентрации определяемого элемента

жидкая проба должна быть разбавлена так, чтобы концентрация аналита
находилась в оптимальном для измерения интервале (в 50–200 раз выше
предела обнаружения). При очень малой концентрации определяемого
элемента необходимо проводить химическое концентрирование аналита.

Для подавления мешающих эффектов в пламенном варианте метода

атомной абсорбции может оказаться необходимым добавление к

26
анализируемому водному раствору концентрированных спектроскопических
буферных растворов.

Неводные растворы также могут анализироваться непосредственно, если

их вязкость близка к вязкости воды и водных растворов, для которых
предназначено большинство распылителей, используемых в серийных атомно-
абсорбционных приборах. Возможен прямой анализ бензина, минеральных
масел, нефти, красок и олифы, растительных масел после разбавления
метилизобутилкетоном, уайт-спиритом, толуолом или изопропанолом.

Подготовка образцов для анализа в графитовой печи может быть

достаточно простой. Концентрированные кислоты, растворы с высоким
солевым содержанием, органические растворители могут анализироваться в
графитовой печи прямым способом. Для проведения анализа в графитовой
печи в качестве растворителей могут быть использованы метилизобутилкетон
(температура кипения 119 0С), диизобутилкетон (101 0С), ксилол (140 0С),
керосин или другие органические растворители. Предпочтительно
использовать органические растворители с высокой температурой кипения.
Если они хорошо растворяются в воде, то для ополаскивания капилляров
(дозаторов пробы) можно использовать воду.

Высокая чувствительность метода электротермической атомизации

элементов позволяет исключить операции предварительного
концентрирования примесей.

2. 1. 2. Твердые органические материалы

Твердые образцы с органической матрицей довольно легко могут быть

переведены в водный раствор после мокрого или сухого озоления
(минерализации) в открытых системах пробоподготовки. При этом происходят
полное окисление и удаление органической основы пробы. Этот способ
применим к растительным материалам, удобрениям, пищевым продуктам,

27
кормам, биохимическим образцам, органическим реактивам,
фармацевтическим препаратам и др. Озоление проб органических материалов
позволяет сконцентрировать следовые количества элементов. Градуировочные
растворы в этом случае можно готовить на основе тех же кислот, которые
использовались и для получения конечного раствора анализируемой пробы.

Сухую минерализацию проводят прокаливанием пробы на воздухе.

Влажный материал перед озолением высушивают в сушильном шкафу или на
плитке, летучие растворители удаляют выпариванием на водяной бане или
плитке со слабым нагревом. Используют лабораторную посуду из плавленого
кварца, фарфора, стеклоуглерода. Чтобы окисление органического вещества
протекало спокойно и без разбрызгивания, тигель или чашку с пробой
помещают в холодную муфельную печь и медленно нагревают до нужной
температуры (обычно со скоростью не более 100 0C/ч). Необходимо, для
избежания потерь определяемого элемента, строго контролировать
максимальную температуру озоления.

В некоторых случаях для предотвращения потерь определяемого

элемента при озолении добавляют вещества, способствующие более
эффективному и быстрому окислению органической матрицы и
предотвращающие улетучивание некоторых компонентов золы. Например, для
уменьшения потерь легколетучих хлоридов ряда элементов добавляют серную
кислоту, оксид или нитрат магния, карбонаты щелочных металлов. Но это
неизбежно приводит к увеличению засоленности анализируемого раствора, что
может помешать дальнейшему ходу атомно-абсорбционного анализа и
увеличению поправки контрольного (холостого) опыта.

Основное преимущество процедуры сухого озоления состоит в том, что

остаток пробы после озоления может быть сразу же растворен почти в любой
желательной кислой среде. Многие типы органических матриц полностью
окисляются при температуре 550–600 оС.

28
 Недостатки сухой минерализации:

- большая продолжительность стадии разложения (при навесках 10–20 г

длительность стадии составляет 6–14 ч);
- возможные потери определяемых элементов (ртуть, мышьяк, свинец,
сурьма, молибден) вследствие летучести некоторых соединений;
- большие затраты электроэнергии.
Способ мокрой минерализации основан на полном разрушении
органических веществ при нагревании навески пробы окислительными
смесями кислот. Для этих целей используют концентрированные серную и
азотную кислоту с добавлением хлороводородной, хлорной кислоты или
пероксида водорода.

Разложение проводят в стеклянной или кварцевой посуде, для

нагревания используют электрические плитки или песчаные бани. Смесь
кислот добавляют небольшими порциями, однако, вследствие длительности
процесса разложения, общий расход кислот достаточно большой.

К недостаткам мокрой минерализации нужно отнести:

- большую длительность операции (при навесках 10–20 г длительность стадии

составляет 6–20 ч);
- большой расход реактивов;
- высокое значение поправки контрольного (холостого) опыта.
В некоторых случаях при анализе твердых органических материалов
удобно использовать экстракцию определяемых элементов кислотами. С этой
целью образцы смешивают с хлороводородной или азотной кислотами и
подвергают энергичному встряхиванию или оставляют на длительное время
(примерно, на ночь). Количественное извлечение элементов путем кислотной
экстракции имеет место, например для ряда следовых элементов в
растительных материалах, никеля в жирах.

29
2. 1. 3. Неорганические твердые материалы

Для разложения металлов, сплавов, шлаков, горных пород, минералов,

оксидов, солей, керамик, цементов и др. используют, в основном, широко
известные методы растворения и сплавления. Основная задача аналитика при
этом состоит в том, чтобы в ходе данных процедур перевести все
определяемые элементы в один и тот же раствор.

При анализе материалов высокой чистоты способ разложения пробы

должен обеспечить низкие значения поправки контрольного опыта, величина
которых зависит от количеств определяемого элемента, вносимого в раствор
реактивами, посудой, окружающей средой и аналитиком. Первоочередное
внимание уделяется использованию малого числа реагентов и операций.
Степень очистки реагентов при этом должна быть высокой или очистка
реагентов должна осуществляться в лабораторных условиях.

Следовые количества многих элементов можно определять

непосредственно в присутствии основных компонентов пробы. Однако, когда
концентрация аналита в пробе после ее обычной подготовки оказывается ниже
предела обнаружения или когда необходимо устранить матричные помехи (на
стадии ввода пробы или атомизации), то необходимо включать в процедуру
подготовки пробы операции химического выделения определяемого элемента.

Чаще всего применяются групповые способы выделения определяемых

элементов. Это выпаривание растворителя, соосаждение, экстракция, ионный
обмен, электролиз и др. Данные методы разделения и концентрирования
применяются давно и достаточно подробно рассмотрены в различной
аналитической литературе.

Для успешного проведения операции разложения пробы в общем случае

необходимо выполнение следующих правил:

- полное переведение определяемого компонента в анализируемый раствор;

- минимальное количество используемых реагентов;

30
- минимальное засоление раствора.
Для соблюдения этих правил, устранения вышеуказанных недостатков
сухого и мокрого озоления твердых проб органического происхождения,
ускорения процессов разложения проб и др. в последние годы интенсивно
применяют способ вскрытия в закрытых системах: автоклавах, ампулах,
бомбах. Наибольшее применение сейчас находит автоклавная пробоподготовка
в микроволновых и обычных печах.

2. 2. Приготовление растворов для градуировки

Для подготовки градуировочных растворов можно использовать

коммерческие стандартные образцы растворов металлов (обычно с
концентрацией 100 или 1000 мкг/мл) или готовить головные градуировочные
растворы самостоятельно непосредственно в лаборатории с использованием
стабильных при хранении чистых металлов или устойчивых их соединений
(оксиды, соли), квалификации не хуже «ч.д.а», с известным (или специально
определенным) содержанием основного вещества. Использование
высокочистых металлов и их соединений не обязательно, так как головные
растворы при доведении до рабочих градуировочных растворов подвергаются
значительному разбавлению. Но для растворения металлов и их соединений
следует применять высокочистые реагенты, расходуемые в больших
количествах.

Рекомендуемые различными методическими руководствами вещества

для приготовления градуировочных растворов в атомно-абсорбционном
анализе представлены в табл. 2. 1.

Наиболее целесообразно применять для приготовления головных

градуировочных растворов металлы в виде фольги, листа, ленты, стружки,
проволоки. С поверхности металлов следует предварительно удалить слой
оксидов химическим травлением либо механическими средствами.

31
Использование металлов в виде порошков нежелательно, так как такие
образцы могут содержать значительное количество оксидов.

Для удобства последующего приготовления рабочих градуировочных

растворов навески металлов и их соединений нужно брать такими, чтобы
головные градуировочные растворы получать с концентрацией, кратной 0, 05
(например: 0, 1, 0, 5, 1 мг/мл), и хранить в кварцевой, стеклянной или
пластмассовой посуде с введением стабилизатора.

Хорошими емкостями для хранения градуировочных растворов

являются сосуды из полипропилена, высокоплотного полиэтилена,
фторопласта. Для данных материалов при хорошо очищенной внутренней
поверхности посуды адсорбция из хранимых растворов заметна лишь при
уровне концентрации элемента менее 10-4 %.

Таблица 2. 1
Приготовление головных градуировочных растворов
с концентрацией 1 мг/мл (1 г/л). После растворения навески объем
раствора должен доводиться до 1 л разбавлением водой
Эле- Исходный Навес-
Растворение
мент реагент ка, г
1 2 3 4
Ag Ag 1.0000 50 мл конц. НNO3
AgNO3 1.5748 Вода
Al Al 1.0000 40 мл конц. HCl + 5 мл 30 %-ной H2O2
Al 1.0000 25 мл конц. HCl + несколько капель
конц. HNO3
Al 1.0000 50 мл HCl (1:1) + капля ртути
(катализатор)
Al(NO3)2·9H2O 11.605 Вода

32
 Продолжение табл. 2. 1
As As 1.0000 50 мл конц. НNO3
As2O3 1.3203 50 мл конц. HCl
As2O3 1.3203 20 мл 5 %-ного NaOH
As2O3 1.3203 50 мл конц. NH4OH
As2O3 1.3203 25 мл 20 %-ного KOH
H3AsO4·0,5H2O 2.0148 Вода
Au Au 1.0000 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
NH4AuCl4 1.8116 Вода
В H3BO3 5.7195 Вода
(NH4)2B4O7· 6.0905 HNO3
·4H2O
Ba BaCO3 1.4380 20 мл 1М HCl
BaCl2·2H2O 1.7786 Вода
Be Be 1.0000 20 мл H2SO4 (1:1) + несколько капель
HCl
Be 1.0000 30 мл HCl (1:1)
BeSO4·4H2O 19.6553 Вода
BeO 2.7753 50 мл конц. HCl
Bi Bi 1.0000 50 мл конц. HNO3
Bi 1.0000 20 мл HNO3 (1:1) + 5 мл конц. H2SO4
Bi2O3 1.1148 100 мл HNO3 (1:1)
Bi2O3 1.1148 50 мл конц. HCl
Сa CaCO3 2.4973 25 мл 1М HCl
CaCl2 2.7692 Вода

33
 Продолжение табл. 2. 1
Сd Cd 1.0000 20 мл 5М HCl + несколько капель конц.
НNO3
Cd 1.0000 30 мл конц. HNO3
CdO 1.1423 20 мл 5М НСl
Cd(NO3)2 2.1032 Вода
CdCl2·2,5H2O 2.0314 Вода
Ce (NH4)2Ce(NO3)6 3.9125
Вода
Ce(NO3)3·6H2O 3.0989 Вода
Сl NaCl 1.6485 Вода
Co Co 1.0000 50 мл 6М НNO3
Co 1.0000 10 мл конц. HNO3 + 10 мл конц. H2SO4
Co 1.0000 50 мл 5М HCl
Co(NO3)2·6H2O 4.9384 Вода
CoCl2·6H2O 4.0373 Вода
CoCO3 2.0183 20 мл HCl (1:1)
Сr Cr 1.0000 50 мл конц. HCl
Cr 1.0000 50 мл конц. HCl + 2 мл конц. НNO3
K2Cr2O7 2.8289 Вода
K2CrO4 3.7347 Вода
Cr(NO3)3·9H2O 7.6957 Вода
Сs CsCl 1.2668 Вода
CsNO3 1.4665 Вода
Сu Cu 1.0000 50 мл 5М НNO3
Cu(NO3)2·3H2O 3.8019 Вода

34
 Продолжение табл. 2. 1
Dy Dy2O3 1.1477 20 мл 5M HCl
Er Er 1.0000 20 мл 5М HCl
Er2O3 1.1435 50 мл 5М HCl
Eu Eu2O3 1.1579 50 мл HClO4 (1:1)
Eu2O3 1.1579 10 мл 5М НNO3
Eu2O3 1.1579 20 мл 5M HCl
Fe Fe 1.0000 20 мл 5М HCl + 5 мл конц. HNO3
Fe 1.0000 50 мл HNO3 (1:1)
Fe 1.0000 20 мл HCl (1:1)
Ga Ga 1.0000 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
Ga(NO3)2 2.7786 Вода
Gd Gd 1.0000 20 мл конц. HCl
Gd2O3 1.1526 30 мл конц. HCl
Gd2O3 1.1526 50 мл HClO4 (1:1)
Ge Ge 1.0000 20 мл смеси HCl: HNO3 (1:1)
Ge 1.0000 20 мл конц. HF + несколько капель
НNO3
GeO2 1.4408 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
Hf Hf 1.0000 50 мл конц. HF + несколько капель
НNO3
Hf 1.0000 10 мл HCl (1:1) + несколько капель
НNO3
HfO2 1.179 50 мл HClO4 (1:1)
Hg Нg 1.0000 20 мл 5М НNO3
HgO 1.080 30 мл HCl (1:1)
HgCl2 1.3535 Вода
Hg(NO3)2·H2O 1.7080 Вода

