EVALUACIN COMPARATIVA DEL MTODO DE SULFITACIN FRENTE AL EMPLEO DE PERXIDO DE HIDROGENO EN EL PROCESO DE DECOLORACIN DE MELADURA EN EL INGENIO RISARALDA S.A.

DIANA MARIA FLREZ GLVEZ

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA PROGRAMA DE QUMICA INDUSTRIAL PEREIRA 2007

EVALUACIN COMPARATIVA DEL MTODO DE SULFITACIN FRENTE AL EMPLEO DE PERXIDO DE HIDROGENO EN EL PROCESO DE DECOLORACIN DE MELADURA EN EL INGENIO RISARALDA S.A.

DIANA MARIA FLREZ GLVEZ

Director: MELVIN DURAN Docente Universidad Tecnolgica de Pereira

Asesor: MABEL STELLA FERREIRA O. Jefe Elaboracin y Refinera Ingenio Risaralda S.A.

UNIVERSIDAD TECNOLGICA DE PEREIRA PROGRAMA DE QUMICA INDUSTRIAL PEREIRA 2007

CONTENIDO

1. OBJETIVOS 1.1. 1.2. 2. 3. OBJETIVO GENERAL OBJETIVOS ESPECIFICOS

11 11 11 12 14 14 18 19 20 20 21 22 22 23 23 23

JUSTIFICACIN MARCO TEORICO 3.1. 3.2. 3.3. OBTENCION DE AZUCAR EL AZUCAR DESARROLLO DEL COLOR Materiales coloreados provenientes de la caa No-Azcares coloreados existentes originalmente en la caa No Azcares de la caa que pueden desarrollar un color No-azcares coloreados obtenidos de los productos de descomposicin del azcar.

3.3.1.

3.3.1.1. 3.3.1.2. 3.3.1.3. 3.4. 3.5.

EFECTO DEL PH EN EL COLOR CAMBIOS DE COLOR EN LA PRCTICA Oscurecimiento del jugo de la caa Color en el azcar crudo

3.5.1. 3.5.2. 3.5.3. 3.5.4. 3.6.

Desarrollo del color en el procesamiento del azcar crudo de caa 23 Desarrollo del color en al azcar blanco 24 24

SEPARACIN DEL COLOR DE LOS PRECIPITADOS Y ADSORBENTES

3.7. MTODO MS EMPLEADO PARA ELIMINACIN DE COLOR EN PRODUCTOS DE LA CAA DE AZCAR 3.7.1. 3.7.2. 3.7.3. 3.7.4. 3.7.5. 3.7.6. Proceso de sulfitacin Azufre Gas del quemador de azufre. Dixido de Azufre Hornos de quemadores de azufre Torre de sulfitacin Dixido de Azufre (SO2) Descripcin Estructura molecular Principales usos El problema medioambiental de los xidos de azufre

24 24 25 25 25 27 28 28 29 29 30 33 34 34 34 34 34 34 35 36 36 36

3.7.6.1. 3.7.6.2. 3.7.6.3. 3.7.6.4. 3.7.7.

Tipos de sulfitacin Sulfitacin en fro Sulfitacin despus de alcalinizar Sulfitacin en caliente La sulfitacin continua Procedimientos fraccionados La sulfitacin del jarabe

3.7.7.1. 3.7.7.2. 3.7.7.3. 3.7.7.4. 3.7.7.5. 3.7.7.6. 3.7.8. 3.7.9. 3.8.

Aspectos positivos de la sulfitacin Aspectos negativos de la sulfitacin

MTODO PARA ELIMINACIN DE COLOR EN EVALUACIN Compuestos de oxgeno

3.8.1.

3.8.2.

Obtencin del perxido de hidrgeno Preparacin industrial

40 41 41 41 42 43 44 45 47 47 47 47 49 49 49 52 52 52 52 52 53 53

3.8.2.1.

3.8.2.1.1. Mtodo de la oxidacin del isopropanol 3.8.2.1.2. Mtodo de la oxidacin electroqumica del H2SO4 o (NH4)2SO4 3.8.2.1.3. Proceso de la antraquinona (el ms importante) 3.8.3. 3.8.4. 3.8.5. Toxicidad Aplicaciones del Perxido de Hidrogeno (H2O2) Ventajas

4. MARCO DE REFERENCIA 4.1. 4.2. 4.3. 5. MARCO GEOGRFICO TIPO DE ESTUDIO ANTECEDENTES

DESARROLLO METODOLGICO 5.1. 5.2. 5.3. PUNTOS DE MUESTREO TOMA DE MUESTRAS PROCESOS INDUSTRIALES DE CLARIFICACION Clarificacion con SO2 en el Ingenio Risaralda S.A. Insumos Especificaciones de los equipos Procedimiento

5.3.1.

