Qumica Analtica I

Etapa pre-analtica: Preparacin de la muestra

Contenidos PMQ Factores que influyen sobre el PMQ Etapas generales del PMQ Caractersticas de las operaciones previas Aspectos generales de las tcnicas de separacin
Extraccin En fase slida
Lquido-Lquido Resinas de intercambio inico

Precipitacin
1

Qumica Analtica: Ciencia metrolgica que desarrolla, optimiza y aplica herramientas de amplia naturaleza, que se concretan en procesos de medida encaminados a obtener informacin de calidad. (Valcrcel) Proceso de medida qumica: Conjunto de operaciones que separa a la muestra sin tomar, sin medir, sin tratar de los resultados generados y expresados segn los requerimientos del problema analtico planteado
Muestra

PMQ
Herramientas

Resultados
Fsicas Qumicas Matemticas
2

Factores que influyen en el PMQ

Accesibilidad

Informacin requerida
Problema analtico Tipo de anlisis: Cuantitativo, cualitativo, estructural, superficial, global

Muestra

Estabilidad Estado de agregacin

Analito(s)

PMQ

Naturaleza Concentracin

Herramientas disponibles
Titulacin Sensores Instrumentos mas complejos

Metodologa de medida
Mtodos: absolutos, estequimtricos y relativos
3

Etapas generales de un PMQ

Muestra

PMQ
Operaciones previas Medicin y transduccin de la seal Adquisicin y tratamiento de datos

Resultados
4

d jida ple m Co

Lentitud

Fuent ed errore e s

d ida il ab ri Va

Alta n participaci humana

Dificu ltad d e contr ol

Fuen te riesg de os

Facilitar la viabilidad del proceso analtico

CARACTERSTICAS DE LAS OPERACIONES PREVIAS

Mejorar las posibilidades analticas

Caractersticas de las operaciones previas

Variabilidad: * Diseo y optimizacin de cada problema * No hay soluciones comunes * Peligros en extrapolaciones obvias * Escasez de desarrollos comerciales Complejidad: procesos multietapa en los que se emplean gran cantidad de herramientas Alta participacin humana: debido a su complejidad son difciles de automatizar Lentitud: 70-90% del PMQ Fuente de errores: accidentales y sistemticos (inadecuada toma de muestra, disolucin incompleta, etc.) Dificultad de control: no es tan simple como el que se ejerce en la etapa analtica. Evaluacin global. Fuente de riesgos: personales y ambientales

Variabilidad de las operaciones previas

ica
g Or a id qu L

as

S lid

g n

c ni

In or

Muestras

Matriz

Gaseosas
en te s s

Biolgica
ic M m co ro

c ni g Or

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ne po

Ma c

Analitos

ro co

In or

os

e nt s

Concentracin

Bioqumicos

Trazas

Subetapas de las operaciones previas

MUESTRA BRUTA
Homogenizacin

Muestreo

Medida de masa/vol. Triturado Tamizado Destruccin Mat. Org. Reacciones A

Secado

Conservacin

Disolucin Disgregacin Reacciones NA Introduccin Instrumento

Tcnicas separacin

Medida de masa/vol.

INSTRUMENTO
8

Muestreo. Toma de muestra

Objetivo: seleccin de una o varias porciones o alcuotas del material a ensayar, como primera parte de un procedimiento analtico. Por lo tanto el mtodo de muestreo y la preparacin de la muestra estn intimamente relacionados con el procedimiento analtico a realizar.
La estrategia se basa en el balance entre el nmero de muestras a analizar y los costos que esto implica, es decir: se debe compatibilizar el mximo nivel de exactitud y precisin deseadas, minimizando el nmero de muestras a tomar .
9

Plan de muestreo
Estrategia a seguir para garantizar que los resultados obtenidos reflejen la realidad del material analizado.
Debemos distinguir entre dos tipos: Materiales que vienen en cmulos o montones" con contenidos sin subdivisiones o unidades. Materiales que se encuentran en lotes que pueden ser especificados como unidades de muestreo.
10

Muestreo
Una muestra adecuada debe ser representativa del material a analizar. Adems la muestra a analizar debe ser homognea, lo que significa que debe ser igual en todas sus partes. Sin estas condiciones el muestreo no es adecuado.