35
 Продолжение табл. 2. 1
Ho Ho2O3 1.1455 30 мл конц. HCl
HoCl3 1.6449 20 мл 5М HCl
I NH4I 1.1421 Вода
In In 1.0000 10 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
In 1.0000 30 мл конц. HCl + несколько капель
НNO3
In2O3 1.209 50 мл H2SO4 (1:1)
In2(SO4)3 2.2550 Вода
Ir IrBr3·4H2O 2.622 Вода
IrCl4 1.7378
Вода
(NH4)2IrCl6 2.2943 50 мл 1 %-ной HCl
K KCl 1.9068 Вода
KNO3 2.5859 Вода
La La2O3 1.1782 30 мл 5М HCl
Li LiCl 6.1078 Вода
Li2CO3 5.3228 30 мл HCl (1:1)
Li2SO4·H2O 9.2178 Вода
Lu Lu 1.0000 20 мл 5М HCl
Lu2O3 1.1372 30 мл конц. HCl
Mg Mg 1.0000 50 мл 5М НСl
Mg 1.0000 50 мл НNO3 (1:4)
MgO 1.6583 40 мл HCl (1:1)
MgSO4·7H2O 10.1409 Вода

36
 Продолжение табл. 2. 1
Mn Mn 1.0000 50 мл конц. НСl
Mn 1.0000 30 мл НNO3 (1:1)
Mn 1.0000 50 мл конц. H2SO4
MnCl2·4H2O 3.6023 50 мл конц. HCl
KMnO4 2.8765 Вода
Mo Mo 1.0000 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
Mo 1.0000 20 мл конц. H2SO4 + 10 мл конц. НNO3
Mo 1.0000 30 мл конц. горячей НNO3
MoO3 1.500 25 мл конц. HCl
(NH4)6Mo7O24· 1.840 Вода
·4H2O
Na NaCl 2.5421 Вода
Na2CO3 2.3051 Вода
Nb Nb 1.0000 10 мл конц. HF + 5 мл конц. НNO3
Nb2O5 1.4305 10 мл конц. HF
Nd Nd2O3 1.1664 50 мл конц. HCl
Ni Ni 1.0000 50 мл 5М НNO3
Ni 1.0000 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
Ni(NO3)2·6H2O 4.9547 Вода
Os OsO4 1.3365 100 мл 1М H2SO4
P (NH4)2HPO4 4.2635 Вода
KH2PO4 4.3936 Вода
NH4H2PO4 3.7136 Вода
Pb Pb 1.0000 50 мл 2М НNO3
Pb(NO3)2 1.5985 Вода

37
 Продолжение табл. 2. 1
Pd Pd 1.0000 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
PdCl2 1.6663 Вода
PdCl2·2H2O 2.0049 Вода
(NH4)2PdCl4 2.6716 Вода
Pr Pr2O3 1.1703 20 мл конц. HCl
PrCl3 1.7548 Вода
Pr6O11 1.2082 20 мл конц. HCl
Pt Pt 1.0000 30 мл конц. HCl + 10 мл конц. НNO3
(NH4)2PtCl6 2.2753 Вода
PtCl4 1.7269 Вода
PtCl4·5H2O 2.1887 Вода
Rb RbCl 1.4148 Вода
RbNO3 1.7255 Вода
Re NH4ReO4 1.4406 Вода
KReO4 1.5540 Вода
Re 1.0000 25 мл конц. НNO3
Rh (NH4)3RhCl6· 3.8556 Вода
·1,5H2O
(NH4)3RhCl6· 4.1182 30 мл 10 %-ной HCl
·3H2O
Rh(NO3)3 2.8076 Вода
Ru RuCl3 2.0523 30 мл 20 %-ной HCl
[(OH)(NO)Ru· 2.8407 Вода
·(NH3)4]Cl2
NH4RuCl5·H2O 3.1106 Вода
S (NH4)2SO4 4.1202 Вода

38
 Продолжение табл. 2. 1
Sb Sb 1.0000 30 мл конц. HCl + 10 мл конц. НNO3
Sb 1.0000 100 мл конц. H2SO4
Sb 1.0000 10 мл конц. HCl + несколько капель
НNO3 + 10 г винной кислоты
K(SbO)C4H4O6· 2.7427 Вода
·0,5H2O
Sb2O3 1.1971 НNO3
Sc Sc2O3 1.5338 30 мл конц. HCl
Se Se 1.0000 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
Se 1.0000 30 мл конц. НNO3
H2SeO3 1.6334 Вода
Si SiO2 2.1393 Cплавить с 20 г Na2CO3, вода
Na2SiO3·5H2O 7.5533 Вода (концентрацию Si проверить
гравиметрически)
Sm Sm 1.0000 15 мл конц. HCl
Sm2O3 1.1596 50 мл 5M HCl
Sn Sn 1.0000 100 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
SnCl4·5H2O 2.9534 Вода
Sr SrCO3 1.6848 20 мл 1М HCl
Sr(NO3)2 2.4153 Вода
Ta Ta 1.0000 5 мл конц. HF + несколько капель НNO3
TaCl5 1.9796 Вода
Tb Tb 1.0000 20 мл 5М HCl
Tb4O7 1.1762 30 мл конц. HCl
Te Te 1.0000 15 мл конц. HCl + 5 мл конц. НNO3
Te 1.0000 30 мл конц. НNO3
Th Th(NO3)4·4H2O 2.380 Вода

39
 Продолжение табл. 2. 1
Ti Ti 1.0000 50 мл H2SO4 (1:1) + несколько капель
НNO3
Ti 1.0000 100 мл HCl (1:1)
Ti2(SO4)3 4.0095 25 мл 2М HCl
K2TiO(C2O4)2· 8.1490 Вода
·4H2O
Tl Tl 1.0000 30 мл НNO3 (1:1)
TlNO3 1.3034 Вода
Tl2SO4 1.2350 Вода
Tm Tm 1.0000 15 мл конц. HCl
Tm2O3 1.1421 30 мл конц. HCl
U UO2(NO3)2· 2.1095 Вода
·6H2O
UO2Cl2 1.4323 Вода
V V 1.0000 30 мл конц. НNO3
V2O5 1.7852 20 мл конц. H2SO4
NH4VO3 2.2963 20 мл 100 %-ной Н2О2
W Na2WO4·2H2O 1.7942 Вода
(NH4)10W12O41· 1.499 Вода
·5H2O
(NH4)2WO4 1.5443 Вода
Y Y2O3 1.2699 30 мл конц. HCl
Yb Yb 1.0000 20 мл 5М HCl
Yb2O3 1.139 30 мл конц. HCl
YbCl3 1.6146 25 мл 5М HCl

40
 Окончание табл. 2. 1
Zn Zn 1.0000 30 мл 5М HCl
ZnO 1.2447 30 мл 5М HCl
Zr Zr 1.0000 25 мл конц. HF
ZrO2 1.3508 50 мл конц. H2SO4
Zr(NO3)4 3.7188 Вода
Примечание: конц. – концентрированная

Для большинства элементов стабилизатором является минеральная

кислота. Обычно для стабилизации головных градуировочных растворов
вводят азотную или хлороводородную кислоту до концентрации их не менее 0,
1 н. Такие растворы, имеющие рН ≤ 2, можно долго хранить (до полугода и
более) в плотно закрытой пластмассовой посуде, используя их для постоянного
приготовления более разбавленных растворов.

Рабочие градуировочные растворы получают ступенчатым

разбавлением головных градуировочных растворов до необходимого
концентрационного интервала с использованием техники весового или
объемного приготовления. Для этого используют разбавленные растворы
кислот (например, 0.01 М HNO3 или HСl) и оснований (например, 0.01 М
NaOH для кремния, 0.1 М NH4OH для молибдена (VI)). Здесь можно
использовать калиброванную чистую стеклянную посуду, а также
микробюретки и микропипетки. Максимальный коэффициент разбавления на
одной ступени не должен превышать значения 100. Для стабилизации
растворов, в целях предотвращения эффектов гидролиза и адсорбции,
рекомендуется вводить растворы кислот (например, 0.01 М азотная кислота,
этилендиаминтетрацетат и другие комплексообразователи). Хранят
разбавленные рабочие растворы для градуирования в полипропиленовой или
фторопластовой посуде (не стеклянной!).

41
 Разбавленные рабочие градуировочные растворы, используемые
непосредственно для построения градуировочного графика, с концентрацией
аналита на уровне 1 мкг/мл обычно устойчивы в течение нескольких дней, но
при меньшей концентрации аналита такие растворы, даже в присутствии
кислотного стабилизатора, хранить долго нельзя. Максимальный срок
хранения таких растворов даже при введенных стабилизаторах не должен
превышать 6–24 ч, чтобы избежать потерь аналита на стенках сосуда или,
наоборот, его выщелачивания из стенок сосуда. Поэтому их готовят, особенно
для способа электротермической атомизации, в день употребления, разбавляя
головные растворы чаще всего 0.1 % раствором азотной или хлороводородной
кислот. Чем больше коэффициент разбавления исходного раствора, тем короче
время жизни приготовленного раствора. Растворы можно готовить как
вручную, так и с помощью автодозатора.

2. 3. Введение в растворы матричных компонентов

В тех случаях, когда конечный раствор пробы содержит более 0.5 %

растворенного материала, в градуировочные растворы обычно следует вводить
основные компоненты анализируемой пробы. Это полезно даже в тех случаях,
когда не ожидается каких-либо химических влияний на результаты анализа,
поскольку согласование состава проб и градуировочных растворов позволяет
избежать различий в вязкости и поверхностном натяжении растворов, а также
других возможных проявлений «матричного» эффекта.

Для этих целей полезно иметь готовый набор концентрированных (10

мг/мл и более) растворов различных металлов, которые используются для
подбора состава растворов по соответствующим матричным элементам.
Данные растворы должны быть предварительно проверены на чистоту по
определяемым элементам, так как вводятся они в больших количествах.

42
 При использовании ионизационных буферов, добавляемых также в
больших количествах, они предварительно должны быть проверены на чистоту
по определяемым элементам.

2. 4. Общая схема аналитического процесса при атомно-абсорбционном

анализе

Атомно-абсорбционный метод анализа наиболее разработан для

определения элементного состава жидких проб. Исходя из этого, для
реализации аналитического процесса выполняют следующие этапы.
1. Проводят представительный пробоотбор.
2. От твердой пробы отбирают определенную навеску, растворяют ее в
подходящих растворителях с целью разрушения структуры вещества и полного
(100 %) перевода определяемого элемента в раствор.
3. Подготавливают рабочий раствор для анализа, ориентируясь на
концентрацию матрицы пробы (с целью уменьшения матричных помех) и
концентрацию определяемого элемента (с целью соответствия диапазону его
определяемых концентраций).
4. От жидкой пробы отбирают аликвоту и подготавливают рабочий раствор по
тем же принципам.

5. Используя головные стандартные образцы или образцы сравнения, готовят

серию градуировочных растворов, охватывающих необходимый для
определяемого элемента диапазон градуировочного графика.
6. Подготавливают к работе атомно-абсорбционный спектрометр для
регистрации сигнала в оптимальных условиях абсорбции изучаемого элемента.
7. Вводят анализируемый раствор в атомизатор, создают поглощающий слой
атомного пара и производят измерение аналитического сигнала (рис. 1. 1):
7. 1. раствор вводят в атомизатор, в котором растворитель испаряется,
сухой остаток разлагается и превращается в атомный пар;

43
 7. 2. через слой атомного пара пропускают свет от селективного источника
света, излучающего узкую характеристическую резонансную линию
определяемого элемента;
7. 3. из светового потока, прошедшего через поглощающий слой, выделяют
участок спектра, соответствующий резонансной линии поглощения;

7. 4. оценивают аналитический сигнал-абсорбцию.

8. Используя градуировочные растворы, получают градуировочную
зависимость (графическую или формульную) (рис. 1. 4).
9. Определяют концентрацию изучаемого элемента в растворе, а затем и в
пробе.
10. Оценивают правильность результатов определений путем сопоставления
результатов анализа стандартных образцов состава с данными их аттестации.

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ СПЕКТРОМЕТР AAnalyst 800

Спектрометр AAnalyst 800 (рис. 3. 1) является двухлучевым прибором,

собранным по схеме Литтрова с автоматическим выбором длины волны и ее
сканированием (рис. 3. 2). Спектральный диапазон прибора составляет 190–870
нм, номинальная линейная дисперсия – 1.6 нм/мм. В приборе имеются три
фиксированных ширины щели (0.2, 0.7 и 2.0 нм), реализован автоматический
выбор высоты и ширины щели. В пламенном варианте используется
двухлучевая схема с дейтериевым корректором фона. При использовании
электротермической атомизации с коррекцией неселективного поглощения с
помощью продольного эффекта Зеемана с модулируемым магнитным полем
применяется однолучевая оптическая схема.
В качестве детектора оптического излучения в приборе применен
широкодиапазонный сегментированный полупроводниковый детектор,
интегрированный с малошумящим массивом зарядовых усилителей.

44
Рис. 3. 1. Внешний вид атомно-абсорбционного спектрометра AAnalyst 800, включенного в
электротермическом варианте атомизации элементов с автоматическим дозатором проб

В приборе имеется 8-ламповый держатель со встроенным блоком

питания для ламп с полым катодом и высокочастотных безэлектродных ламп.
Контроль выбора ламп и их юстировка относительно оптической оси прибора
осуществляется компьютером. При этом распознавание элементного
излучения ламп и установка аналитических параметров прибора для
определения данного элемента автоматически осуществляется программным
обеспечением прибора.