5.3.1.1. 5.3.1.2. 5.3.1.3. 5.3.2.

Clarificacion con Perxido de Hidrgeno 50% (prueba en planta) Insumos

5.3.2.1.

5.3.2.2. 5.3.2.3. 5.4.

Equipos y materiales Procedimiento

54 54 56 56 56 56 57 57 57 57 58 59 59 61 63 63 65 65 70 70 72 78

MATERIALES, INSUMOS Y EQUIPOS Equipos Material de vidrio Reactivos Otros implementos de laboratorio Equipos de Proteccin Personal

5.4.1. 5.4.2. 5.4.3. 5.4.4. 5.4.5. 5.5.

ANALISIS DE LABORATORIO Determinacin de pH en meladura (Mtodo 7) Determinacin de Grados Brix (Mtodo 1123) Determinacin de sacarosa (Mtodo 1127). Ensayo para determinar el color y la turbiedad en meladura (Mtodo 1147) Determinacin de Dixido de Azufre (SO2) en miel virgen (Mtodo 1121) Determinacin de Perxido de Hidrogeno (H2O2) residual Contenido de ceniza en azcar crudo (NTC 570).

5.5.1. 5.5.2. 5.5.3. 5.5.4. 5.5.5. 5.5.6. 5.5.7.

6. DATOS, RESULTADOS Y DISCUSION 6.1. 6.2. SULFITACION CONTINUA PEROXIDO DE HIDROGENO 50% wt. Prueba # 1: dosificacin 200 ml/min Prueba # 2: dosificacin 170 ml/min

6.2.1. 6.2.2.

7. CONCLUSIONES

8. RECOMENDACIONES 9.

80 81

BIBLIOGRAFA

LISTA DE FIGURAS Figura 1. Proceso de produccin de azcar Figura 2. Molcula de sacarosa Figura 3. Horno quemador de azufre del Ingenio Risaralda S.A. Figura 4. Torre de sulfitacin del Ingenio Risaralda S.A. Figura 5. Vista completa del horno quemador de azufre y la torre de sulfitacin del Ingenio Risaralda S.A. Figura 6. Geometra molecular del Perxido de Hidrogeno Figura 7. Diagrama de Frost Figura 8. Obtencin de Perxido de Hidrogeno empleando antraquinona Figura 9. Punto de muestreo Evaporador No.6 Figura 10. Vista completa evaporador Ingenio Risaralda S.A. Figura 11. Punto de muestreo salida clarificador de meladura Figura 12. Tanque clarificador de meladura Ingenio Risaralda S.A. Figura 13. Tambor de 72 kg. Figura 14. Bomba peristltica Figura 15. Tanque de reaccin contiguo al tanque clarificador de meladura 15 18 26 27 28 37 39 42 49 50 51 51 53 54 55

LISTA DE GRFICOS

Grfico 1. Diez mayores productores del azcar mundial Grfico 2. Produccin de azcar en Latinoamrica y el Caribe
Grfico 3. Variacin de color y turbiedad de meladura cruda Grfico 4. Variacin de color y turbiedad de meladura clarificada Grfico 5. Comparativo de color y turbiedad entre meladura

16 18 66 67 68 71 72 73 74

sin clarificar y meladura clarificada

Grfico 6. Variacin de color y turbiedad de meladura cruda Grfico 7. Variacin de color y turbiedad de meladura clarificada Grfico 8. Variacin de color y turbiedad de meladura cruda

Grfico 9. Variacin de color y turbiedad de meladura clarificada

Grfico 10. Esquema comparativo de la efectividad del H2O2 a diferentes flujos 75

LISTA DE TABLAS

Tabla 1. Diez mayores productores del azcar mundial Tabla 2. Produccin de azcar en Latinoamrica y el Caribe Tabla 3. Oxidacin Perxido de Hidrogeno Tabla 4. Agentes oxidantes ms empleados en la industria Tabla 5. Datos de meladura cruda Tabla 6. Datos de meladura despus de ser sulfitada y clarificada

