ISOMERIA

Analiza las formulas moleculares y estructurales de los siguientes compuestos qumicos: COMPUESTO FORMULA MOLECULAR FORMULA ESTRUCTURAL H H H H HC CC CH H H H H H H C H H 2-METIL PROPANO C4H10 HC C C H H H ETANOL C2H6O H H H H Compara la molcula de butano con la de 2metilpropano y la molcula de etanol con la de dimetil ter, qu observas? Seguramente podrs afirmar que las formulas moleculares de las parejas de compuestos referidos son iguales, pero que las formulas estructurales son diferentes, por que en estas el ordenamiento de los tomos de los distintos elementos no es igual y por lo tanto, tienen diferentes propiedades qumicas y fsicas. Los compuestos que tienen estas caractersticas se los llama ismeros (isos: igual, meros: partes). En la siguiente tabla podemos ver algunas propiedades fsicas: COMPUESTO Butano 2metilpropano Etanol Dimetil eter
Tabla No. 2

BUTANO

C4H10

HC COH H H H H

Teb. 0 -0,5 C -11,7 C 78,4 C 0 -24 C

0 0

Tf 0 -135 C -145 C -112,3 C 0 -140 C

0 0

Densidad 0,6g/l 0,603g/l 0,78g/ml 1,617g/ml

DIMETIL ETER
Tabla No. 1

C2H6O

HC OC H H H

Los compuestos orgnicos por su estructura, presentan diferentes tipos de isomera:

POR RAMIFICACION

I S O M E R I A

ESTRUCTURAL

POR POSICION POR GRUPO FUNCIONAL GEOMETRICA

ESTEREOISOMERIA

CONFORMACIONAL OPTICA

CuadroNo. 1

ISOMERIA ESTRUCTURAL.
Los ismeros estructurales se diferencian por el diferente ordenamiento de sus tomos en la molcula; puede ser por ramificacin, por posicin y por grupo funcional. Isomera por ramificacin de la cadena es propia de alcanos (CnH2n+2); el nmero de ismeros depende en razon directa a la cantidad de carbonos del compuesto. En el ejemplo citado, el butano y el isobutano o 2metipropano son ismeros por ramificacin. Tendr el butano ms ismeros por ramificacin?... H H H H H H H H H H | | | | | | HC CC CCH H C C CCH H H-CH H | | | | | | | | H H H H H HHCHH H H C C C H | | | | H H HCH H | Pentano Isopentano H Neopentano

2-metilbutano

2,2-dimetilpropano

Tendr el pentano ms ismeros por ramificacin?... Isomera por posicin se obtienen cuando en la molcula de hidrocarburo, los hidrgenos de posiciones no equivalentes se sustituyen por uno o mas tomos diferentes al C o al H. Por ejemplo, en el pentano, arriba escrito, podemos observar 3 hidrgenos no equivalentes, por lo tanto tendr tres ismeros por posicin, s los sustituimos tenemos: H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H | | | | | | | | | | | | | | | | H C C C C C H; H C C C C C H; H C C C C C H; H C C C C C H | | | | | | | | | | | | | | | | H H H H H H H Cl H H H H H Cl H H H H H Cl n-pentano 3-cloropentano 2-cloro pentano cloropentano

En un compuesto aromtico, por ejemplo en el benceno (C6H6), sabemos que en cada vertice de la frmula etructural existe un carbono con un hidrgeno, al sustituir dos de los hidrgenos por sustituyentes identicos, tenemos:

NO2 NO2

NO2

NO2

NO2 Benceno NO2

1,2- dinitrobenceno 1,3-dinitrobenceno 1,4 dinitrobenceno Ortodinitrobenceno metadinitrobenceno paradinitrobenceno Analice cuantos ismeros se obtienen del benceno si tiene tres sustituyentes identicos.

