REPRESENTACIN DE MOLCULAS ORGNICAS

en el plano

por atrs por delante

H H C

H C H H H H

H H H

cuas H H H H H H H H Fischer H H H

caballete H H C H H C H H

Newman

bolas y varillas

modelo compacto

I SOMERA CONFORMACIONAL ALCANOS

H H H caballete H H H H H

H H H H H H

H H H

HH HH

H H

Newman

caballete

Newman

alternada ( = 60)

eclipsada ( = 0)

H H H H H 2.55 H alternada H H

H H H

2.29

eclipsada

CH3 CH 3 HH H H

H H

CH3

CH3 H HH

H CH 3 H CH 3

H H

CH3

H H

H alternada (gauche) ( = 60)

CH3 totalmente alternada ( = 180)

totalmente eclipsada ( = 0)

eclipsada ( = 120)

ISOMERA CONFORMACIONAL ALCANOS

UNDECANO (C11H24)

NEOPENTANO (C5H12)

ISOMERA CONFORMACIONAL CICLOALCANOS

120

H H H H H H H

H H C H

H H

60

HH

Ciclopropano C3 H6

H H H H H H

H H

H H H H

HH H

Ciclobutano C4H8

H H H H H H H H H H H H

H H H H H

H H H

Ciclopentano C5H10

ISOMERA CONFORMACIONAL CICLOALCANOS

H H H H H

H H H H H H H H

H H

Ciclohexano C 6H12

Posicin AXIAL

Posicin ECUATORIAL

ISOMERA CONFORMACI ONAL CICLOHEXANOS

silla

bote torcido

bote

bote torcido

silla

Anlis is conf orma cional del ci cl ohexano

H H H H H H

H H H H CH3 H H

H H

CH3 H H H H

H H

METILCICLOHEXANO

I SOMERA GEOMTRI CA CICLOALCANOS

H H CH 3 CH3 H CH 3 H CH 3

H 3C

CH3

H 3C

CH 3

cis-1,2-Dimetilciclopentano

trans-1,2-Dimetilciclopentano

CH3 H

CH3 CH 3 H axial-ecuatorial cis-1,4-Dimetilciclohexano H3C H

CH 3 H

CH3

ecuatorial-axial

CH3 H

CH3 H CH3 axial-axial H3C H

H CH 3

CH3

ecuatorial-ecuatorial

trans-1,4-Dimetilciclohexano

ISOMERA GEOMTRICA ENLACES DOBLES

CH3 H

CH3 H

CH3 H

H C C CH3

But-2-eno (cis) Cl C C CH3 CH3 cis o trans? H

But-2-eno (trans)