45
 Рис. 3. 2. Оптическая схема атомно-абсорбционного спектрометра Aanalyst 800

При работе с пламенной атомизацией производится автоматизированный

контроль расходов горючего газа и окислителя, а также поддержание
постоянного их соотношения. Циклы поджига и тушения пламени ацетилен-
динитрооксид осуществляются автоматически. Оптимизация вертикального и
горизонтального положения горелки осуществляется компьютером.
Блокировки предотвращают поджиг пламени при неправильной установке
горелки и распылителя, при отсутствии дренажа или недостаточном давлении
газов пламени. Подача горючего газа отсекается, если пламя гаснет или если
активна любая блокировка.
При электротермической атомизации используется графитовая печь
поперечного нагрева (THGA). Предусмотрено использование графитовых
печей с интегрированной платформой Львова, что улучшает чувствительность
и точность анализа, упрощает и ускоряет разработку методик анализа.
Программным обеспечением прибора юстируется положение графитовой печи
относительно оптической оси, скорость внешнего и внутреннего обдува печи
защитным газом. Температурно-временная программа нагрева печи может
46
содержать до 12 стадий. Каждая стадия может программироваться отдельно:
температура до 2600 оС, линейное изменение температуры за 0–99 с (шаг 1 с),
время выдержки при постоянной температуре 0–99 с (шаг 1 с), поток газа через
внутреннюю полость печи (0. 50, 250 мл/мин) с возможностью использования
альтернативного газа, программированное пневматическое открывание и
закрывание печи. Предусмотрена замкнутая система водяного охлаждения
печи.
Замена пламенного и электротермического атомизаторов осуществляется
автоматически.
Автоматический дозатор содержит штатив на 88 или 146 позиций для
образцов и растворов сравнения, а также проточную емкость для промывки
системы дозирования. Минимальный объем образца для анализа составляет 0.1
мл. Дозируемый в графитовую печь объем пробы составляет 1–99 мкл (шаг 1
мкл). Максимальный дозируемый объем вводимых в печь растворов
составляет 99 мкл. На промывку системы дозирования расходуется 1.3 мл
растворителя. Контроль работы автоматического дозатора полностью
осуществляется программным обеспечением прибора.
В спектрометре реализован полный компьютерный контроль прибора и
систем ввода проб с использованием программного пакета AA Winlab, сбор
обработка и хранение данных. Прибор оперирует с поглощением от -0.5 до 2.0,
концентрациями элементов и интенсивностями спектральных линий. Время
интегрирования сигнала составляет 0.1–60 с шагом 0.1 с. Возможно
усреднение сигналов, измерение площади и амплитуды пиковых сигналов,
статистическая обработка результатов измерений. При количественном
анализе можно использовать до 15 градуировочных растворов и проводить
переградуировку прибора по одному раствору.

47
 4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ
С ПЛАМЕННОЙ АТОМИЗАЦИЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ

Для проведения атомно-абсорбционного определения какого-либо

элемента в конкретном виде проб используется методика анализа, называемая в
программном обеспечении (ПО) данного прибора как метод пользователя (или
просто метод). Вся аналитическая информация, необходимая системе для
выполнения анализа, получения и выдачи результатов анализа содержится в
методе пользователя и в информационном файле о растворах проб, если этот
файл используется в методе.
Для проведения анализа можно:
- использовать метод пользователя, рекомендуемый фирмой – изготовителем
данного прибора и записанный в памяти прибора;
- изменить записанный метод для конкретных целей вашего эксперимента;
- создать новый метод.
Метод пользователя, открываемый в ПО прибора, автоматически
становится активным методом и его имя выводится на дисплее компьютера.
Одновременно активным может быть только один метод. При пуске анализа
прибор использует для проведения анализа аналитические условия активного
метода. Если система обнаружит в методе пользователя противоречивые или
несовместимые значения параметра, то она информирует пользователя, что
пуск анализа будет невозможен до исправления значения указываемого
параметра.
Для создания метода пользователя используется редактор метода Method
Editor. При сохранении метода пользователя система запоминает его в
библиотеке методов. Метод пользователя из библиотеки можно вызывать,
изменять, сохранять и переименовывать. В качестве первоначальной основы
для метода пользователя можно использовать рекомендуемые фирмой условия,
хранящиеся в памяти прибора, или ранее сохраненный в библиотеке метод.

48
4. 1. Очередность операций при работе с пламенной атомизацией
элементов
1. Включите вытяжную вентиляцию.
2. Включите компрессор сжатого воздуха и отрегулируйте его давление
согласно табл. 4. 1.
3. Включите подачу ацетилена и установите рекомендуемую величину его
давления согласно табл. 4. 1.
4. При работе с пламенем ацетилен-динитрооксид включите подогреватель
редуктора на баллоне с динитрооксидом и установите рекомендуемую
величину его давления согласно табл. 4.1.
Таблица 4. 1
Предельные диапазоны давлений
при использовании пламенного атомизатора
Газ Рабочий диапазон давлений газов
кПа Атм. psig
Ацетилен 90-100 0.9-1.0 13.0-14.5
Воздух 450-500 4.5-5.0 65.0-70.0
Динитрооксид 350-500 3.5-5.0 50.0-70.0
Примечание:
а) если давление газов не соответствует указанному диапазону, то
автоматика прибора не позволит зажечь пламя;
б) при давлении выше 103 кПа (1.03 атм или 15.0 psig) ацетилен может
разлагаться со взрывом.

5. Если установленная в приборе горелка не подходит для планируемых Вами

анализов, то произведите ее замену (горелка должна быть в холодном
состоянии). Для этого:
5.1. Откройте дверцу отсека атомизатора.
5.2. Снимите горелку:

49
 5.2.1. нажмите и удерживайте кнопку на фиксирующей задвижке,
расположенной на устройстве поджига;
5.2.2. осторожно тяните и поворачивайте горелку вверх до тех пор, пока
она не выйдет из горловины распылительной камеры.
5.3. Установите необходимую горелку:
5.3.1. нажмите и удерживайте кнопку на фиксирующей задвижке,
расположенной на устройстве поджига;
5.3.2. держите горелку так, чтобы магнитная лента на кольце горелки
находилась сзади, лицом к устройству поджига;
5.3.3. введите трубку горелки в горловину распылительной камеры и
осторожно проталкивайте ее вниз, слегка поворачивая, до тех пор,
пока она не коснется дна распылительной камеры;
5.3.4. отпустите удерживающую задвижку и убедитесь, что зацеп на
задвижке находится над кольцом горелки, не позволяя ей вылететь
во время возникновения взрывоопасной ситуации;
5.3.5. осторожно поверните рукав поджига над горелкой, чтобы
проверить, не будет ли он зацеплять горелку при автоматическом
поджиге пламени;
5.3.6. осторожно вращайте горелку, чтобы выровнять позиционную
метку на кольце горелки со стрелкой на распылительной камере;
5.3.7. закройте дверцу отсека атомизатора.
6. Включите компьютер и запустите WINDOWS.
7. Включите атомно-абсорбционный спектрометр. Перед включением
спектрометра в нем должна быть установлена хотя бы одна лампа с полым
катодом (HCL). Для этого:
7.1. откройте крышку лампового отсека, подняв ее спереди и повернув
назад;

50
 7.2. вставьте лампу с полым катодом типа Lumina для нужного элемента в
любой выбранный держатель и убедитесь, что интегрированная вилка
лампы полностью вошла в розетку держателя лампы;
7.3. закройте крышку лампового отсека;
7.4. включите атомно-абсорбционный спектрометр с помощью
выключателя On/Off на передней панели прибора.
8. Если возникла ситуация, требующая экстренного отключения прибора, то
быстро выполните следующие процедуры:
8.1. выключите спектрометр рабочим выключателем On/Off на передней
панели прибора;
8.2. отключите газы спектрометра от источников.
9. Запустите WinLab32. Для этого на рабочем столе WINDOWS щелкните:
Start -> Program -> PerkinElmer WinLab32 for AA -> WinLab32 for AA или
щелкните по иконке WinLab32 for AA на рабочем экране компьютера. На
экране дисплея появится диалоговое окно ПО с заголовком в верхней части
экрана: WinLab32 AA Flame.
При открывании WInLab32 for AA автоматически устанавливается
запомненная ранее в последнем методе техника атомно-абсорбционных
измерений: пламенная (Flame), электротермическая (Furnace) или ртутно-
гидридная (MHS) – об этом указывает верхняя строка диалогового окна
WInLab32. При необходимости замены техники электротермической
атомизации на пламенную выполните следующие действия:
9.1. убедитесь, что автоматический дозатор печи находится справа от
отсека атомизатора в резервном положении (stand-by) или установите
сами его в это положение;
9.2. убедитесь, что включен воздушный компрессор, обеспечивающий
необходимое давление для работы пневматики;

51
 9.3. в меню File щелкните по Change Technique, а затем Flame. ПО
прибора изменит используемую технику атомизации. Во время смены
атомизатора не вносите руки или другие объекты в отсек атомизатора;
9.4. подсоедините шланг дренажного сосуда к распылительной камере и
подключите разъем блокировки дренажного сосуда к
соответствующему разъему в отсеке пламенного атомизатора;
9.5. установите дверцу отсека атомизатора:
9.5.1. вставьте удерживающую ленту двери в щель в скользящем
механизме справа;
9.5.2. двигайте дверцу вверх и вниз, пока два дверных болта не войдут в
отверстия в скользящем механизме слева. Вставьте болты в
отверстия;
9.5.3. привинтите удерживающую ручку дверцы.
10. Проверьте на приборе:
10.1. включение системы вытяжной вентиляции;
10.2. правильность установки горелки (при работе соответствие
выбранного пламени используемому типу горелки контролируется
блокировкой прибора по магнитному кольцевому датчику на горелке);
10.3. правильность положения крышки распылительной камеры – она
должна быть плотно прижата 4 винтами к камере;
10.4. правильность установки и закрепления распылителя в
фиксирующем зажиме и положение фиксирующей гайки распылителя –
она должна быть плотно зажатой (при работе правильность расположения
распылителя в крышке горелки контролируется блокировкой прибора по
магнитному датчику на шланге подачи окислителя к распылителю);
10.5. надежность закрепления шлангов подвода газов к распылителю и
камере (гайки крепления затягиваются рукой без использования какого-
либо инструмента);

52
 10.6. правильность установки дренажной системы (уровень воды в
сосуде слива должен быть между положениями Min и Max, нанесенных на
стенку сосуда слива) и заполненность петли слива водой (при работе
правильность функционирования дренажной системы контролируется
блокировкой, расположенной в петле слива);
10.7. закрытое положение дверцы отсека атомизатора.
11. Установите необходимые для работы лампы с полым катодом или
высокочастотные безэлектродные лампы в свободные держатели ламп. Лампы
с полым катодом можно подключать в любой из 8 держателей, а
высокочастотные безэлектродные лампы только в держатели с первого по
четвертый.
11.1. Установите лампы с полым катодом согласно п. 7.1–7.3 данного
раздела.
11.2. Для установки высокочастотных безэлектродных ламп:
11.2.1. откройте крышку лампового отсека, подняв ее спереди и
повернув назад;
11.2.2. при необходимости соберите лампу (рис. 4. 1): вставьте
генераторный блок высокочастотных безэлектродных ламп (драйвер)
во втулку лампы выбранного элемента. Как только втулка встанет на
драйвере на фиксированное место, определяемое запирающим
штифтом на поверхности драйвера, нажмите на штифт и убедитесь,
что он выступает из соответствующего отверстия на втулке;

Рис. 4. 1. Сборка высокочастотной безэлектродной лампы

53
 11.2.3. осторожно вставьте лампу в выбранный держатель (Только в
позиции с первой по четвертую!) так, чтобы она упиралась в заднюю
стенку держателя;
11.2.4. вставьте кодирующий штекер, соответствующий выбранной
высокочастотной безэлектродной лампе, в розетку на держателе
лампы;
11.2.5. вставьте разъем питающего кабеля лампы в
соответствующую розетку для высокочастотных безэлектродных ламп
слева от лампового отсека. Используйте розетку с тем же номером,
что и у держателя;
11.2.6. закройте крышку лампового отсека.
12. Для включения лампы на прогрев откройте с помощью пиктограммы
Lamps на экране дисплея окно настройки ламп Align Lamps и включите
необходимую лампу кнопкой On/Off. При этом лампа будет запитана
номинальным паспортным током и кнопка On/Off будет зеленой. После
зажигания лампы появляется горизонтальная зеленая столбчатая гистограмма
интенсивности свечения лампы в шкале АА. Если длина гистограммы не
соответствует середине шкалы, то нажмите кнопку Set Midscale (установка
середины шкалы). При этом соответствующим образом изменится
коэффициент усиления сигнала. Закройте окно. Дайте прогреться лампам перед
проведением анализа по крайней мере 10 мин.
Не отсоединяйте и не снимайте лампы, когда они включены. Для
выключения лампы в окне Align Lamps щелкните по кнопке On/Off, чтобы
данная кнопка перестала быть зеленой, что соответствует выключению
питания лампы. Закройте окно Align Lamps. Отсоедините и снимите лампу.
Для высокочастотной безэлектродной лампы удалите также кодирующий
штекер.
13. Откройте на экране компьютера метод пользователя для определяемого
элемента Ме: File -> Open -> Method и выберите соответствующий метод

54
(OK). На экране дисплея будет показано название метода и определяемый
элемент.
14. Зажгите пламя. Для этого с помощью пиктограммы Flame на экране
дисплея откройте окно Flame Control. Галочка √ на зеленом фоне указателя
блокировок Safety Interlock свидетельствует о том, прибор готов к работе и
пламя можно зажигать. Крестик на красном фоне говорит о том, что какой-то
параметр работы прибора не соответствует его паспортным данным. В этом
случае нужно дважды щелкнуть мышкой по красному полю указателя
блокировок Safety Interlock и ПО прибора покажет в диалоговом поле
конкретную неисправность. Обычно блокировки срабатывают из-за
несоответствия давления газов рекомендуемым диапазонам, слишком низкому
или слишком высокому уровню жидкости в дренажном сосуде. Устраните эту
неисправность до появления галочки на зеленом фоне в указателе блокировок.
Подожгите пламя нажатием в окне Flame Control на кнопку Off /On.
15. Оптимизируйте положение горелки.
15.1. В окне Flame Control щелкните по кнопке Align Burner (настройка
горелки). При этом появится окно регистрации сигнала с непрерывной
графикой Continuous Graphics и мастер юстировки горелки Align Burner
Wizard. Дождитесь, пока прибор настроится на регистрацию сигнала
поглощения выбранного Вами элемента (в окне Continuous Graphics
появится непрерывный желтый сигнал от селективного источника света),
подайте в распылитель дистиллированную воду и нажмите кнопку
обнуления фонового сигнала Auto Zero Graph.
15.2. Подайте в распылитель раствор элемента, который Вы собираетесь
определять, с известной концентрацией, соответствующей проверочной
концентрации элемента, т. е. дающей в оптимальных условиях сигнал
поглощения 0.2 (см. Tools -> Recommended Conditions – значение
Sensitivity Check). Можно для этих целей также использовать один из
градуировочных растворов определяемого элемента с близкой его