Isomera por grupo funcional se presenta cuando compuestos orgnicos tienen grupos funcionales diferentes y
sin embargo tienen formulas moleculares iguales. Ver ejemplo del etanol y eter dimetilico, del cuadro No. 1. Otro ejemplo: el compuesto con frmula molecular C4H11N CH3 | CH3 CH2 CH2 CH2 NH2 CH3 CH2 CH2 NH CH3 CH3 CH2 N CH3 Butilamina (primaria) Metilpropilamina (secundaria) Dimetiletilamina (terciaria)

ESTEREOISOMERA
Se presenta por el diferente ordenamiento de los tomos de las molculas en el espacio. A estos ismeros se los denomina estereoismeros. Ismera conformacional se presentan en alcanos y cicloalcanos, en los cuales existe un enlace sencillo tipo 3 (sigma) carbono-carbono, formado por orbitales hbridos sp alrededor del cual los grupos de tomos unidos por el pueden rotar. Por ejemplo, observemos las frmulas estructurales desarrolladas del etano CH3 - CH3 H H H H | C H H C | H H H H H H H H H | | H H H H C C H H H H H Conformaciones Proyecciones de Newman Eclipsada Escalonada Eclipsada Escalonada Estos estereoismeros ademas de diferenciarse en sus propiedades fsicas y qumicas se diferencian por su estabilidad; la forma eclipsada es menos estable que la escalanada, la interaccin entre tomos es menor en la forma escalonada por cuanto la distancia entre ellos es mayor. En los cicloalcanos, los angulos entre orbitales hbridos de 109,5 se deforman debido alas tensiones angulares que se crean por la sercana de tomos entre si. Por ejemplo el ciclohexano deberia ser plano con ngulos de 120, sin embargo las tensiones angulares hacen que esos ngulos se deformen y se acerquen a 109,5 (Angulo tetraedrico), por que el hexagono se plega generando estereoismeros: H H |-- H H H H H H HH Conformaciones Silla Bote H Ciclohexano H

Isomera geomtrica se presenta en los alquenos. Recordemos que en los alquenos entre carbono carbono
aparece un doble enlace por la hibridacin sp de estos, un enlace y otro ; los orbitales hbridos se disponen en un plano formando ngulos de 120 entre si. La posicin de tomos o grupo de tomos iguales en torno al doble enlace, genera dos tipos de estereoismeros: los ismeros cis cuando estan a un mismo lado del doble enlace y los trans cuando se hallan en lados opuestos. Ejemplos
2

H3C

CH3

H3C

C
H

C
H H

C
CH3

Cis 2-buteno

Trans 2-buteno

HOOC

COOH

HOOC

C
H

C
H H

C
COOH

(Cis) cido maleico

(Trans) cido fumrico

Isomera ptica se presenta en algunos compuestos cuando al ser atravesados por un rayo de luz polarizada,
tienen la propiedad de hacer girar el plano en el que vibra la luz. A los compuestos que tiene esta propiedad, se los llama opticamente activos y son ismeros pticos cuando al tener la misma fmula molecular uno de ellos hace girar el plano de luz polarizada a la derecha de su posicin original y el otro a la iquierda, en un nglo equivalente. La luz ordinaria o luz blanca esta formada por rayos de luz de diferente longitud de onda que vibran en todos los planos posibles perpendiculares a la direccin de su propagacin. Con ayuda de filtros especiales se puede hacer pasar rayos con una misma longitud de onda y retener todos los demas. La luz de rayos de una misma longitud de onda se llama luz monocromtica. La luz monocromtica vibra en todos los planos posibles:

Representacin de luz monocromtica. Las flechas de dos cabezas representan todos los planos posibles de vibracin de ondas.

Cristal polarizador

Ilustracin de un solo plano de vibracin: luz polarizada.

Si se hace pasar la luz monocromtica a travs de ciertos materiales, como el carbonato clcico llamado tambin espato de Islandia (cristal de Nicol), que reflejan los rayos innecesarios y dejan pasar solo los rayos de luz que vibran en un solo plano, se obtiene luz polarizada. Un compuesto es pticamente activo cuando en su molcula hay por lo menos un carbono tetradrico asimtrico (carbono unido a cuatro tomos o grupos de tomos diferentes), que posibilita la formacin de molculas que son imgenes al espejo, por ejemplo, el cido lctico tiene un carbono asimtrico: OH CH3 CH3 | CH3 - C - COOH C C | H OH HO H H
Carbono asimtrico

C O OH
(1) Espejo Representacin tetradrica

C HO
(2)