Muestra

REPRESENTATIVA

HOMOGNEA

En la medida que se logra que las muestras sean homogneas y representativas, el error de muestreo se reduce.

Propiedades Exactitud analticas Representatividad Sabemos que con bastante frecuencia el muestreo es el factor limitante supremas tanto en precisin como en exactitud de los valores
obtenidos.
11

Errores en el muestreo
Causas de los errores encontrados en una determinacin de rutina de potasio:* 80 Muestreo 84.0 % 3.8 % Inhomogeneidad de 60 muestras 40 1.4 % Preparacin de la muestra 20 9.4 % Errores sistemticos 0 Muestreo 1.4 % Precisin de las mediciones
% de error
1

89.2 %

Factor

* Massart D. et al. Evaluation and optimization of laboratory methods and analytical procedures, Elsevier, 1978, pag. 10 12

Heterogeneidad
La problemtica principal del muestreo se origina en la heterogeneidad del material a analizar. Lo que ocurre es que la heterogeneidad siempre existe y podemos considerarla como espacial, temporal o ambas.

Heterogeneidad

Espacial

Temporal

Espacial/Temporal
13

Heterogeneidad
Espacial: significa que el material es diferente en extencin, profundidad, etc. Ej: una pila de un mineral extrado de una mina o un contenedor colmado de cereales. Temporal: el material presenta cambios a lo largo del tiempo. Pueden ser continuos o discontinuos. Ej: el incremento de una especie en particular en un reactor industrial o cambios accidentales que se producen en el tiempo, son ejemplos de cambios continuos. Tabletas farmacuticas en una cinta de produccin/embalaje es un ejemplo de cambios discontinuos. Espacial/Temporal: es cuando el material vara simultneamente en espacio y tiempo. Ej: un ro cambia desde su nacimiento hasta su desembocadura y adems en las distintas pocas del ao.
14

Tipos de muestreo
Tipos de muestreo
Al azar
Regular Intuitivo Estadstico Dirigido De protocolo
15

Estratificado

Tipos de muestreo
Al azar: consiste en un procedimiento de muestreo para el anlisis de materiales que se presentan como unidades uniformes, por ejemplo pastillas, botellas de agua mineral, etc. Las unidades para el anlisis son escogidas totalmente al azar.
Muestreo regular: se eligen al azar un nmero determinado de unidades a analizar del total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser elegida. Muestreo estratificado: se eligen dentro de las unidades de muestreo, estratos o subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a analizar.

Intuitivo: se selecciona por decisin personal la porcin del material a analizar, por ejemplo debido a un cambio textural o cromtico de la sustancia a analizar, o cuando se observa alguna alteracin puntual en un proceso productivo, etc. Estadstico: la seleccin se basa en reglas estadsticas. Se calcula el nmero mnimo de muestras suponiendo distribucin gaussiana de la composicin del material. Dirigido: el problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo el anlisis de trazas de metales en las partculas en suspensin en un agua natural. 16 De protocolo: cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo detallado en una norma, mtodo estndar, publicacin oficial, etc.

Tipos de muestras
Muestras aleatorias: Son aquellas resultan de un muestreo regular al azar. Muestras representativas: Son aquellas que resultan de un plan de muestreo estadstico. Muestras selectivas: Son aquellas que resultan de un muestreo dirigido. Muestra estratificadas: Son aquellas que resultan del muestreo al azar estratificado

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Toma de muestra de materiales que se encuentran en gran cantidad

