ЛЕКЦИЯ 1

Классификация массообменных процессов

Общие признаки массообменных процессов

Массообменные процессы сопровождаются переходом одного или

нескольких веществ из одной фазы в другую. Скорость массопередачи при
заданной температуре зависит от интенсивности молекулярной диффузии,
т.е. способности самопроизвольного проникновения одного вещества в
другое за счет беспорядочного движения молекул. Процесс переноса массы
из одной фазы в другую происходит за счет разности концентраций вещества
в этих фазах до тех пор, пока не будет достигнуты условия равновесия.
Движущая сила процесса массопередачи определяется разностью
концентраций фаз (выражается через разницу между рабочими и
равновесными концентрациями распределяемого компонента в первой и
второй фазах соответственно). Количество массы, передаваемое из одной
фазы в другую, зависит от поверхности раздела фаз, продолжительности
процесса и разности концентраций.

Подобно теплообмену, который включает в себя более узкие понятия -

теплоотдачу и теплопередачу, массообмен также подразделяется на
массоотдачу и массопередачу.
 Массопередача - представляет собой сложный процесс, включающий
перенос вещества (массы) в пределах одной фазы, перенос его через
поверхность раздела фаз и его перенос в пределах другой фазы.

Массоотдача- перенос вещества из фазы к границе раздела фаз или в

обратном направлении, т.е. в пределах одной фазы.

Процессы массопередачи можно разделить на две группы.

К первой группе относятся процессы (абсорбция, экстракция и др.), в

которых участвуют минимально три вещества: одно образует первую фазу,
другое - вторую фазу, а третье представляет собой распределяемое между
фазами вещество. Вещества, составляющие каждую из фаз, являются лишь
носителями распределяемого вещества и сами не переходят из фазы в фазу.
Так, например, при поглощении аммиака водой из его смеси с воздухом,
вода и воздух служат носителями распределяемого вещества - аммиака.

Ко второй группе относятся процессы (например, ректификация), в которых

вещества, составляющие две фазы, обмениваясь компонентами, сами
непосредственно участвуют в массопередаче и уже не могут рассматриваться
как инертные носители распределяемого вещества.

Распределяемое вещество внутри каждой фазы переносится путем диф-

фузии, поэтому процессы массопередачи называются также диффузионными
процессами.

Напомним, что диффузия - это распространение вещества в какой-либо

среде в направлении убывания его концентрации, обусловленное тепловым
движением ионов, атомов, молекул, а также более крупных частиц.

Для диффузионных процессов принимают, что количество переносимого

вещества пропорционально поверхности раздела фаз и движущей силе.

Основными разновидностями массообменных процессов являются:

абсорбция, адсорбция, перегонка, ректификация, кристаллизация, сушка и
экстракция.

А б с о р б ц и е й называют процесс поглощения газа или пара жидким

поглотителем. Обратный процесс – выделения из жидкостей растворенного
газа – называют десорбцией. Абсорбция характеризуется избирательностью
(селективностью), т.е. каждое вещество поглощается определенным
поглотителем. Различают абсорбцию простую, основанную на физическом
поглощении компонента жидким поглотителем, и хемосорбцию, которая
сопровождается химической реакцией между извлекаемым компонентом и
жидким поглотителем. Примером простой абсорбции служит производство
газировки или соляной кислоты, хемосорбция широко применяется в
производстве серной и азотной кислот, азотных удобрений и т.д. Аппараты, в
которых идут данные процессы, называют абсорберами.

Адсорбция –это процесс избирательного поглощения одного или

нескольких компонентов из жидкой или газовой смеси твердым
поглотителем – адсорбентом. В качестве адсорбентов широко
применяют твердые вещества с высокоразвитой поверхностью и
высокой пористостью(активные угли, силикагели, алюмогели, цеолиты
– водные алюмосиликаты кальция и натрия и др.) Адсорбция
применяется в промышленности для очистки и сушки жидкостей и
газов, для разделения смесей различных жидкостей и газообразных
веществ, извлечения летучих растворителей , осветления растворов, для
очистки воды и др. Адсорбция используется в химической, нефтяной,
лакокрасочной, полиграфической и других отраслях промышленности.

