TRABAJO PRCTICO N 1 PURIFICACIN DE SULFATO DE COBRE INDUSTRIAL.

ALUMNOS: ALVAREZ PALOMA, MINGHETTI CARLA. AO: 2011 2 CUATRIMESTRE COMISIN 115 LABORATORIO 4 Objetivos: - Aprender el manejo de materiales y tcnicas habituales de laboratorio a travs de la purificacin de un reactivo, en este caso sulfato de cobre industrial. - Determinacin cualitativa de la presencia de impurezas. -Adquirir conceptos bsicos sobre compuestos cristalinos, reacciones de oxidorreduccin, solubilidad e influencia del pH, la temperatura y la formacin de complejos sobre la misma. Introduccin: Fundamento del mtodo de purificacin. El reactivo utilizado, sulfato de cobre industrial, cristaliza formando una sal pentahidratada, CuSO4.5H2O, que presenta un color azul debido a las molculas de agua atrapadas en la red cristalina. Los compuestos cristalinos son slidos a temperatura ambiente y sus tomos se disponen intercaladamente, ubicndose en el espacio formando las denominadas estructuras o redes cristalinas. Debido a esto, se dice que tienen un orden de largo alcance, es decir, esta distribucin espacial de sus tomos se repite de tal forma que se puede predecir el orden de stos en distintas zonas del compuesto. Las redes cristalinas de estos compuesto pueden presentar defectos, que pueden ser vacancias (ausencia de un in en alguna parte de la red) o reemplazos (donde un in de una especie distinta a los que conforman el compuesto reemplaza a uno de ellos). En los reemplazos, si el in que se introduce tiene un radio similar al in que reemplaza, puede intercalarse en la red, lo cual provoca una distorsin en la estructura de la misma y la alteracin de sus propiedades. El sulfato de cobre industrial se comercializa conteniendo cantidades significativas de sales solubles de Fe (II) que actan como impurezas, llegando a sustituir a los iones del reactivo producindose reemplazos una vez disuelto ste. Posee adems, impurezas del tipo insoluble (arena, polvillo, fibras vegetales, etc.). Cuando sucede un reemplazo, lo primero que debe realizarse es la disolucin de los cristales de CuSO4 para as solvatar los iones forneos de Fe2+ disocindolos de la red. Para ello, disolvemos la muestra en agua caliente que otorgar movilidad a las molculas, permitiendo que sta solvate los iones de SO42- y Cu2+. El reactivo una vez disuelto, comenzar a precipitar formndose nuevamente la estructura inica; debemos buscar la forma de evitar la reincorporacin de cationes ferrosos a la red, debo adems trabajar cerca de la lnea de

equilibrio enfriando lentamente la solucin para as evitar malformaciones ocasionadas por un cambio brusco de temperaturas. En este caso, tanto la especie fornea (Fe2+) como la que conforma al compuesto (Cu2+) poseen tamaos similares; por lo que debemos oxidar el Fe (II) hasta obtener Fe (III), modificando de esta forma su radio y evitando su reintegracin a la estructura cristalina. Se hace uso de H2O2 10% en H2SO4 3N (agua oxigenada), la cual funciona como agente oxidante del hierro. Para retirar las impurezas insolubles, se realiza la filtracin en caliente con vaco de la solucin obtenida, dejndose enfriar y recristalizar lentamente. Una vez obtenidos los cristales, se procedi a filtrar y transferir las aguas madres a un recipiente; para as medir su temperatura y su masa paralelamente con la medicin de los cristales para realizar luego los clculos del rendimiento.

Observaciones:
-Se sigui el protocolo especificado en la gua de trabajos prcticos. -Ensayos preliminares realizados sobre tres tubos de ensayos, conteniendo cada uno - muestra de sulfato de cobre sin purificar - muestra de sulfato de cobre pentahidratado purificado - ensayo en blanco Reconocimiento de impurezas insolubles y solubles en la muestra y en los cristales purificados. Operaciones realizadas: 1) Disolucin en agua, agregado de HCl y filtracin: Agregamos agua destilada para solvatar los cristales; adicionamos gotas de HCl 6 M para as ajustar la reaccin a un medio cido y evitar la precipitacin de Fe2+. Filtramos la solucin obtenida, a fin de eliminar aquellas impurezas insolubles presentes en las muestras; observamos en el filtro de la muestra tomada del sulfato de cobre a purificar restos de arenilla, fibras vegetales y residuos de aspecto trreo.