La masa a muestrear depende crticamente del tamao de las partculas, la heterogeneidad y el nivel de precisin exigido. On-line: Se debe realizar a intervalos regulares y con un mtodo fijo. Se analiza cada una por separado y se calcula el valor promedio. Pila cnica: Se utiliza el mtodo de conificacin y divisin en cuartos. Se toma la muestra de cada cuarto de la pila, norte, sur, este y oeste, se trituran y se forma con ella una pila cnica mas pequea, se aplana y se divide en cuartos iguales, se eligen al azar dos cuartos opuestos y se mezclan, trituran y se forma otra pila. Se repite el procedimiento hasta obtener el tamao de muestra necesario para las rplicas del anlisis de laboratorio. Cuando el material es slido, se somete a tratamientos de trituracin y pulverizacin y/o molienda hasta llegar a obtener polvos completamente mezclados. Es importante que contengan un gran nmero de partculas para minimizar la variacin del contenido de las muestras individuales, de esta manera la muestra es ms representativa del material original. 18

Localizacin en la lnea de proceso

Off-Line

At-line

On-line

In-line

Non-invasive

19

Muestreo estadstico: cuntas muestras son necesarias?

Si el material analizado supone una distribucin gaussiana en su composicin, se caracterizan por una desviacin estndar de muestreo m que define la dispersin. Estos errores pueden sumarse a otros errores en el proceso del anlisis de la muestra. Como las varianzas son aditivas la varianza total t2 ser la suma de las varianzas aportadas por el muestreo, m2, ms las debidas al procedimiento analtico a2 t2 = m2 + a2 El peso estadistico de la varianza debida al muestreo en la varianza total es muy notable, suele ser generalmente de 5 a 10 veces mayor que las demas varianzas, lo que demuestra la trascendencia de esta etapa y la necesidad de mejorarla. 20

Muestreo estadstico: cuntas muestras son necesarias?

Si recordamos el clculo del lmite de confianza (LC) :

Siendo t = 1,96 para n=

s xt n

Necesito encontrar n para que segn la s del mtodo, el LC sea alguna fraccin del promedio como error mximo permisible que llamaremos R.

s t 2s2 x.R = t n= 2 2 n R x
Como el valor de t depende de n es necesario iterar comenzando por n= para LC:95% y t= 1.96
21

Almacenamiento de muestras
Requisitos para un correcto almacenamiento Envase adecuado Etiquetado correcto Condiciones adecuadas de almacenamiento (temperatura, humedad, otras) La muestra est sometida a los siguientes riesgos: Deshidratacin Hidratacin Oxidacin Evaporacin Contaminacin
22

Preparacin de muestras: consideraciones

23

Esto requiere que se deben tener en cuenta los cinco principios generales:
1) 2) 3) 4) La preparacin de la muestra debe llevarse a cabo sin la prdida de analito(s) (mxima recuperacin). Se debe transformar el analito en la mejor forma qumica para el mtodo de ensayo a utilizar. Se debe incluir, si es necesario, la eliminacin de interferencias de la matriz (mayor selectividad). No se deben introducir nuevas interferencias (contaminacin cruzada). Debe considerar la dilucin o concentracin del analito, de manera que est dentro del intervalo de concentraciones optimas del mtodo seleccionado.
24

5)

Tipos de tratamientos ms frecuentes Disolucin simple con disolventes o asistida

(ultrasonidos) Digestin simple cida, alcalina, oxidante, etc. Disgregacin Extraccin Vaporizacin Liofilizacin Separaciones en fase slida

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Tipos de tratamientos ms frecuentes

Disolucin
Con cidos oxidantes Con cidos no oxidantes

Matriz Org.: solventes orgnicos Matriz Inorg.: H2O, HCl, HNO3, HClO4, A.Reg.

