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QUIMICA ORGNICA I (LIC.

EN PTICA OCULAR Y OPTOMETRA) SEMINARIO de LQUIDOS


SEPARACIN Y PURIFICACIN DE LQUIDOS FUNDAMENTOS Se llama destilacin al proceso por el cual el vapor de un lquido en ebullicin se transfiere a una superficie fra donde se condensa transformndose en lquido que luego es recogido. Este mtodo permite la purificacin y caracterizacin de lquidos y se emplea cuando se quieren separar lquidos voltiles de sustancias no voltiles, o bien separar dos o ms lquidos siempre que sus respectivos puntos de ebullicin estn suficientemente distanciados. Todo aumento de temperatura que se provoque en la masa de un lquido produce un aumento en la energa cintica de sus molculas y por lo tanto un aumento en su presin de vapor, lo que se debe a la tendencia de las molculas a salir a la superficie del lquido, siendo esta tendencia diferente para lquidos diferentes. Cuando la P de vapor alcanza la P externa aplicada, el lquido hierve, y si es puro la temperatura se mantendr constante durante toda la ebullicin. Esta temperatura se llama punto de ebullicin (pe). Si la P externa es la atmosfrica es entonces el punto de ebullicin atmosfrico o normal. Por lo tanto l pe de un lquido es una constante fsica que puede definirse como la temperatura a la cual la P de vapor del lquido se equilibra con la P externa que soporta dicho lquido. De esto se deduce que si se disminuye la P sobre la masa lquida haciendo vaco dentro del aparato de destilacin, l pe disminuir. Esto es de suma utilidad dado la gran sensibilidad a la temperatura que poseen la mayora de las sustancias orgnicas y se aplica en la destilacin a P reducida. La dependencia de la P de vapor Pv con la temperatura en su forma ms simple est dada por la ecuacin de Clausius Clapeyron: dP/dT= Hv/(Vg-Vl)T = Hv / TV (1) Hv= entalpa de vaporizacin, Vg volumen molar del vapor, Vl volumen molar del lquido. Si Vg>>Vly Vg= RT/P resulta: dP/P = Hv dT/RT2 La integracin produce la relacin: ln P = Hv / RT + cte (2)

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De donde se observa que la presin es una funcin exponencial de la temperatura. El punto de ebullicin (pe) y la presin de vapor (pv) correspondiente dependen de la masa de las molculas y de las fuerzas atractivas que existen entre ellas. Para una serie homloga de molculas no asociadas, l pe aumenta con el peso molecular. Si son molculas asociadas, se debe suministrar energa adicional para pasar al estado de vapor. El pe disminuye al aumentar la simetra de la molcula. Destilacin de mezclas de lquidos miscibles Para una solucin de dos lquidos A y B miscibles en todas las proporciones, la ley de Dalton sobre las presiones parciales establece que la presin total de un gas es la suma de las presiones parciales de sus componentes individuales a una temperatura dada. P = PA + PB (3) La ley de Raoult establece que a una dada temperatura y presin, la presin parcial de un compuesto en una solucin ideal es igual a la presin de vapor del compuesto puro multiplicado por su fraccin molar en el lquido. Si PAo es la presin de vapor de A puro a una dada temperatura, y xA es la fraccin molar de A en el lquido, entonces la presin parcial de A en la solucin es: PA = xA PAo y lo mismo es vlido para el componente B: PB = xB PBo Relacionando 3, 4 y 5 P = PA + PB = xA PAo + xBPBo (6) = (1 - xB) PAo + xBPBo (7) Por lo tanto a partir de leyes de Raoult y Dalton se concluye que la presin (P) total de una mezcla liquida ideal a temperatura constante, es funcin de la presin de vapor de los componentes puros y sus fracciones molares en la fase lquida. La representacin de la P total del sistema en funcin de la composicin del mismo resulta ser por lo tanto una recta. (5) (4)

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Separacin fraccionada. Sean 2 lquidos miscibles A y B (Figura), donde A es el compuesto de menor punto de ebullicin de composicin inicial L1. Cuando este sistema se calienta a P constante, la P de vapor crecer hasta alcanzar la P atmosfrica en donde comenzar a ebullir a la temperatura t1. En esta situacin se alcanza la curva del lquido en donde comienza a aparecer el vapor de composicin v1 a la temperatura de ebullicin t1. Si este vapor es eliminado como lquido condensado se obtiene el llamado destilado. Las primeras porciones de destilado sern ms ricas en A, pero no ser A puro. La fraccin de la mezcla que queda en el baln se enriquece por lo tanto en el componente menos voltil B. Si continua la destilacin, ms vapor es generado y la composicin del vapor (y luego del destilado) se desplaza de v1 a v2 mientras que el residuo pasa de L1 a L2. La temperatura se incrementa en este proceso de t1 a t2. Si en este momento el calentamiento es detenido, se obtienen dos fracciones: a) el destilado que se ha enriquecido en el componente ms voltil respecto a la mezcla original y cuya composicin es aproximadamente (v1+ v2)/2. b) el residuo de composicin L2 que se ha enriquecido en el componente menos voltil. Si en cambio la destilacin contina hasta el final, las ltimas porciones de destilado sern ms ricas en B, pero tambin contendr algo de A. Aunque ocurre el enriquecimiento en A y B en las primeras y ltimas porciones de destilado, respectivamente, nunca se obtienen A o B puros. Esto es porque B tiene una apreciable presin de vapor Pv, an a temperaturas inferiores a su pe. Al final destila ms B por menor PAB y mayor pe. Al comienzo destila ms A por mayor PAB y menor pe. Este tipo de destilacin llamada destilacin simple tiene por lo tanto el efecto de producir una separacin parcial de A y B, y es claro que la destilacin repetida logra la casi separacin de ambos componentes. Para este propsito, puede redestilarse cada fraccin colectada entre lmites adecuados de temperatura, logrndose que en cada uno de estos procesos la separacin de los componentes sea mejorada.
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purificacin

de

lquidos

por

destilacin

simple

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En la prctica, es usual emplear una columna de fraccionamiento para reducir el nmero de destilaciones necesarias para completar una separacin razonable de los dos lquidos. En la prctica, es usual emplear una columna de fraccionamiento para reducir el nmero de destilaciones necesarias para completar una separacin razonable de los dos lquidos. Una columna de fraccionamiento se disea para suministrar una serie continua de parciales condensaciones del vapor y parciales vaporizaciones del condensado y su efecto es, realmente, similar a un nmero de destilaciones separadas. El efecto de una parcial condensacin es evidente en la Figura. Si la temperatura del vapor se disminuye, este ser parcialmente condensado, dando un lquido ms rico en B y un vapor ms rico en A. El vapor que pasa por la columna contendr, por lo tanto, ms A que el vapor que abandona la superficie del lquido en ebullicin. Similarmente el lquido que retorna al recipiente contendr ms del componente menos voltil B. Una columna de fraccionamiento consiste esencialmente en un tubo vertical largo a travs del cual pasa el vapor ascendente el que es parcialmente condensado. Este condensado fluye hacia abajo de la columna y eventualmente retorna al recipiente. En el interior de la columna el lquido que retorna se coloca en contacto ntimo con el vapor ascendente producindose un intercambio de calor por el cual el vapor se enriquece en el componente ms voltil A a expensas del lquido en un intento de alcanzar el equilibrio. Las condiciones necesarias para una buena separacin son: i) debera haber una relativamente gran cantidad de lquido que retorna continuamente a travs de la columna; ii) perfecta mezcla del lquido y el vapor y iii) una gran superficie activa de contacto entre el lquido y el vapor.

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FIGURAS

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