16 17 38 45
65

66

Tabla 7. Datos comparativos de color y turbiedad en meladura sin clarificar y meladura clarificada
Tabla 8. Datos de sacarosa y pureza en meladura Tabla 9. Promedio mensual de color, turbiedad y cenizas en azcar crudo

68 69 70 70 73
74

Tabla 10. Datos obtenidos durante la prueba en planta con perxido de hidrogeno (200 ml/min) en el Ingenio Risaralda Tabla 11. Datos obtenidos durante la prueba en planta con perxido de hidrgeno (170 ml/min) en el Ingenio Risaralda
Tabla 12. Cuadro comparativo de la efectividad de H2O2 a diferentes dosificaciones en la meladura

Tabla 13. Datos de sacarosa y pureza en meladura Tabla 14. Datos de color, turbiedad y cenizas en azcar crudo Tabla 15. Cuadro comparativo de mtodos de clarificacin de meladura

76 76 77

1. OBJETIVOS 1.1. OBJETIVO GENERAL Evaluar la efectividad del mtodo de Sulfitacin, que ha sido por muchos aos el ms efectivo, frente al uso de Perxido de Hidrgeno; en el proceso de decoloracin de meladura para la obtencin de azcar en el Ingenio Risaralda S.A. 1.2. OBJETIVOS ESPECIFICOS Identificar los aspectos positivos y negativos de ambos mtodos durante el proceso de obtencin de azcar. Determinar la viabilidad del empleo de Perxido de Hidrgeno desde aspectos como: economa, efectividad, aplicabilidad y seguridad. Analizar la efectividad de la decoloracin en la meladura aplicando ambos mtodos, sustentando con resultados de teora y anlisis llevados a cabo a nivel industrial.

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2. JUSTIFICACIN El ingenio Risaralda lleva 29 aos prestando sus servicios a la comunidad y cada da quiere innovar con nuevos productos y tecnologa el mercado nacional e internacional por tal razn busca mejorar tratando de implementar nuevos mtodos y productos que tengan menor impacto en el proceso. La caa de azcar ha sido sin lugar a dudas uno de los productos de mayor importancia para el desarrollo comercial en el continente americano y europeo. El azcar se consume en todo el mundo, puesto que es una de las principales fuentes de caloras en las dietas de todos los pases. El azcar puede obtenerse principalmente a partir de la caa de azcar y la remolacha azucarera. Para su obtencin se requiere de un largo proceso, desde que la semilla de caa germina hasta que el azcar se comercializa nacional e internacionalmente. Durante el proceso de produccin de azcar se obtienen subproductos de caractersticas directamente influenciados por la calidad de los materiales y procesos empleados. En la caa de azcar se encuentran sustancias coloreadas al igual que en todas las plantas cultivadas, su carcter depende, hasta cierto punto, del tipo de la caa, del suelo, de las condiciones de cultivo, del rea geogrfica y de los procesos de molienda y refinacin empleados. En la molienda de la caa se extraen dichas sustancias formando parte del jugo y constituyen una porcin de los no-azucares que luego van a obstaculizar el proceso de la extraccin de azcar. Adicionalmente en los procesos siguientes para la obtencin del azcar, se forman otras sustancias de color como resultado de las reacciones qumicas que ocurren entre algunos de los no-azucares que ya estn presentes o que se originan en el proceso. En el jugo de caa se encuentra que aproximadamente el 17% son no-azucares orgnicos y tan solo el 1% representa la cantidad de materia coloreada, entre los compuestos ms notables que al reaccionar con otros compuestos producen un aumento en el color se encuentran los Poli fenoles y los Amino compuestos. Sin embargo, a causa de su intensidad tienen un efecto muy pronunciado en la apariencia del jugo o del azcar. 1 La produccin de azcar con coloraciones fuera de los lmites establecidos puede ocasionar grandes prdidas econmicas para la empresa.

HONIG, Pieter. Principios de tecnologa azucarera. Tomo 1. Editorial Continental S.A. 1969.