55
 концентрацией, обеспечивающий сигнал атомного поглощения в области
линейности градуировочной кривой.
15.3. Выберите в окне Align Burner Wizard режим автоматической
настройки оптимального положения горелки Automatically align the
burner и нажмите кнопку Далее. В открывшемся окне Determine
Optimum Height нажмите кнопку включения операции Adjust.
Наблюдайте по экрану Continuous Graphics, как прибор отыскивает
оптимальное положение высоты горелки и по окончании операции
(Optimum height found – оптимальная высота найдена) щелкните по
кнопкам ОК и Далее.
15.4. Для установления оптимальной горизонтальной позиции горелки в
открывшемся окне Determine Horizontal Position нажмите кнопку
включения операции Adjust. Наблюдайте по экрану Continuous Graphics,
как прибор отыскивает оптимальное горизонтальное положение горелки и
по окончании операции (Horizontal reference position found –
горизонтальное стандартное положение позиции найдено) щелкните по
кнопкам ОК и Готово. В этом случае ПО прибора в методе пользователя
на данный элемент запомнит положение горелки и при открытии метода
будет автоматически его устанавливать.
16. Оптимизируйте расход горючего газа при постоянном расходе воздуха до
достижения максимального сигнала абсорбции. Для этого, продолжая
распылять раствор пробы в окне Flame Control, измените расход горючего газа
Flow, нажмите кнопку Apply (применить) и в окне Continuous Graphics
проследите, как изменяется сигнал атомного поглощения элемента.
Соответствующим образом продолжайте изменять расход горючего газа, пока
не достигните максимального сигнала атомного поглощения элемента.
Запишите или запомните это значение.
17. Проверьте значение характеристической концентрации элемента. Для этого
в меню Analyses щелкните по Characteristic Concentration и откроется окно с

56
соответствующим названием. Пользуясь клавиатурой, занесите в
соответствующие строки этого окна значения используемой концентрации
элемента в растворе (Sample Concentration) и запомненное значение его
максимального аналитического сигнала (Instruments Readings). Нажмите на
клавиатуре компьютера клавишу Tab, и в окне Characteristic Concentration
появится значение измеренной характеристической концентрации элемента –
Measured Characteristic Concentration. Это значение должно быть в пределах
20 % от паспортного (указывается на экране – Comparison Characteristic
Concentration). Если это условие выполняется – можно начинать выполнение
серийных анализов. Если полученное значение характеристической
концентрации существенно больше паспортного, то необходимо выполнить
следующие операции:
- проверить работу распылителя;
- проверить приготовление измеряемого раствора элемента;
- работу лампы с полым катодом;
- настройку положения горелки;
- расходы рабочих газов.
18. Проведите анализ в соответствии с разделом 4. 2.
19. После окончания работы выключите прибор.
19.1. Перед выключением прибора необходимо тщательно промыть всю
систему подачи раствора в пламя. Операции выполняются с зажженным
пламенем.
19.1.1. Если в ходе анализа использовались только водные растворы
– на 5 минут подайте дистиллированную воду.
19.1.2. Если в ходе анализа использовались растворы, содержащие
кислоты и другие реагенты:
- на 5 минут подайте 1 % раствор азотной кислоты;
- на 5 минут подайте дистиллированную воду.

57
 19.1.3. Если в ходе анализа использовались органические
растворители:
- на 5 минут подайте органический растворитель, который
смешивается как с используемым в ходе анализа органическим
растворителем, так и с водой;
- на 5 минут подайте ацетон или этиловый спирт;
- на 5 минут подайте 1 % азотную кислоту;
- на 5 минут подайте дистиллированную воду.
20. Загасите пламя и выключите систему.
20.1. В окне Flame Control щелкните по клавише Off/On.
20.2. Перекройте подачу ацетилена в прибор.
20.3. Выпустите остатки ацетилена из прибора, несколько раз нажав
кнопку Bleed Gases в окне Flame Control.
20.4. Выйдите из программного обеспечения прибора.
20.5. Выключите атомно-абсорбционный спектрометр.
20.6. Выключите компьютер и принтер.
20.7. Выключите компрессор.
20.8. Отключите вытяжную вентиляцию.
20.9. Проверьте наполненность дренажного сосуда. При необходимости
опорожните дренажный сосуд.

4. 2. Проведение серийных анализов с пламенной атомизацией элементов

Перед началом серийного анализа должны быть выполнены все операции
включения прибора, оптимизации условий анализа и проверки
характеристической концентрации элемента (разд. 4. 1). Предполагается, что в
памяти компьютера уже записаны разработанные ранее методы пользователя.
1. Выберите нужный метод пользователя для работы. Для этого в меню
File щелкните на Open -> Method. Появится окно Open Method. Выберите по

58
оглавлению требуемый Вам метод для конкретного элемента и вида
анализируемых продуктов. Нажмите кнопку OK.
2. Нажмите кнопку Wrkspc на экране дисплея и в появившемся окне
Workspace выберите созданное и запомненное ранее компьютерное рабочее
место для проведения анализа (обязательно необходимы экраны Manual
Analysis Control, Results, Flame Control и Calibration Display). Для создания
такого постоянного компьютерного рабочего места нужно открыть указанные
экраны, подобрать их размеры и удобно разместить на экране дисплея, а
данную установку запомнить: File Æ Save As Æ Workspace Æ Имя экрана.
3. Выберите информационный файл пробы, если он Вам необходим. Этот шаг
необязателен, так как можно вводить имена анализируемых растворов прямо в
строке ID в окне ручного анализа проб Manual Analysis Control перед
проведением анализа каждого раствора пробы.
3. 1. В меню File щелкните на Open -> Sample Info File. Появится
диалоговое окно Open Sample Information. В папке Sample Information
выберите необходимый информационный файл, созданный Вами ранее, и
нажмите кнопку Открыть. Нажмите на пиктограмму в шкале
инструментов Sample Info. Просмотрите в открывшемся окне Sample
information Editor имеющуюся там информацию. Если необходимо –
внесите изменения в данный информационный файл. Запомните файл под
этим же или другим именем: File -> Save As -> Sample info File. Запишите
в рабочий журнал пояснение к этому имени файла.
3.2. Если необходимо – создайте новый информационный файл о пробах.
Для этого в меню File щелкните по New -> Sample Info File. В
открывшемся окне New Sample Information File щелкните по кнопке OK.
Откроется окно редактора информационных файлов образца (Sample
Information Editor). Внесите в информационный файл необходимые
сведения о серии образцов, которые нужно анализировать. Для
использования единиц вес/вес нужно задать:

59
 - единицу объема (Volume Units);
- единицу веса (Weight Units);
- идентификатор ID (обозначение) и массу навески проб (Initial Sample Wt.);
- разбавление проб: объем первичного раствора при растворении пробы
(Sample Prep. Vol.), объем взятой из него аликвоты (Aliquot Volumes) и
объем конечного раствора пробы (Diluted To Vol.).
Запомните файл под каким-либо именем File -> Save As -> Sample info
File.
3.3. Нажмите в окне Manual Analysis Control кнопку Info File Open…
В открывшемся окне Open Sample Information выберите необходимый
информационный файл и нажмите кнопку Открыть. Далее программное
обеспечение прибора в строке ID окна Manual Analysis Control будет
постоянно указывать идентификатор образца, который Вы должны
анализировать, а при выводе результатов анализа будет указываться
данный идентификатор.
4. В окне Manual Analysis Control задайте имя файла, куда будут
записываться все результаты анализа, если это необходимо. Для этого в строке
Results Data Set Name щелкните по кнопке Open. Появится диалоговое окно
Select Results Data Sets. Выберите или введите имя для файла результатов
анализа и щелкните по ОК. В окне Manual Analysis Control в строке During
Analysis Save Data появится флажок, означающий, что все результаты анализа
будут заноситься в этот файл. Если такой файл уже существовал, то новые
данные будут в нем добавляться к старым. Запишите в рабочий журнал
введенное имя системы данных. Если нет необходимости запоминать
результаты анализа, то в строке During Analysis Save Data нужно щелкнуть
мышкой по флажку до появления белого поля.
5. Для печати результатов убедитесь в установке флажка Print log.
6. Создайте градуировочную кривую.

60
6.1. Подайте в распылитель контрольный (фоновый) раствор для
образцов сравнения и в окне Manual Analysis Control щелкните по кнопке
Analyze Blank (в полном соответствием с информационным указателем с
правой стороны от этой кнопки).
6.2. В меню Analyze Standard выберите первый градуировочный
раствор для измерений. Программа введет его концентрацию согласно
введенной (заданной) методике.
6.3. Подайте в распылитель первый градуировочный раствор и
щелкните по кнопке Analyze Standard для измерения абсорбции.
6.4. Повторите шаг п. 6. 3 для всех градуировочных растворов.
6.5. Проверьте полученную градуировочную кривую в окне Calibration
Display. Если окажется, что какой-либо из градуировочных растворов
будет не на градуировочной кривой и Вы хотите отредактировать кривую,
то необходимо выполнить следующие операции.
6.5.1. Выведите окно редактирования калибровки: Tools -> Edit
Calibration. Появится окно диалога Edit Calibration.
6.5.2. Выберите изменения, которые необходимо внести в кривую
градуирования:
- для удаления намеченного градуировочного раствора из кривой
градуировки выберите опцию Ignore;
- для повторного измерения намеченного градуировочного раствора
выберите опцию Reanalyze;
- для повторного расчета новой кривой градуировки с
использованием другого математического уравнения, выберите
другую опцию для Calibration Equation.
6.5.3. Осуществите необходимые изменения в градуировке:
- или щелкните по Update Calib. для пересчета кривой градуировки
для выбранных Вами изменений. Новые концентрации

61
 градуировочных растворов и пробы появляются в окне диалога Edit
Calibration.
- или щелкните по Reanalyze Now для повторного анализа
выбранного градуировочного раствора и пересчета кривой
градуировки;
- или, если Вы не хотите проводить пересчет кривой градуировки,
щелкните по Cancel.
7. Приступайте к анализу проб. Для этого первоначально подайте
контрольный (фоновый) раствор для проб в распылитель и щелкните по кнопке
Analyze Blank на экране Manual Analysis Control.
7.1. Подайте согласно указателю информационного файла о пробах
первый анализируемый раствор в распылитель и щелкните кнопку Analyze
Sample на экране Manual.
7.2. Следя за соответствием номеров вызываемых к анализу проб,
проанализируйте все намеченные растворы.
8. Для остановки процесса проведения ручных анализов в окне Manual
Analysis Control щелкните по кнопке, которую вы использовали для пуска
анализа: Analyze Blank, Calibration или Analyze Samples. После остановки
анализа и устранения причины остановки вновь щелкните по этой же кнопке
для продолжения анализа с места прерывания.

9. При выполнении больших серий измерений через 15–20 проб необходимо

скорректировать градуировочный график. Для корректировки лучше всего
брать градуировочный раствор из середины диапазона градуировочного
графика и этот раствор (Reslop) должен быть оговорен в разделе Calibration
редактора метода. При проведении корректировки градуирования подайте в
пламя данный раствор. В поле ввода рядом с кнопкой Analyze Standard
выберите имя, соответствующее данному раствору и щелкните по кнопке
Analyze Standard.

62
10. Для проведения повторной градуировки (Recalibration) в меню Analysis
щелкните по разделу New Calibration. При этом прежняя градуировка будет
удалена. Проведите градуировку системы вновь согласно п. 6 данного раздела.
11. По окончании измерений выполните заключительные операции
выключения прибора (разд. 4. 1).