2) Agregado de agua oxigenada (H2O2) al filtrado de la operacin anterior: El reactivo a utilizar para detectar las impurezas insolubles es especfico para iones Fe2+, por eso debemos adicionar H2O2 para realizar la oxidacin de Fe2+ segn: 2 Fe2+ (aq) + 2 e- + 2 H+ + H2O2 2 Fe 3+ (aq) + 2 e- + 2 H2O

Luego del agregado, la muestra impura present una muy leve variacin de color, pasando de un tono celeste translucido a un verdi-celeste, manteniendo su transparencia. 3) Agregado de amonaco a la solucin resultante: Adicionamos gotas de NH3 para aumentar el pH del medio, posibilitando de esta manera la precipitacin de Fe3+. Junto con l, precipitar tambin Cu2SO4 (OH)2 en la forma de un slido color verde claro, formando una suspensin turbia. Para poder solubilizar el Fe3+ sin afectar al Cu2SO4 (OH)2, contino el agregado de amonaco con lo cual los iones hierro (III) mantendrn su estructura slida pero el sulfato de cobre bsico se redisolver, pasando a formar un complejo ms estable con el NH3, denominado tetramn cprico; segn: Cu2SO4(OH)2 + 4 NH3 2 Cu(NH3)4 + SO4 (OH)2

Debido a la formacin de estos complejos, el precipitado comenz a redisolverse cambiando el color de la muestra de un verde claro turbio a un translucido color azul marino. El Fe3+ por su parte, form con los OH-, xido frrico, Fe (OH)3. 4) Filtracin y lavado del sistema resultante en el punto previo: Realizamos nuevamente la filtracin de las muestras, exteriorizando el filtro de la muestra impura manchas color xido, manifestacin de la presencia de Fe (OH)3. Este precipitado quedar retenido en el filtro, dada su insolubilidad. Se realiz el lavado del sistema mediante NH3, para quitar restos de coloracin azul perteneciente al tetramn cprico. 5) Redisolucin del precipitado obtenido en la operacin anterior: Se agreg a la muestra contenida en el filtro gotas de HCl 6 M para redisolver el xido frrico all presente. Esta reaccin origin una solucin color amarillo intenso en el tubo de ensayos, tricloruro de hierro (III), FeCl3, segn: Fe (OH)3 + 3 HCl FeCl3 + 3 H2O

6) Agregado de tiocianato de potasio al filtrado resultante: Adicionamos KSCN tanto a la muestra impura como a la muestra pura, ya que actuar como detector especfico de los iones hierro (III); los mismos se colorearn formando el complejo hexatiocianato frrico; otorgando a las muestras una tonalidad rojiza que variar en intensidad de acuerdo a la concentracin de cationes Fe3+. Esta reaccin ocurre segn: Fe (H2O)63+ + 2 SCN- Fe (SCN)2 (H2O)4

La solucin que obtuvimos a partir de la muestra de sulfato de cobre impuro instantneamente se torn de un color rojo carmn muy intenso en el momento que incorporamos el tiocianato de potasio, denotando la presencia de una considerable cantidad de Fe3+, como era esperado. En cambio, la solucin derivada de los cristales de sulfato de cobre purificados a lo largo de esta experimentacin, present una variacin del amarillo intenso hacia un amarillo anaranjado translucido.

* Se sigui el protocolo de reconocimiento de impurezas para un ensayo en blanco, a fin de descartar la posibilidad de falsos positivos y observar el comportamiento del reactivo en solitario.

Purificacin de sulfato de cobre industrial - Se sigui el protocolo establecido en la gua de trabajos prcticos. Tabla de resultados obtenidos*: Masa de muestra de sulfato de cobre impuro Masa de sulfato de cobre pentahidratado cristalizado Masa de solucin (aguas madres) Temperatura de las aguas madres Masa de sulfato de cobre disuelto (como CuSO4.5H2O) ** Rendimiento de cristalizacin Rendimiento total 50,01 g 0,02 g 25,45 g 0,02 g 37,34 g 0,02 g 18 C 1 C 9,57 g 0,22 g 50,89 % 0,12% 63,3% 0,24

* Magnitudes con su incerteza; adjuntamos un apndice con los clculos realizados, incluyendo los necesarios para la determinacin de posibles errores. ** CRC, Handbook of Chemistry and Physics Ed. 2007.