1 2 C C

1 2

1 2 C C

2 1

CH 3 H

Br C C CH 3

CH 3 H

C C

CH3 Br

(Z)-2-Bromobut-2-eno CH 3 Cl CH2 -CH 3 CH3

(E)-2-Bromobut-2-eno CH 3 Cl CH 3 CH 2 -CH 3

C C

(E)-2-Cloro-3-metilpent-2-eno CH 3 H CH C C CH 2

(Z)-2-Cloro-3-metilpent-2-eno H C CH3 C CH CH 2

C(CH3 )3

C(CH3 )3

(E) -3- ter- Bu til pen ta-1,3-d ieno

( Z)- 3-te r-B utilp enta-1,3- dien o

I SOMERA PTICA

CH 2-CH 3 H C CH3 Br Br
espejo

CH2 -CH3 C H CH 3 H

CH 2CH 3 Br CH 3
espejo

CH2CH 3 Br H CH3 B

A C* C D D

A C* C B

F Cl C Br H H

Cl C H Cl H

CH 3 C Cl CH3 H

OCH3 C Br CH 3 HO

H CO 2H CH3 cido 2-h id ro xipro pa n oico (cido lctico) C*

quiral

aquiral

aquiral

quiral

HO

OH H

COOH H CH 3

CONFIGURACI N ABSOLUTA
CH3 H C b c a c c C R b H C CO 2H OH
observador

CH 3 HO
1

a d C b a b C S c d C

CO2 H
2

c. (S )-(+)-l ctico CH3 OH CO2H

observador

Co nfig ura ci n S CH 3 HO 2C
2

OH
1

c. (R)-(-)-lctico

Con figu racin R

Cl CH 3 C H CH2OH

CH3 H C Cl CH2OH H

CH 3 Cl CH 2OH

(S)-2-Cloropropanol H CH 3 C Cl CH2OH Cl CH3 C H CH2OH Cl CH 3 H CH 2OH

(R)-2-Cloropropanol

CONFIGURACIN ABSOLUTA
CHO H OH CH3 (R)-Gliceraldehdo giro 270 OH OHC H (S)-Gliceraldehdo CH3 giro 90 H CH 3 OH (S)-Gliceraldehdo CHO CH3 HO H CHO (R)-Gliceraldehdo giro 270

giro 180

giro 180

CH3 Cl H CH2CH3

Cl

CH 3 H Cl CH 2CH3

CH3

H CH3 Cl CH 2CH3 (R)-2-Clorobutano

(R)-2-Clorobutano

(S)-2-Clorobutano

DIASTEREOI SOMERA

CH 3 HO Cl H H CH 3 (R,S) H H

CH3 OH Cl CH3 (S,R) H Cl

CH 3 OH H CH 3 (S,S) HO H

CH 3 H Cl CH 3 (R,R)

Cl

OH HO H H

Cl

OH HO H H

H (R,S)

H (S,R)

Cl (R,R)

Cl (S,S)

cis-2-Clorociclopentanol

trans-2-Clorociclopentanol

FORMAS meso
CO 2H HO H H OH CO 2H (S,S) H HO CO 2H OH H CO 2H (R,R) H H CO 2H OH OH CO 2H (R,S) HO HO CO2H H H CO2H (S,R)

enantimeros CH3 HO HO H H CH3

plano de simetra

son la misma molcula H Cl H Cl (R,R) Cl H Cl (S,S) H forma meso cis-1,2- Diclor ociclobut ano H Cl Cl H H Cl Cl H

CH3R C HO H

CH3 HOH

trans-1,2-Diclorociclobutano CH3 H H H OH OH OH CH3 2,3,4-Pentanotriol CH3 H H H H Cl Cl Cl Cl CH3

2,3, 4,5-T etraclorohexano

MOLCULAS QUI RALES SIN CARBONOS ASI MTRICOS

A B

sp2

sp

sp

B A

A C B

B C C A

ALENOS HELICENOS

CH3 Br

Br CH3 Br H3C

Cl C HO
ESPIRANOS

Br H3C
BIFENILOS

ISMEROS Idntica frmula molecular

ESTEREOQUMICA

Tienen la misma conectividad atmica? SI ESTEREOISMEROS

NO

ISMEROS CONSTITUCIONALES CH3CH2CH2OH CH3CH2OCH3

Interconversin por rotacin de enlaces? NO ISMEROS CONFIGURACIONALES

SI

ISMEROS CONFORMACIONALES

Imgenes especulares no superponibles? NO DIASTERMEROS

SI

ENANTIMEROS CH2=CH H CH3 Br Br CH=CH2 H CH3

NO

Tiene carbonos asimtricos? CH3 H CH3 H H CH3 Cl CH3

SI

ISMEROS GEOMTRICOS (cis-trans) H Br H Br

CH3 Br Br H Cl CH3 H H

H Cl

Cl H

H Cl (meso)

H Cl

H H H H H OH CH3 CH3 CH3 CH3 HO H OH HO H H (meso)

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O C4H8O Ismeros Constitucionales

H C3H7Br H3C H H

H Br H3C

H H

Br

Ismeros Conformacionales Cl OH OH Cl HO HO Cl CH3 CH3

Cl C4H8Cl2O2 H3C H3C

Formas meso (son la misma molcula)

C5H10O

HO

HO

Ismeros Geomtricos

C4H9Br Br Enantimeros CH2OH Br C4H8BrClO H CH3 Diastermeros Cl Cl CH3 H H Br CH2OH H Br

17

Ejemplos:
O Talidomida Dextrorrotatorio N (Enantimero R) Levorrotatorio (Enantimero S)