Descomposicin (procesos de fusin)

Fundentes alcalinos no oxidantes (Na2CO3,NaBO3,Na/KOH) Fundentes alcalinos oxidantes (pirosulfato, KF, xido brico, dixido de selenio)

Descomposicin y disolucin de materia orgnica (mineralizacin): analitos inorg. en matriz org. (Pb sangre)
Mtodos por va seca: incineracin a cenizas Mtodos por va hmeda
cidos Mezclas de cidos Agentes oxidantes y reductores (H2O2, persulfato, cido crmico, Kjeldahl) Reactivos especiales (fusin con metales alcalinos, mtodo de Liebig, etc.)
26

Hornos de Microondas

Calentamiento convencional

Calentamiento microondas

Ventajas Tiempos de digestin ms cortos No prdidas de voltiles Disminuye riesgo contaminacin

27

Evaporacin

28

Liofilizacin Secado por congelamiento del agua, haciendo que

el hielo sublime en el vaco Se utiliza para muestras biolgicas fcilmente degradables que no se pueden calentar:
Cultivos microbiolgicos, enzimas y sustancias farmacuticas
Uso en programas de control de calidad!

29

Tcnicas analticas de separacin

matriz
Interferencia

Muestra
analito

analito analito analito

In

ter fer en cia

analito
Interferencia

30

Principales objetivos de las tcnicas analticas de separacin

Apoyo a la exactitud aumentando sensibilidad y selectividad
Muestra Muestra

ABCD D A

BCD

A B

C
31

Definiciones
SEAL: medida experimental relacionada con la conc. de analito A SA = k CA SENSIBILIDAD SELECTIVIDAD: la seal depende solo de la cantidad de analito A SM = kA CA + kI CI Si hay selectividad: SM = kA CA
Ejemplo: eliminacin de Mg a pH = 12 cuando se titula dureza debida al Ca. A pH = 10 la seal (Vg) depende de ambas concentraciones.
32

Tcnicas de separacin
Se basan en la transferencia de materia entre dos fases, que pueden plantearse tcnicamente de manera esttica y dinmica
Muestra Gas Fase final Slida Lquida Slida Lquida
Fluido SC
Miscible Inmisc. Activa In situ

Principales tcnicas de separacin Adsorcin Absorcin, difusin gaseosa Lixiviacin Extraccin con fluidos supercrticos Dilisis Extraccin lquido-lquido Adsorcin, cambio inico Precipitacin
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Lquida Lquida Slida INTERFASES

Extraccin lquido-lquido
Adicin de un solvente inmiscible con la muestra (particin del analito en una de las dos fases)
Consume gran cantidad de solventes orgnicos Proceso laborioso / Requiere tiempo Eleccin de solvente apropiado Determinadas muestras Fuente de contaminacin Instrumentacin sencilla Clean-up

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Separacin por transferencia de materia entre lquidos parcialmente inmiscibles

Aorg Aac Org. Ac.

KD =

a Aorg a A ac

[A org ] [A ac ]

Constante de distribucin Relacin de distribucin: D (funcin del pH) HA HAA+ Org. H+ Ac.

[A - ][H+ ] D= ......Ka = [HA]ac + [A ] [HA] [HA]org [HA]org [HA]ac KD D= = [HA]ac + [A ] 1+ Ka [H+ ] [HA]ac pH D
35

Separacin por transferencia de materia entre lquidos parcialmente inmiscibles

Relacin de distribucin: D (funcin de la concentracin de complejante)

[I3- ] D= ......Kf = [I2]ac + [I3 ] [I2][I ] [I2]org

I2 I2+I-I3Org. Ac.

[I2]org [I2]ac KD = D= [I2]ac + [I3 ] 1 + Kf [I ] [I2]ac [I ] D

36

Separacin por transferencia de materia entre lquidos parcialmente inmiscibles

Rendimiento:

Xo Xa

Org. Ac.

Xo Xo Xo Xa = = Xa R= Xo + Xa Xo + Xa Xo + 1 Xa Xa Xa Xo Xa D Vo Va = =R R= Xo Xa Vo Va D+ ( )+ Vo Va Va Vo

Va Vo Va Vo

Separacin por transferencia de materia entre lquidos parcialmente inmiscibles

Extracciones sucesivas:

Xi X1 X1

Org. Ac.