4. 3. Создание новой методики анализа с пламенной атомизацией

элементов
Перед началом работы должен быть включен компьютер, запущен
WINDOWS, включен атомно-абсорбционный спектрофотометр и запущено
программное обеспечение WinLab32.
1. В меню File щелкните по New -> Method. Появляется панель диалога
Starting Condition (исходные условия для создания метода).
2. Выберите элемент Me в этой панели.
3. Выберите опцию Recommended values, предписывающую программе
использовать в качестве начальных значений параметров те, которые
рекомендованы производителем прибора.
4. Нажмите кнопку ОК. Программа введет выбранные значения параметров в
редактор методов (Method Editor) и откроет панель диалога с
соответствующим именем. На данной панели внизу приведены указатели
страниц, определяющих основные разделы редактора метода, а с правой
стороны дисплея – закладки, определяющие дополнительные разделы
редактора методов.
5. На странице Spectrometer (настройка параметров спектрального прибора) и
закладке Define Element (определяемый элемент) в окне Method Description
(описание метода), используя до 80 символов, можно кратко описать данный
метод пользователя (например, тип проб, особенности пробоподготовки и
градуировки, диапазоны концентраций и др.). Это описание затем будет

63
появляться рядом с именем метода пользователя в диалоговом окне Open
Method (открытие метода) и при выводе результатов анализа.
6. На данной закладке в разделе Spectrometer идентификатор Element
показывает элемент Me, определяемый активным методом пользователя, и
рекомендуемые производителем прибора параметры измерений:
Wavelength – длину волны аналитической линии этого элемента,
Slit Width – ширину щели монохроматора,
Read Time – время измерения аналитического сигнала в одной параллели.
В разделе Signal (сигнал) данной страницы показываются также
рекомендуемые производителем прибора следующие параметры измерений:
Type – тип измеряемого сигнала,
Measurement – способ измерения сигнала.
7. Для первоначального знакомства с прибором можно принять для измерений
эти рекомендованные параметры метода пользователя. При необходимости их
изменения нужно руководствоваться следующими положениями.
Для обычных анализов выбирайте линию (Wavelength), рекомендуемую
стандартными условиями атомно-абсорбционного анализа (меню Tools ->
Recommended Conditions), с относительным шумом (Relative Noise) 1.0,
обладающую лучшей чувствительностью измерений. В случае обнаружения
спектральных наложений необходимо использовать другую рекомендованную
в раскрывающемся списке спектральную линию с относительным шумом,
близким к 1.0. При необходимости понижения чувствительности анализа
(определение основных компонентов пробы без ее сильного разведения)
необходимо выбирать линию с существенно меньшей относительной
чувствительностью (более высокое значение Relative Noise).
Спектральную полосу пропускания монохроматора, т. е. ширину щели
монохроматора (Slit Width), определяющую разрешение оптической системы
прибора, рекомендуется устанавливать согласно стандартным условиям
атомно-абсорбционных измерений (Recommended Conditions) для выбранной

64
аналитической линии. В случае обнаружения спектральных наложений можно
попытаться их снизить уменьшением ширины щели в раскрывающемся списке,
что увеличивает разрешение. Буква Н в сочетании с цифровым значением
ширины щели означает, что измерения проводятся при высокой (High) высоте
щели.
В развертывающемся списке Type необходимо выбрать вид измерения.
Для измерения полного поглощения на выбранной длине волны нужно
использовать режим атомно-абсорбционного анализа АА (Atomic Absorption).
При этом система не измеряет отдельно сигнал неселективного поглощения
(фона) и не получает исправленный сигнал поглощения аналита. Для
обнаружения неселективного поглощения (особенно это необходимо при
разработке метода пользователя) нужно выполнять измерения в режиме AA-
BG (Atomic Absorption – Background). Если неселективное поглощение
постоянно проявляется при измерениях (обычно это для пламенного варианта
атомизации бывает в самой коротковолновой области спектра при высокой
концентрации матрицы или органических растворителей), то все измерения в
данной методике анализа необходимо вести в режиме AA-BG. В этом случае
прибор автоматически включает лампу со сплошным спектром (D2-Н2),
измеряет сумму селективного и неселективного сигнала, а также отдельно
неселективный сигнал, и автоматически вычитает сигнал неселективного
поглощения. Для проведения атомно-эмиссионных измерений выбирается
режим Emission.
Обычно для пламенной атомизации, когда регистрируется непрерывный
сигнал в течение всего времени считывания, рекомендуется способ измерения
сигнала (Measurement), как средний по времени измерения (Time Average).
8. На этой же странице Spectrometer нужно открыть закладку Settings для
настройки прибора на измерение сигнала в соответствующий момент времени.
При этом вновь ПО прибора показывает в раскрывшемся окне рекомендуемые

65
производителем прибора параметры считывания аналитического сигнала
(Read Parametrs) и рабочий ток лампы (Lamp Current).
Time – время считывания аналитического сигнала в одной параллели
можно изменять в диапазоне от 0.1 до 60.0 с. В случае хорошей
воспроизводимости результатов время измерения с использованием пламени
ацетилен-воздух можно устанавливать 2–3 с. Для измерения очень малых
концентраций элементов, когда величина аналитического сигнала соизмерима с
фоном, рекомендуется увеличивать время измерения. Это ведет к увеличению
длительности процедуры анализа.
Время ожидания системы перед началом измерений (Delay Time)
необходимо, чтобы анализируемый раствор после передачи команды о старте
проведения анализа начал постоянно поступать в пламя, а электроника прибора
начала регистрировать постоянный по уровню сигнал. Время задержки можно
изменять в диапазоне 0.1–60 с. Обычно для метода пламенной атомно-
абсорбционной спектроскопии для этого времени устанавливают 2 с.
Число повторных измерений одного анализируемого раствора
(Replicates) обычно выбирают равным 2–3 и одинаковым для всех типов
анализируемых растворов (Same for all-samples). Для измерений повышенной
точности это число нужно увеличить, но при этом возрастают расход раствора
и общее время измерений.
Рабочий ток лампы (Lamp Current) нужно использовать тот, который
вводится в окне Lampe Setup (Use value entered in Lampe Setup window).
9. Открыть страницу пробоотборник (Sampler) на закладке Flame для
установки параметров пламени для элемента, который собираетесь определять.
При этом ПО вновь показывает в раскрывшемся окне рекомендуемые
производителем прибора параметры:
- окислитель (Oxidant) – воздух или N2O. Перед дальнейшим поджигом
пламени необходимо убедиться, что установлена соответствующая горелка;

66
- скорость потока окислителя (Oxidant Flow). Рекомендуемую скорость не
нужно изменять, чтобы скорость распыления раствора пробы была постоянной;
- скорость потока ацетилена (Acetylene Flow). Рекомендуемую скорость можно
изменять для достижения максимального аналитического сигнала;
- уровень горелки относительно оптической оси прибора (0–10 мм).
Первоначально можно ввести для пламени ацетилен-воздух значение 5–6 мм,
что соответствует перемещению горелки вниз и измерению сигнала
поглощения выше в пламени над горелкой. Данное значение автоматически
изменяется после настройки горелки в окне Atomizer Position до достижения
максимального сигнала атомного поглощения.
10. Открыть страницу калибровка (Calibration) на закладке Equation and Units
(уравнения и единицы) для выбора уравнения градуировки и параметров
представления результатов измерений.
11. Первоначально нужно выбрать уравнение градуировки (Equation) –
уравнение градуировочной кривой, которое будет описывать математическую
связь между измеренной поглощательной способностью аналита и его
концентрацией в градуировочных растворах:
- если ожидается (согласно стандартным рекомендациям – Tools ->
Recommended Condition), что концентрации проб будут вне линейного
диапазона градуировки (Linear to), то выберите нелинейную градуировку,
проходящую через точку, определяемую градуировочным контрольным
(холостым) раствором – Nonlinear Through Zero;
- если ожидается, что концентрация проб будет внутри линейного диапазона
градуировки, выберите опцию Linear Through Zero (линейная градуировка,
проходящая через точку, определяемую градуировочным контрольным
(холостым) раствором). Это позволяет работать с меньшим количеством
градуировочных образцов;
- если матрица вызывает серьезные помехи при анализе, которые изменяются
от пробы к пробе, или состав матрицы точно не известен, то используйте метод

67
добавок – Method of Addition, Sample Intercept. Данная градуировочная
кривая должна проходить через точку, определяемую раствором пробы без
введенной добавки.
12. Задайте необходимое максимальное число десятичных знаков (от 0 до 6)
после десятичной точки, которое нужно использовать в отчете при выдаче
концентраций элемента в пробе (Maximum Decimal Places).
13. Задайте необходимое максимальное число значащих цифр (от 0 до 6),
которое нужно использовать в отчете при выдаче концентрации элемента в
пробе (Maximum Significant Figures).
14. Введите единицы измерения (Units), используемые для указания
концентрации аналита в градуировочных растворах (Calibration) и пробах
(Sample): мг/л.
15. Используя кнопку на правой стороне окна, откройте закладку концентрации
градуировочных растворов (Standard Concentrations) для ввода информации о
контрольных (холостых) растворах для проб (Reagent Blank) и
градуировочных растворов (Calib Blank), о самих градуировочных растворах
(Standard N) и градуировочном растворе, используемом для периодического
контроля положения градуировочного графика (Reslope Std.). Укажите
названия или номера выбранных контрольных и градуировочных растворов ID
и концентрации последних, которые будут обычно вводиться.
16. Проверьте правильность метода пользователя, чтобы убедиться в
соответствии и совместимости параметров. Для этого в меню Edit щелкните по
кнопке Check Method. Если в окне Check Method появится ОК, то метод
можно использовать в дальнейшем. При появлении в этом окне конкретных
замечаний их необходимо обязательно устранить и снова проверить
работоспособность метода нажатием кнопки Check Method.
17. Сохраните метод под выбранным именем: File -> Save As -> Method.
18. Для корректировки готового метода пользователя выполните следующие
операции:

68
 18.1. В меню Filе щелкните по Open -> Method;
18.2. В диалоговом окне OpenMethod выберите метод, который Вы
хотите использовать как опорный и щелкните кнопкой ОК.
18.3. В Method Editor выберите значения параметров в соответствии с
необходимостью и рекомендациями п. 5–15 данного раздела.
18.4. Проверьте методику измерений согласно п. 16 данного раздела.
18.5. Сохраните метод под выбранным именем: File -> Save As ->
Method.

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ С
ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОЙ АТОМИЗАЦИЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ

Для проведения атомно-абсорбционного определения какого-либо

элемента в конкретном виде проб используется соответствующая методика
анализа, называемая в программном обеспечении (ПО) данного прибора как
метод пользователя (или просто метод). Вся аналитическая информация,
необходимая системе для выполнения анализа, получения и выдачи
результатов определений, содержится в методе пользователя и в
информационном файле о растворах проб, если этот файл используется в
методе.
Для проведения анализа можно:
- создать новый метод и сохранить его в ПО прибора;
- использовать метод пользователя, рекомендуемый фирмой, выпустившей
данный прибор, и записанный в ПО прибора;
- изменить записанный в ПО метод для конкретных целей вашего
эксперимента.
Метод пользователя, открываемый в ПО прибора, автоматически
становится активным методом и его имя выводится на дисплее компьютера.
Одновременно активным может быть только один метод. При пуске анализа

69
прибор использует для проведения анализа аналитические условия активного
метода. Если система обнаружит в методе пользователя противоречивые или
несовместимые значения параметра, то она информирует пользователя, что
пуск анализа будет невозможен до исправления значения указываемого
параметра.
Для создания метода пользователя используется редактор метода Method
Editor. При сохранении метода пользователя система запоминает его в
библиотеке методов. Метод пользователя из библиотеки можно вызывать,
изменять, сохранять и переименовывать. В качестве первоначальной основы
для метода пользователя можно использовать рекомендуемые фирмой условия,
хранящиеся в памяти прибора, или ранее сохраненный в библиотеке метод.

5. 1. Общий алгоритм операций при работе на приборе

1. Включите вытяжную вентиляцию.
2. Включите подачу аргона и установите его рекомендуемое давление (табл. 5.
1).
Таблица 5.1
Предельные диапазоны давлений рабочих газов
при использовании электротермического атомизатора
Газ Рабочий диапазон давлений газов
кПа Атм. psig
Аргон 350-400 3.5-4.0 50.0-58.0
Воздух 450-500 4.5-5.0 65.0-70.0
Специальный 350-400 3.5-4.0 50.0-58.0
(альтернативный)
газ
Примечание: Если давление газов не соответствует указанному диапазону, то
автоматика прибора не позволит выполнить операции анализа.

70
3. Включите компрессор сжатого воздуха и установите рекомендуемое
давление воздуха (табл. 5. 1). Сжатый воздух необходим для приведения в
действие пневматических устройств прибора, осуществляющих перемещение
атомизаторов, открывание и закрывание графитовой печи.
4. При необходимости включите подачу альтернативного (химически
активного) газа и установите его рекомендуемое давление (табл. 5. 1).
5. Включите систему подачи охлаждающей воды для печи. Для этого
первоначально убедитесь, что система автономного охлаждения заполнена до
отметки MAX, и после этого переключатель питания сзади системы переведите
во включенное положение.
6. Включите компьютер и запустите WINDOWS.
7. Включите атомно-абсорбционный спектрофотометр (кнопка On/Off на
передней панели прибора).
8. Запустите WinLab32. Для этого на рабочем столе WINDOWS щелкните:
Start -> Program -> PerkinElmer WinLab32 for AA -> WinLab32 for AA или
щелкните по иконке WinLab32 for AA на рабочем столе компютера. На экране
дисплея появится диалоговое окно ПО с заголовком в верхней части экрана:
WinLab32 AA Furnace.
Примечание: При открывании WInLab32 for AA автоматически
устанавливается запомненная ранее в последнем методе техника атомно-
абсорбционных измерений: пламенная (Flame), электротермическая (Furnace)
или ртутно-гидридная (MHS) – об этом указывает верхняя строка диалогового
окна WInLab32.
9. При необходимости замены ранее установленной пламенной техники
(Flame) на электротермическую атомизацию выполните следующие действия:
9.1. Снимите дверцу атомизатора. Для этого:
9.1.1. Поместите пальцы левой руки снизу под ручкой дверцы и
нажмите большим пальцем на кнопку защелки.