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Para eliminar o reducir dicho problema en el Ingenio Risaralda S.A., se emplea normalmente la sulfitacin de jugo y meladura, que consiste en bombear el jugo o meladura en contracorriente con Dixido de Azufre (SO2). Aunque los resultados son positivos para el producto en proceso, hay un aumento de las incrustaciones en calentadores y evaporadores, presencia de sulfitos en meladura y mieles, adems de el contenido de ceniza en los azucares crudos. Teniendo en cuenta los anteriores aspectos, se busc un mtodo alternativo que elimine el color con la efectividad de la sulfitacin. Este mtodo consiste en aplicar Perxido de Hidrogeno (H2O2) 50% grado alimento a la meladura en el proceso de clarificacin. Su mecanismo de accin se debe a la efervescencia que produce, ya que la liberacin de oxgeno destruye los microorganismos anaerobios estrictos, y el burbujeo de la solucin cuando entra en contacto con los tejidos y ciertas sustancias qumicas, expulsa restos tisulares fuera del conducto. Los beneficios del producto se evaluaran durante las pruebas y se espera aumentar la remocin de color, disminuir el contenido de cenizas del azcar y reducir las incrustaciones en calentadores y evaporadores del Ingenio Risaralda.

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3. MARCO TEORICO 3.1. OBTENCION DE AZUCAR El proceso para obtencin de azcar es bsicamente descrito as: La caa de azcar se cultiva en terrenos previamente destinados y su periodo de cosecha oscila entre 12 y 15 meses. La caa es transportada desde el campo hasta la fbrica en tractomulas y vagones tirados por tractores que se descargan mediante gra hilo en las mesas de caa procurando realizar una alimentacin uniforme a las picadoras que cortan y desfibran la caa que alimenta los molinos, luego utilizando la presin ejercida por las mazas o rodillos dentados, se logra la extraccin del jugo de la caa. El jugo extrado en los molinos se conduce hacia purificacin que consta de las etapas de: calentamiento, la sulfitacin para eliminacin sustancias coloreadas, la alcalizacin para minimizar perdidas de sacarosa y precipitar impurezas orgnicas e inorgnicas, la clarificacin que separa azucares y sustancias no tiles al proceso y por ltimo la filtracin. Por medio de estas operaciones, los insumos tales como Azufre (convertido a dixido de azufre), lechada de cal y floculante forman puentes con las sustancias extraas diferentes a la sacarosa presentes en el jugo que transmiten color y bajan la pureza del azcar final, formndose molculas ms pesadas que sedimentan en los clarificadores de corto tiempo de retencin. El jugo que ha sido purificado se somete a sucesivas evaporaciones, eliminando gran parte del agua contenida en este (alrededor del 80%), resultando un material ms denso llamado meladura. La meladura se enva hacia los tachos al vaco, equipos donde se realiza la cristalizacin de la sacarosa. Una vez formados los cristales del tamao y pureza deseados, se lleva hacia las centrfugas para separar la miel del azcar. El azcar libre de la miel se conduce hacia la secadora-enfriadora para eliminar la humedad ligada al cristal. El azcar por ltimo es almacenado en silos o tolvas para ser empacada.

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Figura 1.
DIAGRAMA DE FLUJO: PROCESO DE PRODUCCIN DE AZCAR
Agua Caa Bagazo

MOLIENDA
Extraccin (Sac%caa)>=96% Jug o d iludo

FUNDICIN

Licor fundido Brix=60-63 Cachaza

CLARIFICACI N DE JUGO
(cal, azufre, Jug o clarificado

CLARIFICACIN DE LICOR
(cal, flo culante,decolorante, cid o fo sfrico, carbn activad o) Licor clarif icado

EVAPORACIN

Clarificacin meladura. (Ten soactivo, cal, cid o fo sfrico, floculante, azufre)

FILTRACIN DE LICOR
(Ayud a filtrante)

Licor f iltrado Melad ura Brix=65

CRISTALIZACI N CASA DE CRUDO

(Alcohol industrial, h id rosulfito de so dio, ten so activo)

CRISTALIZACI N AZCAR REFINADO

(Alco hol industrial)

CENTRIFUGACI refinado
Mieles

Siropes

CENTRIFUGACI
Azcar h med o

Azcar h medo para fun d icin

Azcar hmedo

SECADO AZCAR REFINADO

SECADO AZCAR CRUDO

Azcar crud o AZCAR REFINADO

La produccin mundial de azcar en el ao 2001 (septiembre 2000 a agosto 2001) fue 130.615.770 toneladas mtricas valor crudo (tmvc), de las cuales un 73% provinieron de la caa de azcar y el 27% de la remolacha.