X i - X1 Vo = VaX i VaX1 D= X1 VoX1 Va DVoX1 = VaX i VaX1 DVoX1 + VaX1 = VaX i X1 (DVo + Va) = VaX i Va X1 = X i DVo + Va
38

Separacin por transferencia de materia entre lquidos parcialmente inmiscibles

Extracciones sucesivas:
X1 X2 X2 Org. Ac.

X1 - X 2 Vo = VaX1 VaX 2 D= X2 VoX 2 Va Va Va X 2 = X1 = Xi DVo + Va DVo + Va

n 2

Va X n = Xi DVo + Va Rendimiento en extracciones sucesivas:

Va Xi n Xi - Xn Xn Va DVo + Va = 1 R= = 1 = 1 39 Xi Xi Xi DVo + Va

Extraccin con agente quelante

acuosa

HLH++L-n L-+Mn+MLn
orgnica

HL

MLn

[HL]org [H+ ][L ] ........K DL = Ka = [HL]ac [HL] [MLn]org [MLn] = n n+ ......K DM = [MLn]ac [L ] [M ]
40

Extraccin con agente quelante

D = CM CM
org ac

[ MLn ] org [M
n+

]
n org

K DM Ka [HL] D = [ H + ] K DL pH y [HL]
Pocentaje extraccin 100% Cu(II) 50%
org

Pb(II)

pH 5

41

Extraccin Soxhlet

+
slido

Disolvente orgnico

42

Micro Extraccin en Fase Lquida (LPME)

43

Micro Extraccin en Fase Lquida (LPME)

44

Micro Extraccin en Fase Lquida (LPME)

Green Analytical Chemistry

45

Micro Extraccin en Fase Lquida (LPME)

46

Extraccin en fase slida (SPE)

SPE con cartuchos: Partculas cromatogrficas (sorbentes) unidas a slice o polmero empacadas dentro de un cartucho. La muestra debe ser acuosa Naturaleza del analito (polaridad y grupos funcionales) Componentes de la matriz
Interacciones sobre fases polares:

atraccin dipolo o uniones hidrgeno Interacciones sobre fases no polares: fuerzas de Van der Waals Interacciones de intercambio inico: atraccin electrosttica

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Extraccin en fase slida (SPE)

Pesticidas PAHs PCBs Drogas

48

Pasos para la SPE

Paso 1: Clean-up de la muestra (paso previo de precipitacin, centrifugacin, etc) Problemas de obturacin, unin de molculas de alto peso molecular Paso 2: Acondicionamiento del cartucho (solvatacin) (3 ml de agua, 3 ml de MeOH, 3 ml de agua) Paso 3: Retencin del analito Paso 4: Lavado del cartucho (con agua) Paso 5: Elusin (solvente fuerte-ACN o MeOH) Paso 6: Evaporacin del solvente (problema para voltiles)

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SPE: Ventajas y desventajas

Extractos limpios Fcil automatizacin (equipamiento especial) Proceso lento Alta variabilidad Costoso (cartuchos poco reutilizables)

50

Extraccin en fase slida usando discos

Jeringa

Conexin
Recipiente para el disco Aro de tefln Membrana EFS Soporte acero inoxidable Aro de tefln Recipiente para el disco
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Discos para la extraccin en fase slida

Discos de microfibra de vidrio impregnados con slica modificada (C-18, C-8, etc.)

Rapidez y bajo costo Alta eficiencia Bajo volumen de desorcin y menor volumen muerto
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Microextraccin en fase slida (SPME) Particin del analito entre una fase inmovilizada en una fibra y la matriz.