O O N H O Insomio y malestar matinal Teratgeno

(+)-Carvona Aroma de la semilla del comino

(-)-Carbona Aroma del aceite de la menta

H2N

H2N

OH (2R,3R)-3-Aminobutan-2-ol (Lquido)
OH

OH (2R,3S)-3-Aminobutan-2-ol (Slido, p. f. = 49 0C)

OH

OH (S)-Butano-1,2-diol (Agente teraputico)

OH (R)-Butano-1,2-diol (Veneno)

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Serie de Problemas de Qumica Orgnica I (Estereoqumica). 1. Dibuje una representacin tridimensional de cada uno de los estereoismeros siguientes: a) (R)-2-Bromopentano b) (S)-3-Bromo-3-clorohexano c) (R)-2-Cloro-2-fluorobutano d) (1R,2S)-1-Bromo-2-fluorociclopentano

2.

Represente las configuraciones R y S del pentan-2-ol.

3.

Aplique las reglas de Cahn-Ingold-Prelog para asignar la estereoqumica absoluta de cada centro quiral en las molculas siguientes:
H a) Cl b) H Br c) Cl Br Br d) H3CO Cl F

4.

De entre los compuestos siguientes, identifique los que son pticamente activos y de una explicacin para aquellos compuestos que no presentan actividad ptica.
Br Cl Cl a) Br Br Cl Cl b) Br d) g) H OH Et H Et f) H Me Me OH c) e) Cl Me H Me HO Cl OH H

5.

Para los incisos e, f y g del ejemplo anterior, dibuje la proyeccin de Newman de la configuracin ms estable.

19

6.

Indique la configuracin o dibuje la estructura de las siguientes molculas:

Br H a) CH3CH2 CH3 b) H3C Cl HO Br OH CH3 c) (2R,3R,4S)-2,3,4-Tribromohexano

7.

Determine si los miembros de cada uno de los pares de compuestos siguientes son enantimeros, diastermeros, ismeros constitucionales, ismeros geomtricos, ismeros conformacionales o si son idnticos.
Cl Cl a) b) Cl HO Cl c) OH HO OH

CH3 CH3 H d) H CH3 Br Br CH3 CH3 H Br H Br Br H CH3 H Br e) H Br Br H Br

CH3 Br f) H H CH3

8.

Asigne la estereoqumica absoluta de cada centro quiral en las molculas siguientes:

H a) Br H3C OH CO2H b) F H CH2CH3 NH2 CH3 c) H CH3 NH2 CH2 CH3

H d) e) f)

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9.

Dibuje una representacin estructural para cada uno de los estereoismeros siguientes: a) (R)-2-(N-Etilamina)-(S)-3-bromopentano b) (S)-3-Cloro-3-metilheptano c) (R)-1-Cloro-(R)-2-fluorociclohexano d) meso-3,4-Diclorohexano e) (S)-2-(N-Metilamina)-(R)-3-cloropentano f) (R)-3-Bromo-3-metilheptano g) (S)-1-Bromo-(R)-2-fluorociclohexano h) meso-2,3-Diclorobutano i) (R)-3-Bromopentan-(R)-2-ol j) meso-Butano-2,3-diol k) Configuracin de silla ms estable de
CH3 OH (CH3)2CH

10. De los siguientes compuesto determine cules son enantimeros, diastermeros o compuestos meso:
CO2H H H Br Br CO2H A H Br CO2H Br H CO2H B Br H CO2H H Br CO2H C Br Br CO2H H H CO2H D

Cl HO HO CH3 E H H H H

Cl OH OH CH3 F H HO

CH3 OH H Cl G HO H

Cl H OH CH3 H

11. Asigne las configuraciones R o S a los centros quirales de la prostaglandina E1.

O H CO2H Prostaglandina E1 HO H H

HO

21

12. En 1996 se determin que la configuracin absoluta del (-)-bromoclorofluorometano es R. Cul o cules de las siguientes estructuras representan al (-)-CHBrClF?
F Cl F H Br Cl H F H Br Cl H Cl F Br

Br

13. Represente los enantimeros y diastermeros, indicando la configuracin R y S para cada uno de los carbonos quirales, de la siguiente molcula:
CHO H H Br OH CH2Br

14. Dibuje representaciones tridimensionales para los enantimeros R y S de las siguientes molculas:
Br O F F

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