71
 9.1.2. Удерживая эту кнопку в нажатом состоянии, опускайте дверцу
отсека атомизатора в самое низкое положение, пока она не
остановится. При этом желательно дверцу держать обеими руками.
9.1.3. Удалите дверцу.
9.2. Отсоедините шланг дренажного сосуда от распылительной камеры и
отключите разъем блокировки дренажного сосуда от соответствующего
разъема в отсеке пламенного атомизатора.
9.3. Убедитесь, что включен воздушный компрессор, обеспечивающий
необходимое давление для работы пневматики;
9.4. В меню File щелкните по Change Technique, а затем Furnace. ПО
прибора изменит используемую технику атомизации. Во время смены
атомизатора не вносите руки или другие объекты в отсек атомизатора.
9.5. Если нет необходимости открывать электротермический атомизатор
для проверки физического состояния или замены графитовой трубки,
осторожно поверните автоматический дозатор так, чтобы он находился
перед отсеком атомизатора, и закрепите его большой удерживающей
ручкой.
10. Программное окно управления печью Furnace Control запускается с
помощью пиктограммы Furnace в меню инструментов и используется для
управления печью, кондиционирования графитовой печи и юстировки
автоматического дозатора проб в то время, когда не проводится анализа проб.
Состояние печи и программа печи показываются в верхней части окна.
Имеющиеся в этом окне средства управления:
Furnace On/Off – запускает или останавливает программу печи, определенную
в методе пользователя;
Go to Next Step – останавливает текущий шаг программы печи и запускает
следующий шаг программы;
Cleanout Temp. – проводит очистку печи при выбранной температуре. Для
проведения этой операции нужно набрать необходимую температуру нагрева

72
печи и щелкнуть по кнопке Start. Для температуры выше 200 оС система
поддерживает температуру в течение 20 с, затем выключает нагрев. Нагрев
печи можно остановить и вручную, вновь щелкнув по кнопке Start;
Open/Close – открывает или закрывает печь с помощью пневматической
системы;
Align Tip – выводит программу Align Autosampler Tip, используемую для
юстировки кончика пипетки автоматического дозатора проб;
Condition Tube – проводит программу последовательного нагрева печи при
возрастающих температурах для обеспечения кондиционирования печи;
Flush Sampler – запускает или останавливает ряд автоматических шагов
промывки автоматического пробоотборника. Данные операции необходимо
выполнять при перезарядке промывочной бутыли или замене каких-либо
трубок системы промывки;
Align Furnace – запускает специальную программу для проведения
автоматической юстировки электротермического атомизатора относительно
зондирующего луча селективного источника света.
11. Установите необходимую лампу с полым катодом или высокочастотную
безэлектродную лампу в свободное гнездо держателя ламп прибора.
12. Для включения лампы на прогрев откройте с помощью пиктограммы
Lampe на панели инструментов соответствующее окно и включите
необходимую лампу кнопкой On/Off. При этом лампа будет запитана
номинальным паспортным током. После зажигания лампы появляется
горизонтальная зеленая столбчатая гистограмма интенсивности свечения
лампы в шкале АА. Если длина гистограммы не соответствует середине шкалы,
то нажмите кнопку Set Midscale (установка середины шкалы). При этом
соответствующим образом изменится коэффициент усиления сигнала. Закройте
окно. Дайте прогреться лампам перед проведением анализа по крайней мере 10
мин.

73
13. Откройте на экране компьютера метод пользователя для определяемого
элемента Ме: File -> Open -> Method и выберите соответствующий метод
(OK). На экране дисплея будет показано название метода и определяемый
элемент.
14. При необходимости установите и кондиционируйте графитовую трубку в
печи. Для этого:
14.1. убедитесь, что графитовая печь холодная;
14.2. осторожно приведите автоматический дозатор в положение хранения
справа от отсека атомизатора;
14.3. приведите электротермический атомизатор в положение для
обслуживания:
14.3.1. В меню Tools щелкните по Diagnostics.
14.3.2. Щелкните по кнопке Furnace внизу окна Diagnostics.
14.3.3. Щелкните мышкой по Change THGA Contact Cylinders.
Появится предупреждающее сообщение.
14.3.4. Когда будете готовы, щелкните мышкой по OK.
14.3.5. Ждите, пока печь будет приведена в положение для
эксплуатации.
14.3.6. Обхватите графитовую печь обеими руками и осторожно
отклоните ее вперед. Поддерживайте ее до тех пор, пока она не
достигнет конечного положения. Никогда не давайте печи
поворачиваться вниз с силой. Теперь графитовая печь доступна для
проведения процедур эксплуатации.
14.4. Для открытия печи в окне Furnace Control щелкните мышкой по
кнопке Open/Close. При этом сбросится давление воздуха, удерживающее
печь закрытой.
14.5. Отверните в левую сторону поддерживающий рычаг (1) – рис. 5. 1.
Отклоните вниз кожух переднего контакта 2. При этом становится видна
графитовая трубка в заднем контакте.

74
 Рис. 5. 1. Схема извлечения графитовой трубки из печи

14.6. Достаньте графитовую трубку с помощью имеющихся деревянных

щипцов. Не касайтесь трубки пальцами.
14.7. Перед установкой графитовой трубки в печи убедитесь, что:
14.7.1. отверстие для внесения раствора проб в графитовой трубке
повернуто вверх;
14.7.2. сторона трубки, к которой присоединяется платформа,
направлена к задней стенке печи. Платформа при такой установке
будет выше по направлению к задней стенке.
14.8. Возьмите графитовую трубку с помощью имеющихся деревянных
щипцов за передний электрический контакт и вставьте задний контакт
трубки в соответствующий графитовый конус (рис. 5. 2).

75
 Рис. 5. 2. Схема установки графитовой трубки в печь

14.9. Осторожно отклоните вверх кожух переднего контакта 2 в закрытое

положение.
14.10. Поверните в правую сторону поддерживающий контакт 1 под кожух
переднего контакта.
14.11. Для закрытия печи в окне Furnace Control щелкните мышкой по
кнопке Open/Close. При этом будет подано давление воздуха,
удерживающее далее печь закрытой.
14.12. Верните печь обратно в рабочее положение в отсеке атомизатора.
14.13. Если вы установили новую трубку, то проведите
кондиционирование печи. Для этого щелкните мышкой в окне Furnace
Control по кнопке Condition Tube. После этого прибор реализует
специальную программу для нагревания трубки при последовательно
повышающихся температурах с целью очистить трубку от имеющихся
загрязнений легко- и среднелетучих элементов. Если вы используете
предварительно кондиционированную графитовую трубку, нагревайте ее
вручную при 2500 оС в течении 5 с. Для этого в строке Cleanout Temp.
о
окна Furnace Control с помощью клавиатуры наберите 2500 С и
щелкните мышкой по кнопке Start. Через 5 с остановите нагрев печи
вручную, вновь щелкнув по кнопке Start.

76
 14.14. Проверьте регулировку автоматического дозатора проб (см. п. 16
данного раздела).
15. При необходимости проведите юстировку положения печи относительно
луча света от селективного источника (если печь после предыдущих измерений
не открывалась, то данную операцию проводить не нужно). Для получения
наилучших результатов луч излучения от селективного источника света
должен проходить точно вдоль продольной оси графитовой печи. Когда вы
включаете систему или изменяете метод, система автоматически устанавливает
атомизатор на последнюю запомненную позицию юстировки.
Для юстировки положения печи выполните следующие операции:
15.1. Щелкните по кнопке Align Furnace в окне Furnace Control. При
этом откроется окно непрерывной графической регистрации сигнала
Continuous Graphics и окно мастера юстировки положения графитовой
печи Align Furnace/Quartz Cell Wizard;
15.2. Щелкните в окне Continuous Graphics по кнопке автоматической
установки нуля Auto Zero Graph.
15.3. Выберите в появившемся окне Align Furnace/Quartz Cell Wizard
режим автоматической юстировки Automatically align the device и
нажмите кнопку Далее.
15.4. В открывшемся окне нажмите кнопку Adjust для определения
оптимального геометрического положения (Determine Position)
электротермического атомизатора и по окну Continuous Graphics
наблюдайте, как прибор автоматически находит оптимальное вертикальное
и горизонтальное положение атомизатора относительно луча свет от
селективного источника. По окончании операции нажмите кнопку Готово.
16. Настройте автоматический дозатор проб (рис. 5. 3). Следует проверять и
при необходимости корректировать юстировку после перемещения
автоматического дозатора или изменения каких-либо его компонентов, после

77
замены графитовой трубки или контактов, или открывания или закрывания
печи после юстировки графитовой печи.

Рис. 5. 3. Общий вид автоматического дозатора проб

При правильной настройке кончик пипетки должен правильно принимать

раствор из чашки на лотке автоматического пробоотборника, затем правильно
впрыскивать раствор в графитовую трубку. Обычно следует настроить кончик
пробоотборника так (рис. 5. 4), чтобы он останавливался на высоте 2 мм над
поверхностью стенки или платформы Львова. Если вы будете использовать
очень малые объемы проб, то лучше настроить кончик пробоотборника так,
чтобы он останавливался на высоте лишь 1.0–1.5 мм над стенкой или
платформой. Кончик пробоотборника ни в коем случае не должен задевать
стенку печи или платформу.
78
 1-2 мм

1-2 мм

1-2 мм
Рис. 5. 4. Правильное положение дозирующего капилляра в графитовой печи
при внесении анализируемого раствора на стенку печи или платформу

Для проведения настройки автоматического дозатора проб (регулировка

горизонтального положения и глубины погружения кончика пипетки в
графитовую трубку и чашечку с раствором пробы) выполните следующие
операции:
16.1. Убедитесь в правильной установке системы промывки. Для этого в
меню Options щелкните Furnace Autosampler, выберите размер лотка
пробоотборника, который вы намерены использовать, затем щелкните OK.
16.2. Убедитесь, что компоненты системы промывки правильно
установлены, они находятся в хорошем состоянии и промывочная
жидкость, которую вы собираетесь использовать, подходит для системы
промывки.
16.3. Щелкните в окне Furnace Control по кнопке Align Tip. Появится
окно мастера юстировки кончика автоматического дозатора проб Align
Autosampler Tip Wizard. Используйте его указания далее для юстировки
положения кончика пробоотборного капилляра автоматического дозатора
проб в стаканчиках растворов и в дозирующем отверстии печи.
16.4. Проведите заполнение и заправку системы промывки
автоматического пробоотборника. Для этого:
16.4.1. Наполните бутыль промывки чистой профильтрованной
промывочной жидкостью.
16.4.2. Опорожните сливную бутыль.
16.4.3. Промойте систему. Для этого в окне Furnace Control щелкните
по Flush Sampler. Это активизирует специальный цикл промывки.

79
 Повторяйте этот цикл столько раз, пока все трубки не будут
полностью заполнены промывочной жидкостью. Убедитесь, что в
системе промывки нет пузырьков воздуха. Пузырьки воздуха могут
привести к невоспроизводимым результатам.
17. Проверьте значение характеристической массы элемента.
17.1. Дайте лампе прогреться по крайней мере 10 мин.
17.2. Заполните лоток растворами проб и необходимых химических
модификаторов согласно редактору метода.
17.3. Введите значение 5 для Replicate (параллельных измерений) в
редактор метода.
17.4. В меню инструментов щелкните по кнопкам Auto и Results.
Настройте окно Automated Analysis Control правильным именем метода и
положением в лотке пробоотборника стандартного раствора: Sample Info
File Æ Locations.
17.5. В окне Automated Analysis Control щелкните по странице Analyze.
17.6. После окончания измерений в окне Results появятся значения
сигналов для контрольной (холостой) пробы и проверочного раствора
(используйте высоту или площадь пика в зависимости от рекомендации
проведения измерений в окне Recommended Conditions). В меню Analysis
щелкните по Characteristic Mass и откроется диалоговое окно расчета
характеристической массы Characteristic Mass. Пользуясь клавиатурой
занесите в соответствующие строки этого окна значения используемого
объема раствора (Solution Volume), концентрации элемента (Solution
Concentration) или массы элемента в растворе (Mass of Analyte), значения
измеренных сигналов атомного поглощения измеренного раствора (Test
Solution) и фонового раствора (Blank), нажмите на клавиатуре компьютера
клавишу Tab, и система рассчитает измеренную характеристическую
массу элемента – Measured Characteristic Mass. Это значение должно
быть в пределах 20 % от паспортного (указывается на экране –

80
 Comparison Characteristic Mass). Если это условие выполняется – можно
начинать выполнение серийных анализов. Если полученное значение
характеристической концентрации существенно больше паспортного, то
необходимо выполнить следующие операции:
- проверить объем дозируемого раствора;
- проверить вид и объемы дозируемых химических модификаторов;
- проверить правильность приготовления растворов измеряемого элемента
и химических модификаторов;
- проверить работу лампы с полым катодом;
- проверить юстировку положения печи;
- проверить правильность программы электротермической атомизации;
- проверить качество поверхности графитовой трубки и платформы.
18. Проведите анализ в соответствии с разд. 5. 2.
19. Для выключения прибора выполните следующие операции:
19.1. тщательно промойте всю систему подачи растворов в графитовую
печь. Для этого в окне Furnace Control щелкните по кнопке Flush
Sampler;
19.2. выйдите из программного обеспечения прибора;
19.3. выключите атомно-абсорбционный спектрофотометр;
19.4. выключите компьютер и принтер;
19.5. выключите компрессор;
19.6. закройте баллон с аргоном и дополнительным газом (если он
используется).