1. Extraccin por inmersin

2. Extraccin en el Head-space

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SPME: Extraccin Recubrimiento de la fibra

soporte slido=slice

Polmero lquido (PDMS, PA, Carboxen, Carbowax) Slido (DVB)

fase extractante

Recoge los analitos de la matriz por absorcin o adsorcin

54

Fase slida: Interacciones

55

Fase slida: Interacciones

56

Aplicacin de los mtodos de pre-concentracin a la determinacin de epinastina en suero humano

Extraccin lquido-lquido con diclorometano Resuspensin en agua

Evaporacin de la fase orgnica

Etapa de clean-up
Absorbancia (mUA)

160 140 120 100 80 60 40 20 0 0.0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0 3.5 4.0

Epinastina

Lidocana

Precipitacin de las protenas de suero

57

Tiempo de anlisis (min)

Selectividad

Muestra

Muestra

ABCD D A

BCD

A B

58

Ejemplo: determinacin de tetraciclinas en aguas residuales

59

Resinas de intercambio de iones

Proceso en el que los iones que estn sobre un slido poroso prcticamente insoluble son intercambiados por iones de una solucin que se pone en contacto con el slido Partculas orgnicas amorfas preparadas por copolimerizacin de estireno y divinilbenceno (DVB) (1-16%). Se modifican los bencenos con grupos SO3-, NR3, etc.
Detalle de las esferas de resina de intercambio inico. El tamao real de las esferas es superior a 0.2 mm para que no puedan pasar a travs de las crepinas del desmineralizador, y generalmente inferior a 1 mm
60

Resinas de intercambio de iones

Las resinas de intercambio inico estn destinadas a varios usos, descalcificacin, desnitratacin, desionizacin, preconcentracin, separaciones cromatogrficas, etc. Dependiendo de la aplicacin a la que se destinen existen diferentes tipos. Resina usada para desmineralizar agua (lecho mixto):

En la parte superior de la imagen se muestra resina catinica, en la parte inferior aninica.

Fuente: http://webs.ono.com/desmineralizadores/tipos.html
Para ms informacin sobre las resinas de intercambio inico visite los siguientes enlaces: http://www.agualatinoamerica.com/docs/PDF/5-6-02avilla.pdf http://webdelprofesor.ula.ve/ingenieria/csalas/OPIV/intercambio_ionico.pdf http://www.tecnociencia.es/especiales/intercambio_ionico/index.htm

61

Resinas de intercambio de iones

CH CH2

CH

CH2
CH CH2 CH CH2 CH

CH

CH2
CH2 CH CH CH2 CH2 CH2

Estireno

Divinilbenceno

CH2 CH

CH

CH2

CH2

CH

Copolmero de Estireno-Divinilbenceno con enlaces cruzados

62

Resinas de intercambio de iones

CH CH2 CH CH2 CH

CH

CH2

CH

CH2

CH

SO3-H+ CH2 CH

CH

CH2

SO3-H+ CH2 CH2

Ch2N(CH3)3ClCH CH2 CH

CH2

Ch2N(CH3)3ClCH2 CH2

CH2 CH

CH

CH2

CH2

CH

CH2 CH

CH

CH2

CH2

CH

SO3-H+

Ch2N(CH3)3Cl-

Resina de intercambio catnico de tipo cido fuerte

Resina de intercambio aninico de tipo base fuerte

63

Resinas de intercambio de iones

Clasificacin: Resinas tipo cido fuerte (-SO3-) Resinas tipo cido dbil (-CO2-) Resinas tipo base fuerte (-CH2NR3+) Resinas tipo base dbil (-CH2NHR2+) Grados de entrecruzamiento -XN Ejemplo DOWEX 1-X4 (4% DVB) Al aumentar: rigidez, selectividad y capacidad de intercambio porosidad Al bajar: velocidad en alcanzar equilibrio e hinchamiento selectividad y sitios disponibles Equilibrio de intercambio: Coeficiente de selectividad R Na + + Li + R Li + + Na +
[R Li + ][ Na + ] K= + [R Na ][Li + ]

Tipos de resinas*
Tipo de resina Composicin qumica
Grupos cidos sulfnicos unidos a copol. de est. y DVB Grupos cidos carboxlicos unidos a copol. de acrlico y DVB Grupos amonio cuatern. Unidos a copol. de est. y DVB Grupos polialkilamina unidos a copol. de est. y DVB