Для поглощения летучих растворителей и паров органических веществ чаще

всего используют активированный уголь (противогазы), для сушки газов –
силикагели и цеолиты, для очистки воды от растворенных солей – иониты.
Адсорберы работают как фильтры (обычно с неподвижным слоем
адсорбента). Все они периодического действия: после насыщения адсорбент
должен быть восстановлен (регенерирован) обратным процессом –
десорбцией. Последняя протекает при нагреве адсорбента острым паром,
который отгоняет поглощенные вещества. Затем адсорбент сушат,
охлаждают и используют снова.

Перегонка и ректификацияоснованы на различных температурах кипения

фракций, составляющих жидкость. Существуют два принципиально
отличных вида перегонки: простая (однократная) перегонка и ректификация.

Простая перегонка – это однократный процесс частичного испарения

низкокипящей фракции с последующей конденсацией образовавшихся паров,
а ректификация – это процесс многократного (или непрерывного) испарения
и конденсации паров исходной смеси. В результате ректификации получают
более чистые конечные продукты. Жидкость, полученная в результате этого,
называют дистиллятом, или ректификатом. Процессы перегонки и
ректификации находят широкое применение в химической и спиртовой
промышленности, в производстве лекарственных препаратов, в
нефтеперерабатывающей промышленности и т.д.

Кристаллизациейназывается выделение твердой фазы в виде кристаллов из

растворов или расплавов. Кристаллизация начинается с образования центров
(или зародышей) кристаллизации. Скорость их образования зависит от
температуры, скорости перемешивания и т.д. С повышением температуры
скорость роста кристаллов увеличивается, однако это приводит к
образованию более мелких кристаллов и часто вызывает снижение движущей
силы процесса. Крупные кристаллы легче получить при медленном их росте
без перемешивания и небольших степенях пересыщения растворов, однако
это снижает производительность процесса кристаллизации. Нахождение
оптимальной скорости кристаллизации и составляет одну из основных задач
этого процесса.

Широко применяются несколько способов кристаллизации: кристаллизация с

охлаждением, кристаллизация с удалением части растворителя, а также
вакуум-кристаллизация. В зависимости от способа кристаллизации
применяют кристаллизаторы периодического и непрерывного действия.

Кристаллизация лежит в основе металлургических и литейных процессов,

получения покрытий, пленок, применяемых в микроэлектронике, а также
используется в химической, фармацевтической, пищевой и других отраслях
промышленности. Кристаллизация является завершающей стадией в
производстве минеральных солей, удобрений, органических и особо чистых
веществ. Особое значение в промышленности имеет процесс кристаллизации
металлов из расплавов.

Экстракция –это процесс избирательного поглощения жидкостью или паром

ценных компонентов, содержащихся в исходном твердом сырье. (Пример –
заварка чая, кофе и д.р.)

Сушкойназывают процесс удаления влаги из различных (твердых, жидких и

газообразных) материалов. Влага может быть удалена испарением,
сублимацией, вымораживанием, токами высокой частоты, адсорбцией и т.д.
Однако наиболее распространена сушка испарением за счет подвода теплоты.
Более экономичным является последовательное удаление влаги фильтрацией,
центрифугированием ( с содержанием остаточной влаги 10…40 %), а затем
тепловой сушкой. По способу подвода тепла к материалу различают:
конвективную, контактную, радиационную, диэлектрическую (СВЧ) и
другие.

Аппараты для этого процесса – сушилки – различаются по используемому

теплоносителю (воздух, топочные газы, пар, электронагрев), организации
(периодического и непрерывного действия), направлению движения потоков
материала и теплоносителя (прямоточные и противоточные), состоянию слоя
материалов (неподвижный, пересыпаемый, кипящий и т.д.).

В конвективных сушилках – поток теплого (горючего) воздуха движется на

высушиваемый материал, который может находится в движении
(противоток), либо в подвешенном состоянии и т.д.

В контактных сушилках теплота передается через греющую поверхность, с

одной стороны которой находится нагреваемый материал, с другой –
теплоноситель. Они предназначены для пастообразных и жидких продуктов,
загрязнение которых недопустимо (пищевая и формацептическая
промышленность).

В радиоционных сушилках теплота передается излучением керамических

плит. Их применяют для сушки тонколистовых материалов и лакокрасочных
покрытий. Остальные виды сушилок (вакуумная, криогенная,
ультразвуковая, СВЧ) более дорогие и применяются реже.