5. 2. Проведение серийных анализов с электротермической атомизацией

элементов
1. Перед началом серийного анализа должны быть выполнены все операции
включения прибора, оптимизации условий анализа и проверки

81
характеристической концентрации элемента. Предполагается, что в памяти
компьютера уже записаны разработанные ранее методы пользователя.
2. Выберите нужный метод пользователя для работы. Для этого в меню File
щелкните на Open -> Method. Появится окно Open Method. Выберите по
оглавлению требуемый Вам метод для конкретного элемента и вида
анализируемых продуктов. Нажмите кнопку OK.
3. Нажмите кнопку Wrkspc на экране дисплея и в появившемся окне
Workspace выберите созданное и запомненное ранее компьютерное рабочее
место для проведения анализа (обязательно необходимы экраны Automated
Analysis Control, Results, Transient Peaks Display и Calibration Display). Для
создания такого постоянного компьютерного рабочего места нужны указанные
экраны, подобрать их размеры и удобно разместить на экране дисплея и
данную установку запомнить: File Æ Save As Æ Workspace Æ Имя рабочего
места.
4. Если вам это необходимо, то выберите информационный файл пробы:
4.3. В меню File щелкните на Open -> Sample Info File. Появится
диалоговое окно Open Sample Information.
4.4. В папке Sample Information выберите необходимый
информационный файл, созданный Вами ранее, и нажмите кнопку
Открыть. Просмотрите имеющуюся там информацию. Если необходимо –
внесите изменения в данный информационный файл.
4.5. Запомните файл под этим же или другим именем: File -> Save As ->
Sample info File. Запишите в рабочий журнал пояснение к этому имени
файла.
5. Если необходимо – создайте новый информационный файл о пробах:
5.1. В меню File щелкните по New -> Sample Info File.
5.2. В открывшемся окне New Sample Information File щелкните по
кнопке OK. Откроется окно редактора информационных файлов образца
(Sample information Editor). Внесите в информационный файл

82
 необходимые сведения о серии образцов, которые нужно анализировать.
Для использования единиц вес/вес нужно задать:
- единицу объема (Volume Units);
- единицу веса (Weight Units);
- идентификатор ID (обозначение) и массу навески проб (Initial Sample Wt.);
- разбавление проб: объем первичного раствора при растворении пробы
(Sample Prep. Vol.), объем взятой из него аликвоты (Aliquot Volumes) и
объем конечного раствора пробы (Diluted To Vol.).
5.3. Запомните файл под каким-либо именем File -> Save As -> Sample info
File.
6. Нажмите в окне Automated Analysis Control кнопку Sample Information
File: Open… В открывшемся окне Open Sample Information выберите
необходимый информационный файл и нажмите кнопку Открыть. При этом в
окне Automated Analysis Control будет указано имя используемого
информационного файла о пробах и в окошке Use Sample Info будет стоять
флажок. Если вы не хотите использовать файл информации о пробах, то
щелкните мышкой по флажку и он будет удален. В этом случае в разделе
Methods and Sample Location данного окна нужно вручную указывать
положения Location анализируемого раствора на лотке автоматического
дозатора проб: Sample info File Æ Locations.
7. В окне Automated Analysis Control задайте имя файла, куда будут
записываться все результаты анализа, если вы их хотите сохранить. Для этого в
строке Results Data Set Name щелкните по кнопке Open. Появится диалоговое
окно Select Results Data Sets. Выберите или введите имя для файла результатов
анализа и щелкните по ОК. В окне Manual Analysis Control в строке During
Analysis Save Data появится флажок, означающий, что все результаты анализа
будут заноситься в этот файл. Если такой файл уже существовал, то новые
данные будут в нем добавляться к старым. Запишите в рабочий журнал
введенное имя системы данных. Если нет необходимости запоминать

83
результаты анализа, то в строке During Analysis Save Data нужно щелкнуть
мышкой по флажку до появления белого поля.
11. Для печати результатов убедитесь в установке флажка в окошке Print log
During Analysis.
12. Загрузите лоток автоматического дозатора проб. Убедитесь, что вы
располагаете растворы в положения, определенные в редакторе метода и в
информационном файле о пробах. Если у вас есть растворы проб с добавками
определяемых элементов, то размещайте их в положения, сразу следующие за
исходными растворами проб без добавок и в том же порядке, в каком они
определены на странице Calibration редактора метода. Для уменьшения
скорости испарения анализируемых растворов налейте в желоб лотка около 20
мл воды.
13. Создайте градуировочную кривую.
13.1. Для этого в окне Automated Analysis Control нажмите кнопку
Analyze (в нижней части окна) и в следующем открывшемся окне
щелкните по Calibrat. При этом прибор проведет измерения контрольного
(холостого) раствора для градуировочных растворов, все градуировочные
растворы и создаст градуировочную кривую, которую можно наблюдать в
окне Calibration Display.
13.2. При необходимости отредактируйте градуировочную кривую. Для
этого:
13.2.1. Выведите окно редактирования градуировки: Tools -> Edit
Calibration. Появится окно диалога Edit Calibration.
13.2.2. Выберите изменения, которые необходимо внести в кривую
градуирования:
- для удаления намеченного градуировочного раствора из кривой
градуировки выберите опцию Ignore;
- для повторного измерения намеченного градуировочного
раствора выберите опцию Reanalyze;

84
 - для повторного расчета новой кривой градуировки с
использованием другого математического уравнения выберите другую
опцию для Calibration Equation.
13.2.3. Осуществите необходимые изменения в градуировке:
- или щелкните по Update Calib. Для пересчета кривой
градуировки для выбранных Вами изменений. Новые концентрации
градуировочных растворов и пробы появляются в окне диалога Edit
Calibration;
- или щелкните по ОК для повторного анализа выбранного
градуировочного раствора и пересчета кривой градуировки;
- или, если Вы не хотите проводить пересчет кривой градуировки,
щелкните по Cancel.
14. Если градуировка вас удовлетворяет, то приступайте к анализу проб. Для
этого в окне Automated Analysis Control щелкните по кнопке Analyze
Samples. Система проанализирует все растворы, указанные в информационном
файле проб.
12. При использовании метода стандартных добавок в окне Automated
Analysis Control нажмите кнопку Analyze (в нижней части окна) и в
следующем открывшемся окне щелкните по кнопке Analyze All. При этом
прибор проведет измерения контрольного (холостого) раствора, раствора
пробы без добавки определяемого элемента, все растворы проб с добавками
определяемого элемента, создаст градуировочную кривую метода добавок,
которую можно наблюдать в окне Calibration Display, и определить
содержание элемента в исходной пробе. Затем эти операции повторятся для
всех растворов проб, которые вы выбрали в окне Automated Analysis Control:
SetUp.
13. В ходе автоматического анализа можно вставить анализируемый раствор,
анализ которого можно провести без очереди (приоритетно). Для этого в
процессе проведения анализа в окне Automated Analysis Control -> Analyze

85
щелкните кнопку Priority. Введите положение лотка автоматического
пробоотборника для внеочередного раствора проб и соответствующую
дополнительную информацию. Внизу окна Priority Sample выберите, когда вы
хотите выполнить системой анализ пробного раствора. Щелкните Add Sample,
затем щелкните Close.

14. Для остановки процесса проведения автоматических анализов в окне

Automated Analysis Control щелкните по кнопке, которую вы использовали
для пуска анализа: Analyze All, Calibration или Analyze Samples. Появится
диалоговое окно остановки аналитической последовательности Stopping an
Analytical Sequence. В этом окне сообщите системе, какие точно растворы
нужно проанализировать перед остановкой.

15. После остановки анализа и устранения причины остановки выполните

следующие операции:

- для продолжения анализа с места прерывания щелкните по кнопке Cancel;

- для повторного пуска анализа сначала в окне Automated Analysis Control

щелкните по кнопке Reset Sequence и повторно запустите анализ;

- для продолжения анализа с места прерывания или продолжения с данного

раствора пробы щелкните по кнопке, которую вы использовали для пуска
анализа Analyze Blank, Calibrate или Analyze Samples.

16. При выполнении больших серий измерений через 15–20 проб необходимо
скорректировать градуировочный график с использованием раствора для
контроля положения калибровочного графика (Reslope Std.). Для
корректировки лучше всего брать градуировочный раствор из середины
диапазона градуировочного графика. Для автоматических анализов на
страницах Calibration редактора метода вы должны определить тип и частоту
проверки градуировки и изменения угла наклона калибровочного графика.
17. По окончании измерений выполните заключительные операции
выключения прибора (п. 19 из разд. 5. 1).

86
5. 3. Создание новой методики анализа с электротермической атомизацией
элементов
Перед началом работы должен быть включен компьютер, запущен
WINDOWS, включен атомно-абсорбционный спектрофотометр и запущено
программное обеспечение WinLab32.
1. В меню File щелкните по New -> Method. Появляется панель диалога
Starting Condition (исходные условия для создания метода).
2. Выберите элемент Me в этой панели.
3. Выберите опцию Recommended values, предписывающую программе
использовать в качестве начальных значений параметров те, которые
рекомендованы производителем прибора.
4. Нажмите кнопку ОК. Программа введет выбранные значения параметров в
редактор методов (Method Editor) и откроет панель диалога с
соответствующим именем. На данной панели внизу приведены указатели
страниц, определяющих основные разделы редактора метода, а с правой
стороны дисплея – закладки, определяющие дополнительные разделы
редактора методов.
5. На странице Spectrometer (настройка параметров спектрального прибора) и
закладке Define Element (определяемый элемент) в окне Method Description
(описание метода), используя до 80 символов можно кратко описать данный
метод пользователя (например, тип проб, особенности пробоподготовки и
градуировки, диапазоны концентраций и др.). Это описание затем будет
появляться рядом с именем метода пользователя в диалоговом окне Open
Method (открытие метода) и при выводе результатов анализа.
6. В открытом окне в разделе Spectrometer идентификатор Element показывает
элемент Me, определяемый активным методом пользователя, и рекомендуемые
производителем прибора параметры измерений:
Wavelength – длину волны аналитической линии этого элемента,
Slit Width – ширину щели монохроматора.

87
 В разделе Signal (сигнал) данной страницы показываются также
рекомендуемые производителем прибора следующие параметры измерений:
Type – тип измеряемого сигнала;
Measurement – способ измерения сигнала;
Smoothing – степень сглаживания пикового аналитического сигнала.
7. Для первоначального знакомства с прибором можно принять для измерений
эти рекомендованные параметры метода пользователя. При необходимости их
изменения нужно руководствоваться следующими положениями.
Используйте рекомендованную спектральную линию (Wavelength).
Спектральную полосу пропускания монохроматора, т. е. ширину щели
монохроматора (Slit Width), определяющую разрешение оптической системы
прибора рекомендуется устанавливать согласно стандартным условиям атомно-
абсорбционных измерений (меню Tools -> Recommended Conditions
Recommended Conditions) для выбранной аналитической линии. В случае
обнаружения спектральных наложений можно попытаться их снизить
уменьшением ширины щели в раскрывающемся списке, что увеличивает
разрешение. При электротермической атомной абсорбции нужно выбирать
спектральную полосу пропускания монохроматора с использованием низкой
(буква L – low в сочетании с цифровым значением ширины щели) высоты
щели.
В развертывающемся списке Type необходимо выбрать вид измерения.
Поскольку атомно-абсорбционные измерения с электротермической
атомизацией проводят только с использованием учета неселективного
поглощения, то нужно выполнять измерения в режиме AA-BG (Atomic
Absorption – Background). В этом случае прибор измеряет сумму
селективного и неселективного сигнала, а также отдельно неселективный
сигнал, и автоматически вычитает сигнал неселективного поглощения.

88
 Обычно для импульсного сигнала атомного поглощения рекомендуется
способ измерения сигнала (Measurement) по площади пика (Peak Area). При
этом система рассчитывает площадь по формуле:
Площадь пика = ∑An/f,
где ∑An – сумма отдельных считываний поглощательной способности в
течение времени считывания, f – частота проведения считывания.
Измерения можно проводить и по высоте пика (Peak Height). При этом
система сглаживает форму контура пикового сигнала и рассчитывает его
максимальную амплитуду. При выборе этой опции становится доступной для
выбора степень сглаживания сигнала Smoothing. Можно выбрать None
(отсутствие сглаживания) или определенную степень сглаживания,
задаваемую числом точек контура пика поглощения, по которым проводят
математическую операцию сглаживания (5, 9, 19 или 37).
8. На этой же странице Spectrometer нужно открыть закладку Settings для
настройки прибора на измерение сигнала в соответствующий момент времени.
При этом вновь ПО прибора показывает в раскрывшемся окне рекомендуемые
производителем прибора параметры считывания аналитического сигнала
(Read Parametrs) и рабочий ток лампы (Lamp Current):
Time – время считывания импульсного аналитического сигнала,
соответствующее длительности этого сигнала. Здесь нужно применять
рекомендуемое ПО значение.
Время ожидания системы перед началом измерений (Delay Time) должно
составлять 0 с.
BOC Time – время в секундах для измерения прибором уровня опорного
сигнала перед началом времени считывания аналитического сигнала. По
умолчанию это время принимается 2 с.
Число повторных измерений одного анализируемого раствора (Replicates)
обычно выбирают равным 2–3 и одинаковым для всех типов анализируемых
растворов (Same for all-samples). Для измерений повышенной точности это

89
число нужно увеличить, но при этом существенно возрастает общее время
измерений.
Рабочий ток лампы (Lamp Current) нужно использовать тот, который
вводится в окне Lampe Setup (Use value entered in Lampe Setup window).
9. Открыть страницу пробоотборник (Sampler) на закладке Furnace Programm
для установки параметров электротермического атомизатора. При этом ПО
вновь показывает в раскрывшемся окне рекомендуемые производителем
прибора параметры:
Step # - шаг программы печи. Система выполняет шаги в порядке возрастания
номеров.
Temp (oC) – конечная температура каждого шага. Эта температура
поддерживается в течение выбранного времени удерживания (Hold Time).
В течение времени нарастания (Ramp Time) шага температура изменяется от
температуры предыдущего шага до выбранной здесь температуры. Диапазон
изменения температур составляет от 20 до 2600 оС. При выборе времени
нарастания (Ramp Time) шага атомизации для включения максимальной
мощности питания печи нужно задавать время разогрева 0 с. Максимальную
мощность разогрева можно использовать только для одного шага. Допустимый
диапазон варьирования Ramp Time для различных шагов составляет от 0 до 99 с.
При выборе времени удерживания Hold Time температуры, которое можно
варьировать от 0 до 99 с, необходимо помнить, что при температуре выше 2000
о
С промежутки времени более 10 с сокращают срок службы графитовой
трубки.
Internal Flow – скорость внутреннего потока газа через графитовую трубку в
мл/мин. Значение 0 останавливает поток газа, что рекомендуется применять в
ходе шага атомизации для максимизации чувствительности определения и
минимизации помех. Более высокие скорости потоков содействуют удалению
из графитовой трубки паров, выделившихся из термически разлагаемой пробы

90
в ходе шагов подготовки. Значения Internal Flow могут изменяться дискретно:
0, 50 или 250 мл/мин.
С помощью кнопки Gas Type выбирается тип газа, используемого для потока
газа внутри печи на шаге программы. Обычно используется для внутренней
продувки печи аргон (режим Normal). Это предотвращает от окисления
графитовую трубку и раствор пробы. Но на шаге пиролиза или атомизации
может оказаться полезным использовать специальный газ (воздух, водород или
др.), что задается режимом Special. В этом случае данный газ должен быть
заранее подведен к прибору, баллон с газом должен быть открыт перед
началом измерений и установлено необходимое давление этого газа в системе;
Read Step – шаг считывания аналитического сигнала. Система начинает
измерение сигнала после времени задержки считывания (Read Delay), как
только начнется выбранный здесь шаг печи. Обычно считывание сигнала
начинают на шаге атомизации. Измерение сигнала начинается в начале этого
шага и продолжается в течение времени считывания (Read Time), выбранного
на странице Spectrometer. В таблице программы печи номер шага считывания
выделяется цветом после выбора шага считывания.
Injection Temperature – температура графитовой трубки при вводе раствора
пробы. Система нагревает графитовую трубку до температуры, которую вы
выбрали, перед тем как автоматический пробоотборник введет раствор пробы в
графитовую трубку. Если использовать данную температуру выше комнатной,
то зачастую можно предотвратить разбрызгивание раствора пробы внутри
трубки, что ведет к ухудшению сходимости измерений. Однако если
температура предварительно нагретой трубки окажется слишком высокой, то
будет вновь происходить разбрызгивание раствора или может быть поврежден
кончик пипетки автоматического пробоотборника (выше 250 оС).
Extra Furnace Cleanout – дополнительный шаг очистки печи, используемый
для удаления из графитовой трубки всех следов раствора анализируемой пробы
перед проведения анализа следующего раствора. Обычно такая очистка может