Forma usual Aryl-SO3-H+ R-COO-Na+

Nombre comercial
Amberlite IR-120 Dowex 50W Amberlite IRC50

RICFA RICDA

RIAFB RIADB

Amberlite IRAArylCH2N(CH3)3+Cl- 400 Dowex 1 Dowex 3

Aryl-NH(R)2+Cl- Amberlite IR-45

65

* Harris, D. Quantitative chemical analysis 5ta ed. 2003

Resinas de intercambio de iones

En general los intercambiadores inicos favorecen el enlace de iones de alta carga, radio hidratado pequeo y de mayor polarizabilidad Constante de distribucin:

molARes. / volRes. Hinch. ( L) KD = molAExt . / volSol . Ext . ( L)

Capacidad: Nmero de meq. Intercambiados por gramo de resina seca o volumen de resina hinchada o hmeda
66

Selectividad
Coeficientes de selectividad relativos para R.I.I Resinas sulfnicas de I.C Porcentaje de DVB Catin Li+ H+ Na+ NH4+ K+ Rb+ Cs+ Ag+ Tl+ 4 1.00 1.30 1.49 1.75 2.09 2.22 2.37 4.00 5.20 8 1.00 1.26 1.88 2.22 2.63 2.89 2.91 7.36 9.66 10 1.00 1.45 2.23 3.07 4.15 4.19 4.15 19.4 Anin FOHClBrNO3IClO4Resinas de amonio cuat. De I.A. Selectividad relativa 0.09 0.09 1.0 2.8 3.8 8.7 10.0
67

radio
hidrat.

22.2 entrecruzamiento

PRECONCENTRACIN -Proceso para concentrar trazas (concentraciones menores a 10 ppm) de sustancia antes de su determinacin. En el trabajo prctico se pasa un litro de solucin de Na2SO4 1 x 10-5M y se eluye en un volumen de 10 mL (conc. final = 1x10-3M)
68

Preconcentracin
1000 mL Na2SO4 1 x 10-5M 10 mL NaOH 3 M

Sulfato retenido

Agua desulfatada
10 mL Na2SO4 1 x 10-3M
69

Preconcentracin
Eluyente Agua Deionizada
d

5.00 ml

Sol. Na2SO4

Volumen del lecho de resina Vb = . r2. h Resina activada

HCl 0.05 mol/L

Sol Eluda 250.00 ml

Sol Eluda 20.00 ml

Indicador

Reaccin de intercambio inico: 2(Res. NMe3+)OH- + SO42- (Res.NMe3+)2SO42- + 2OH70

Relacin estequiomtrica: 1 mmol SO4

2-

2 mmol

OH-

Separacin por precipitacin

Mezcla de cationes de transicin + NH4+/NH3 Co(NH3)63+ Ni(NH3)42+ Zn(NH3)42+ Cu(NH3)42+ Cd(NH3)42+ Fe(OH)3 Bi(OH)3 Cr(OH)3 Hg(NH3)42+
71

Separacin por precipitacin

KpsFe(OH)3 = [OH-]3[Fe3+]= 1.6 10-39 1) Inicio pptacin (10-2 M): [Mg2+]=10-2 M [Fe3+]=10-2 M

1.8 10 39 [OH ] = 2 = 5.43 10 13 pOH = 12.27 pH = 1.73 10 2

2) Pptacin completa (10-6 M): pH=3.07

KpsMg(OH)2 = [OH-]2[Mg2+]= 7.1 10-12 1) Inicio pptacin (10-2 M):

7.110 12 [OH ] = 2 = 2.66 10 5...pOH = 4.57...pH = 9.43 10 2

2) Pptacin completa (10-6 M): pH=11.43

72

Separacin por precipitacin

s
10-2 pH separacin Fe(III) 1.73 Mg(II) 9.43

10-6

Fe(OH)3 2 3.03 4 6 8 10 11.43

Mg(OH)2

pH

73