ACIDO LACTICO

Existen otros compuestos qumicos que no tienen carbonos asimtricos y son pticamente activos, como los alenos, espiranos y bifenilos. No son tema de nuestro estudio. Las representaciones (1) y (2) del cido lctico, corresponden a los ismeros pticos de esta sustancia; el ismero (2), es la imgen al espejo del ismero (1), no son superponibles. Las molculas que son imgenes especulares no superponibles se llaman enantimeros. Un enantimero gira el plano de luz polarizada a la derecha(dextrgiro), el otro enantimero gira el plano a la izquierda (dextrgiro). Usualmente se indican con los signos (+) y (-) respectivamente, colocados antes del nombre. Una mezcla equimolecular de dos enantimeros, se llama mezcla racmica o racemato y es pticamente inactiva; la separacion de la mezcla en los enantimeros se llama resolucin, lo contrario se denomina racemizacin. Como la representacin tetradrica es un poco compleja, se acostumbra a representar a los estereoismeros pticos con frmulas de de proyeccin con lineas ordinarias: CH3 CH3 El compuesto 2-cloro-2COOH COOH | | butanol, presenta un | | Cl C OH HO C Cl carbono asimtrico o H C OH HO C H | | centro de giro, por lo tanto | | CH2 CH2 CH3 CH3 | | es pticamente activo: CH3 CH3 (1) (2) (1) (2) Las estructuras (1) y (2) en los ejemplos anteriores, son estereoismeros pticos y como son imgenes especulares no superponibles, son enentimeros. Cuando en la molcula hay dos carbonos asimtricos, el nmero de ismeros pticos aumenta: CH3 CH3 CH3 CH3 Si observamos las estructuras de la izquierda, | | | | Cl C H H C CL H C Cl Cl C H vemos que no todas son imgenes especulares, | | | | (1) y (2), (3) y (4) son parejas de enantimeros, HO C H H C OH HO C H H C OH | | | | las parejas (1) y (3), (1) y (4), (2) y (3), (2) y (4) se CHO CHO CHO CHO llaman diastereoismeros o diastermeros. (1) (2) (3) (4) Los diastereoismeros, son estereoismeros que no son enantimeros; estos compuestos presentan diferentes propiedades fsicas y qumicas. Los enantimeros difieren entre s, en algunas propiedades fsicas.

El nmero de ismeros pticos de un compuesto con un carbono asimtrico es dos; si tiene dos carbonos asimtricos es cuatro, entonces cabe suponer que si el nmero de carbonos asimtricos es n, la cantidad de n ismeros pticos del compuesto es 2 . Existen compuestos orgnicos que tienen dos carbonos asimtricos similares, los cuatro grupos sustituyentes son diferentes, pero stos grupos son los mismos en cada carbono; veamos la siguiente molcula: COOH COOH COOH COOH
| | | |

H C OH
|

HO C H
|

HO C H
|

H C OH
|

Acido Tartrico

HO C H
|

H C OH
|

HO C H
|

H C OH
|

COOH (1)

COOH (2)

COOH (3)

COOH (4)

Si observamos con atencin las estructuras anteriores, podemos afirmar que (1) y (2) son estereoismeros enantimeros; sin embargo (3) y (4) a pesar de ser imgenes especulares, no son enantimeros, ya que sus o imgenes son superponibles, si la estructura (3) la giramos en 180 es exactamente la misma estructura (4). A las estructuras (3) y (4) se las llama formas Meso, son estereismeros opticamente inactivos y las estructuras (1) y (2) son sus ismeros opticamente activos. Las formas meso presentan un eje de simetra, en el ejemplo del cido tartrico, se encuentra entre el segundo y tercer carbono; si doblamos la molcula por el eje de simetra, las dos partes de la molcula coinciden en todas sus partes.

ACTIVIDAD

1. Escriba todos los posibles ismeros de cadena del nonano y nombre a cada uno de ellos. 2. Para el n-nitroheptano, escriba todos los posibles ismeros de posicin y nombre a cada uno de ellos. 3. Cuantos ismeros de posicin tiene el cloronaftaleno, escriba sus estructuras y nombrelas. 4. Escriba los ismeros conformacionales para el 2,3-diclorobutano y para el 3,4-dinitrohexano. 5. Escriba los ismeros geomtricos para 2,3- dibromo-2-buteno y para CHO - C(CH3) = C(CH3) CHO. 6. Escriba los ismeros pticos de CCCH CHOH CHCl CHO, CH3 CHOH CHOH CH3 y de CH3 CHBr COOH. Indique en elo los enentimeros, los diastereoismeros y las formas meso.

Profesor: Luis Antonio Vallejo.