91
понадобиться только после высококонцентрированных растворов пробы. Для
установки этого шага нужно щелкнуть по кнопке Set.. и в раскрывшемся
диалоговом окне Furnace Cleanout Steps установить необходимые параметры.
Кнопка Default Program используется для ввода скорректированной
программы атомизации в редактор метода рассматриваемого элемента.
10. На странице Sampler откройте закладку автоматического дозатора проб
Autosampler. При этом появится диалоговое окно Furnace Autosampler для
ввода положений стаканчиков с растворами и объемов растворов, которые
автоматический дозатор будет вводить в графитовую трубку. Обычно на одном
любом шаге не следует вводить в графитовую трубку более 50 мкл. Это
особенно важно, если вы собираетесь выбранные растворы вводить
одновременно. Данная опция выбирается на закладке Furnace Sequence.
Первоначально для раствора образца (Sample) задается его объем,
который автоматический дозатор будет вводить в графитовую трубку. Обычно
это значение составляет 20 мкл, но может варьировать от 1 до 99 мкл.
Diluent Volume – объем разбавителя, используемого для приготовления
измеряемого раствора пробы (от 0 до 99 мкл). Эта опция используется обычно
в методе стандартных добавок, когда растворы добавок готовятся с помощью
автоматического дозатора проб. В этом случае в данной строке вам необходимо
ввести значение, равное объему добавки и выбрать правильное положение
стаканчика с разбавителем на лотке дозатора – Diluent Location. Для
разбавления вы выбираете объем разбавителя, используемого для
приготовления градуировочных растворов, на странице Standard –> Standard
Concentrations.
Matrix Modifiers – матричные химические модификаторы, вводимые в
графитовую печь для термостабилизации аналитов на стадии пиролиза и
снижения неселективного поглощения на стадии атомизации. Рекомендуемые
химические модификаторы для определения каждого элемента можно
просмотреть в рекомендуемых условиях определения: Tools -> Recommended

92
Condition -> Element. Обычно один и тот же химический модификатор
добавляется в одинаковом количестве в градуировочные растворы (Add to
calibration blank and standards) и растворы проб (Add to reagent blank and
samples). Если вы не хотите использовать химический модификатор, то
выберите 0 для объема или очистите флажки √ в двух окошках. Для
использования химического модификатора выберите конкретный химический
модификатор согласно рекомендованным условиям, выберите объем
модификатора Volume, выберите положение стаканчика с модификатором в
лотке дозатора проб Location. Поскольку химический модификатор может
быть и двухкомпонентный, то повторите эти операции и для второго
модификатора #2.
11. На странице Sampler откройте закладку Sequence (последовательность) –
устанавливающую координацию работы автоматического дозатора проб и
программы атомизации печи. При этом открывается диалоговое окно
Autosampler and Furnace Sequence, где рекомендуются шаги (Step), действия
и их параметры (Actions and Parameters).
Для большинства анализов пригодна простая последовательность
Simple, когда автоматический дозатор вводит растворы в графитовую трубку в
фиксированной последовательности, а затем система запускает температурно-
временную программу работы печи. Щелкните по кнопке Simple и откроется
диалоговое окно Simple Sequence. Первоначально необходимо выбрать, как
вводить все растворы (Pipet all solutions): совместно (Together) – когда
автоматический дозатор на одном шаге последовательности может
одновременно вводить до 4 растворов (но не более 50 мкл), отбираемых из
разных стаканчиков лотка, или раздельно (Separelly) – когда дозатор забирает
и вводит в графитовую печь только один раствор. Обычно это делается тогда,
когда требуется более 4 растворов или суммарный объем всех растворов будет
превышать 50 мкл.

93
 Выберите дополнительные шаги промывки Extra wash cycles для
растворов, трудно смываемых с кончика пипетки. При этом необходимо
помнить, что при выборе опции раздельного ввода растворов система будет
всегда промывать пипетку после ввода каждого отдельного раствора в
графитовую печь.
Выберите число ввода растворов (Inject Sample) и система будет
повторять выбранную последовательность заданное число раз.
12. Откройте в редакторе методов страницу градуировки (Calibration) на
закладке Equation and Units (уравнения и единицы) для выбора уравнения
градуировки и параметров представления результатов измерений.
13. Выберите уравнение градуировочной кривой (Equation), которое будет
описывать математическую связь между измеренной поглощательной
способностью аналита и его концентрацией в градуировочных растворах:
- если ожидается (согласно стандартным рекомендациям – Tools ->
Recommended Condition), что концентрации проб будут вне линейного
диапазона градуировки (Linear to), то выберите нелинейную градуировку
Nonlinear Through Zero, проходящую через точку, определяемую вычитанием
градуировочного контрольного (холостого) раствора – т. е. нулевая
концентрация элемента будет соответствовать нулевой поглощательной
способности. Эта опция перекрывает самый широкий диапазон концентраций
определяемого элемента. При этом первым всегда анализируется контрольный
(холостой) раствор, и его сигнал автоматически будет вычитаться из сигналов
поглощения для градуировочных растворов;
- если ожидается, что концентрация проб будет внутри линейного диапазона
градуировки, выберите опцию Linear Through Zero (линейная градуировка,
проходящая через точку, определяемую градуировочным холостым раствором).
Это позволяет работать с меньшим количеством градуировочных образцов;
- если матрица вызывает серьезные помехи при анализе, которые изменяются
от пробы к пробе, или состав матрицы точно не известен, то используйте метод

94
добавок – Method of Addition, Sample Intercept. Данная градуировочная
кривая должна проходить через точку, определяемую раствором пробы без
введенной добавки.
14. Задайте необходимое максимальное число десятичных знаков (от 0 до 6)
после десятичной точки, которое нужно использовать в отчете при выдаче
концентраций элемента в пробе (Maximum Decimal Places).
15. Задайте необходимое максимальное число значащих цифр (от 0 до 6),
которое нужно использовать в отчете при выдаче концентрации элемента в
пробе Maximum Significant Figures.
16. Введите единицы измерения (Units), используемые для указания
концентрации аналита в градуировочных растворах (Calibration) и пробах
(Sample): мкг/л.
17. Используя кнопку на правой стороне окна, откройте закладку
концентраций градуировочных растворов (Standard Concentrations) для ввода
информации о контрольных (фоновых) растворах для проб (Reagent Blank) и
градуировочных растворов (Calib. Blank), о самих градуировочных растворах
(Standard N) и градуировочном растворе, используемом для контроля
положения градуировочного графика (Reslope Std.). Укажите названия или
номера выбранных контрольных (фоновых) и градуировочных растворов ID,
их концентрации Conc, положение стаканчиков с данными растворами на
лотке A/S Loc, объем этих растворов Stock, забираемый автоматическим
дозатором проб, и объем разбавителя Dil., используемого для автоматического
приготовления серии градуировочных растворов из головного градуировочного
раствора. Если растворы не разбавляются, то в графе Dil. необходимо ввести 0.
Объемы растворов, необходимые для приготовления серии
градуировочных растворов, можно рассчитать автоматически, используя
опцию Calculate Standard Volumes. При этом открывается соответствующее
диалоговое окно, в котором вы должны указать концентрации (Concentration)
градуировочных растворов Standard N и раствора для проверки градуировки

95
Reslope, положение на лотке (Location) стаканчика с головным
градуировочным раствором (Stock Standard) и его концентрацию, а также
положение на лотке (Location of Blanc) контрольных (холостых) растворов
для градуировки (Calibration Blanc) и проб (Reagent Blanc). После этого
необходимо щелкнуть по кнопке OK данного диалогового окна. При этом
система рассчитает необходимые объемы растворов и внесет их в раздел
Standard Concentrations.
18. Проверьте правильность метода пользователя, чтобы убедиться в
соответствии и совместимости параметров. Для этого в меню Edit щелкните по
кнопке Check Method. Если в окне Check Method появится ОК, то метод
можно использовать в дальнейшем. При появлении в этом окне конкретных
замечаний, их необходимо обязательно устранить и снова проверить
работоспособность метода нажатием кнопки Check Method.
19. Сохраните метод под выбранным именем: File -> Save As -> Method.
20. Для корректировки готового метода пользователя выполните следующие
операции:
20.1. В меню Filе щелкните по Open -> Method.
20.2. В диалоговом окне OpenMethod выберите метод, который Вы хотите
использовать как опорный, и щелкните кнопкой ОК.
20.3. В Method Editor выберите значения параметров в соответствии с
необходимостью и рекомендациями п. 4–17 данного раздела.
20. 4. Проверьте методику измерений согласно п. 18 данного раздела.
20.5. Сохраните методику под соответствующим именем.

96
 БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
1. Алемасова А. С. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия / А.
С. Алемасова, А. Н. Рокун, И. А. Шевчук. Севастополь : Вебер, 2003.
2. Алемасова А. С. Высокотемпературные процессы превращения
комплексообразователей и комплексов металлов в атомно-абсорбционном
анализе / А. С. Алемасова. Донецк : Донецкий госуд. университет, 1997.
3. Алемасова А. С. Химические реактивы в атомно-абсорбционном анализе.
Учебное пособие / А. С. Алемасова, И. А. Шевчук. Киев : НМК ВО, 1992.
4. Брицке М. Э. Атомно-абсорбционный спектрохимический анализ / М. Э.
Брицке. М. : Химия, 1982.
5. Ермаченко Л. А. Атомно-абсорбционный анализ в санитарно-
гигиенических условиях. Методическое пособие / Л. А. Ермаченко М. :
Чувашия, 1997.
6. Ермаченко Л. А. Атомно-абсорбционный анализ с графитовой печью / Л.
А. Ермаченко, В. М. Ермаченко. М. : ПАИМС, 1999.
7. Канаев Н. А. Атомно-абсорбционные и пламенно-фотометрические
анализы сплавов / Н. А. Канаев, Н. В. Трофимов. М. : Металлургия, 1983.
8. Обухов А. И. Атомно-абсорбционный анализ в почвенно-биологических
исследованиях / А. И. Обухов, И. О. Плеханова. М. : Изд-во МГУ, 1991.
9. Пупышев А. А. Практический курс атомно-абсорбционного анализа. Курс
лекций / А. А. Пупышев. Екатеринбург : ГОУ ВПО УГТУ-УПИ, 2003.
10. Симонова В. И. Атомно-абсорбционные методы определения элементов в
породах и минералах / В. И. Симонова. Новосибирск : Наука, 1986.
11. Столярова И. А. Атомно-абсорбционная спектрометрия при анализе
минерального сырья / И. А. Столярова, М. П. Филатова. Л. : Недра, 1981.
12. Хавезов И. Атомно-абсорбционный анализ / И. Хавезов, Д. Цалев. Л. :
Химия, 1983.
13. Харламов И. П. Атомно-абсорбционный анализ в черной металлургии / И.
П. Харламов, Г. В. Еремина. М. : Металлургия, 1982.

97
14. Юделевич И. Г. Атомно-абсорбционное определение благородных
металлов / И. Г. Юделевич, Е. А. Старцева. Новосибирск : Наука, 1981.

98
 ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ 2

1. ОСНОВНЫЕ ПРИНЦИПЫ АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ

7
СПЕКТРОМЕТРИИ

1.1. Поглощение и излучение энергии свободными атомами 8

1.2. Измерение поглощения света атомами 15
2. ТЕХНИКА РАБОТЫ 25

2.1. Пробоподготовка 25

2.1.1. Жидкости 26

2.1.2. Твердые органические материалы 27

2.1.3. Неорганические твердые материалы 30

2.2. Приготовление растворов для градуировки 31

2.3. Введение в растворы матричных компонентов 42

2.4. Общая схема аналитического процесса при атомно-абсорбционном

43
анализе

3. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ СПЕКТРОМЕТР AAnalyst 800 44

4. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ С ПЛАМЕННОЙ

48
АТОМИЗАЦИЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ

4.1. Очередность операций при работе с пламенной атомизацией

49
элементов

4.2. Проведение серийных анализов с пламенной атомизацией элементов 58

4.3. Создание новой методики анализа с пламенной атомизацией

63
элементов

5. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ С ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКОЙ 69

99
АТОМИЗАЦИЕЙ ЭЛЕМЕНТОВ

5.1. Общий алгоритм операций при работе на приборе 70

5.2. Проведение серийных анализов с электротермической атомизацией

81
элементов

5.3. Создание новой методики анализа с электротермической атомизацией

87
элементов

6. БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК 97

100
 Учебное электронное текстовое издание

Пупышев Александр Алексеевич

ПЛАМЕННЫЙ И ЭЛЕКТРОТЕРМИЧЕСКИЙ
АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ
СПЕКТРОМЕТРА AAnalyst 800

Редактор К.Б. Позднякова

Компьютерная верстка К.Б. Позднякова

Рекомендовано РИС ГОУ ВПО УГТУ-УПИ

Разрешен к публикации 03. 03. 08.
Электронный формат – PDF
Формат 60х90 1/8

Издательство ГОУ-ВПО УГТУ-УПИ

620002, Екатеринбург, ул. Мира, 19
e-mail: sh@uchdep.ustu.ru

Информационный портал
ГОУ ВПО УГТУ-УПИ
http://www.ustu.ru

101