Общие признаки массообменных процессов

Все массообменные процессы обладают рядом общих признаков:
1) Они применяются для разделения смесей.
2) В любом процессе участвуют по крайней мере 2 фазы – жидкая и
паровая (перегонка ,ректификация) ,жидкая и газовая
(абсорбция) ,твёрдая и паровая (адсорбция) ,две жидких (экстракция).
3) Переход вещества из одной фазы в другую осуществляется за счёт
диффузии.
4) Движущей силой массообменных процессов является разность
концентраций. Процесс протекает в направлении той фазы , в которой
концентрация компонента меньше.
5) Перенос вещества из одной фазы в другую проходит через границу
раздела фаз, на которой предполагается состояние равновесия фаз.
6) Диффузионные процессы обратимы.
7) Переход вещества из одной фазы в другую заканчивается при
достижении динамического равновесия. При этом обмен молекулами
через границу раздела фаз не прекращается. Однако концентрация
компонентов в общих фазах остаются неизменными и равными
равновесным.

ЛЕКЦИЯ 2

Правило фаз гиббса

Средняя движущая сила процесса
Основное уравнение массопередачи

Общие закономерности, которым подчиняются равновес- ные

гетерогенные системы, устанавливаются правилом фаз, вы- веденным
Гиббсом в 1876 г. С помощью правила фаз может быть получен ответ
на вопрос: «может ли данная сложная сис- тема существовать при
различных произвольных значениях па- раметров или же требует
параметров строго определенных или связанных между собою
определенной зависимостью?». Боль- шое значение правила фаз
состоит в том, что оно позволяет ре- шать поставленную задачу для
любого числа веществ, обра- зующих данную систему.
Правило фаз Гиббса устанавливает соотношение между числом
фаз Ф, числом компонентов К и числом степеней свобо- ды С.
Правило фаз может быть сформулировано следующим об-
разом:
Число степеней свободы равновесной термодинамиче- ской
системы, на которую из внешних параметров влияют только
давление и температура, равно числу компонентов системы плюс
два и минус число фаз:
С=К-Ф+2

Цифра 2 обозначает число независимых переменных (Т, Р),

 одинаковых для всех равновесных фаз. Если условие существо- вания
системы кроме температуры и давления определяется еще каким-
нибудь фактором интенсивности, то правило фаз Гиббса запишется в
общем виде:
С=К-Ф+h

где h – число независимых переменных.

В том случае, если некоторые из параметров фиксированы, то
число независимых переменных уменьшается. Например, если
процесс идѐт при постоянном давлении или постоянной тем-
пературе, то закон равновесия фаз принимает вид:
С=К-Ф+1
Число степеней свободы может быть равно нулю или це- лому
положительному числу (f = 0, 1, 2,...). По числу степеней свободы
различают:
1) нон- или инвариантные системы. Для них число
степе- ней свободы равно 0 (С = 0);
2) моно- или одновариантные. В этом случае число
степе- ней свободы равно 1 (С = 1);
3) би- или двухвариантные системы. Для них число
степе- ней свободы равно двум (С = 2);
4) n-вариантные (С = n) системы.
Общим условием равновесия фаз в многокомпонентной сис- теме
является равенство факторов интенсивности, характери- зующих
состояние каждой из фаз. Факторами интенсивности
многокомпонентной системы в простейшем случае являются
температура, давление и химические потенциалы каждого из
компонентов.

Средняя движущая сила процесса

Степень отличия фактического состояния системы от равновесного
характеризует движущую силу процесса(Δ).
По мере приближения системы к состоянию равновесия величина
движущей силы уменьшается и течение процесса замедляется. При
достижения равновесия Δ=0.
Cредняя движущая сила паровой фазы Δуср равна:
 ( y b − y b )−( y s − y s )
¿ ¿ Δy b− Δy s
Δy or = =
y b− y b ¿ Δy b
2,3 lg 2,3 lg
y s− y s ¿ Δy s

для жидкой фазы:

Δx b −Δx s
Δx or =
Δx
2,3 lg b
Δxs

где by и
¿ y
s - начальная и конечная равновесные концентрации
¿

спределяемого компонента в паровой фазе;

у в и уs - начальная и конечная концентрации распределяемого
компонента в паровой фазе;

Δy b Δxb
≤2 ≤2
Ecли Δy s (или Δx s ) тогда средняя движущая сила равна:
Δy b + Δy s Δx b + Δx s
Δy or = Δx or =
2 ( или 2 )
Основное уравнение
массопередачи.