Apndice:
- Grfico de solubilidad de CuSO4 en funcin de la temperatura:*

Solubilidad CuSO4
50,00 45,00 40,00 35,00 30,00 25,00 20,00 15,00 10,00 5,00 0,00 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105

42,99 35,48 24,98 28,57

12,51

14,82

17,15

20,00

22,18

y = 0,001x + 0,2039x + 12,624 R = 0,9996

* Fuente: CRC Handbook of Chemistry and Physics ed. 2007 -Clculos realizados: Clculo del rendimiento de cristalizacin Rto cristalizacin = m final / m inicial . 100 Rto cristalizacin = 25,45 g / 50,01 g . 100 = 50,9 % Clculo de errores relativos para el rendimiento de cristalizacin: Error masa inicial = 0,02 g / 25,45 g = 7,86 x 10-4 Error masa
final

Solubilidad (g CuSO 4 / 100 g Sc ) Polinm ica (Solubilidad (g CuSO 4 / 100 g Sc ))

= 0,02 g / 50,01 g = 3,99 x 10 -4

Error relativo final = 1,19 x 10-3 Error relativo porcentual final = 0,12 % Rendimiento de cristalizacin: 50,9% 0,12% Clculo de masa de cristales disueltos en la solucin de aguas madres: Maguas madres = 37,34 g 0,02 g

De tablas sacamos los valores de solubilidad del sulfato de cobre en funcin de la temperatura y al organizar un grfico valindonos de ellos, interpolamos con la ayuda de la ecuacin correspondiente (ver grfico adjunto) el valor de soluto presente en nuestra solucin de aguas madres a temperatura 18 C 1 C. y = 0,001x2 + 0.2039x + 12,624 y = 16,62 g CuSO4 / 100 g de Sc. 100 g de solucin ----------- 16,62 g de CuSO4 37,34 g de solucin --------- 6,21 g de CuSO4 Este valor (6,21 g) corresponde al sulfato de cobre anhidro, pero ste en solucin se encuentra en forma hidratada; por lo que debemos sacar el valor de masa de sulfato de cobre pentahidratado, segn: x g de CuSO4.5H2O = 6,21 g de CuSO4 x ( 249,6 g de CuSO4 .5H2O / 159,6 g de CuSO4 ) x g de CuSO4.5H2O = 9,57 g Esta es la masa de sulfato de cobre pentahidratado que se haya disuelto en nuestras aguas madres. Para realizar el clculo de incertezas, utilizamos derivadas parciales. y= 0,001x2 + 0,2039x + 12,624 S= S/t . t S= 0,001.t + 0,2039 . t S= 0,001.18 C + 0,2039 . 1 C Esolubilidad= 0,22 g Clculo de rendimiento total: Rto total = (m CuSO4 cristalizado + m CuSO4.H2O disuelto) / m inicial x 100 Rtototal = (25,45 g + 6,21 g) / 50,01 g x 100 Rtototal = 63,3%

Clculo de errores para el rendimiento total: Etotal = (E masa CuSO4 cristalizado + E masa CuSO4.H2O disuelto) + E relativo masa inicial E total = (0,02 + 0,22 ) + 3,99x10-4 E total = 0,24

Conclusiones: Al comparar los tubos resultantes del reconocimiento de impurezas y de la verificacin de pureza, observamos que la tonalidad rojiza obtenida en la solucin de cristales de sulfato de cobre purificados luego de la adicin de tiocianato de potasio fue significativamente ms clara que la observada en la solucin derivada de la muestra de cristales impuros. Adems, finalizado el procedimiento, nuestro tubo de ensayo en blanco no present coloracin alguna, con lo cual descartamos la posibilidad de una contaminacin externa en el tiocianato de potasio que sugiriese la posibilidad de un falso positivo a la hora de la verificacin. Teniendo en cuenta ambos factores, concluimos que la muestra de sulfato de cobre obtenida luego de la experimentacin posea mucha menor cantidad de impurezas de hierro contaminndola; demostrando as haber atravesado con notable xito el proceso de purificacin. En el transcurso de la experiencia adquirimos conocimientos sobre el uso de materiales y el manejo en el mbito del laboratorio, alcanzando de esta forma los objetivos propuestos por este trabajo.