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Tabla 1. Diez mayores productores del azcar mundial Los diez mayores productores acumularon el 71% del azcar mundial.
PAIS Brasil BR India IN Unin Europea EU Estados Unidos US China CN Mxico MX Tailandia TH Australia AU Cuba CU Pakistn PK Toneladas Mtricas Valor Crudo (tmvc) 20.336.100 19.906.213 15.500.157 7.774.000 7.160.707 5.613.529 5.370.310 4.768.350 3.747.794 2.719.584

Grafico 1. Diez mayores productores del azcar mundial

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Tabla 2. Produccin de azcar en Latinoamrica y el Caribe La produccin de azcar en Latinoamrica y el Caribe en millones de mtricas valor crudo (tmvc) durante la zafra 1998-1999 fue:

PAIS
Brasil Mxico Cuba Colombia Argentina Guatemala Per Venezuela El Salvador Repblica Dominicana Costa Rica

tmvc
18.900.000 4.800.000 3.600.000 2.200.000 1.850.000 1.700.000 680.000 600.000 495.000 465.000 375.000

PAIS
Ecuador Nicaragua Bolivia Guyana Honduras Jamaica Panam Trinidad y Tobago Paraguay Barbados Hait

tmvc
340.000 335.000 305.000 254.000 240.000 200.000 180.000 118.000 110.000 65.000 3.000

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Grafico 2. Produccin de azcar en Latinoamrica y el Caribe

3.2. EL AZUCAR El azcar (sacarosa), es un carbohidrato de frmula general C12H22O11; un disacrido que consiste en dos compuestos monosacridos: D-glucosa y Dfructosa. Figura 2

Cuando se invierte la sacarosa, por la accin de un cido o de una enzima, la molcula se divide dando glucosa y fructosa: C12H22O11 + H2O C6H12O6 + C6H12O6

Esta reaccin, a la que se llama hidrlisis o inversin, tiene efecto a diversas velocidades, que dependen de condiciones tales como la temperatura, el tiempo y el pH. Estos dos azcares reductores desarrollan color cuando se les sujeta a condiciones de calor y pH alcalino. Si stas son extremas, se destruirn los azcares reductores formndose en la reaccin varios productos, los que a su vez
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se unen fcilmente con otros compuestos que ya antes estaban presentes o que tambin se originan en el proceso, y las sustancias resultantes son a menudo la fuente del color de los productos del jugo de la caa o del azcar crudo.2 En las fbricas de azcar se hace un extenso uso de los agentes qumicos con objeto de conseguir ciertos cambios deseables en la naturaleza de los materiales procesados. El propsito de varios procedimientos de purificacin de jugos es convertir los jugos mezclados que son lodosos y de color verde oscuro, en jugos clarificados brillantes de color amarillo claro. Para conseguir dicho resultado se utiliza tanto el color como algunas sustancias qumicas cuya accin es precipitar aquellos no-azcares que si no se eliminan del jugo, podran interferir en contra de una eficiente separacin de los cristales de sacarosa del licor madre. Podra pensarse que la eleccin de las sustancias qumicas que se usan en la clarificacin del jugo ha sido hecha con un completo conocimiento de la naturaleza qumica de los no-azcares que uno desea eliminar pero esto no es as. La cal fue prcticamente el nico agente purificador en uso mucho antes de emplearse los actuales.3 3.3. DESARROLLO DEL COLOR Los colores de los constituyentes de la caa de azcar, se derivan de pequeas cantidades de pigmentos naturales tales como clorofilas, carotenoides y antocianinas, que se encuentran generalmente en la planta. En gran parte el color tambin resulta del material coloreado formado por degradacin de los azcares, por reacciones polifenol hierro, por reacciones entre los azcares reductores y los aminocidos, y por otras reacciones similares que tienen lugar durante el proceso de fabricacin. Dichos componentes coloreados se encuentran formando parte de muchas combinaciones, desde un punto de vista prctico estos constituyentes no pueden ser separados, debindose considerar que el color es una propiedad particular del azcar. En el proceso de elaboracin de azcar, al clarificar el jugo crudo de la caa, el calor y la cal incrementan el color debido a que descomponen los azcares reductores. La presencia del hierro proveniente del equipo tiende tambin a incrementar el color obtenido debido a su reaccin con los polifenoles. En las operaciones de evaporacin y de cristalizacin puede desarrollarse color, debido a

2 3

SPENCER MEADE. Manual del Azcar de Caa. Novena Edicin. Montaner y Simn S.A. Barcelona 1967. HONIG, Pieter. Principios de tecnologa azucarera. Tomo 1. Editorial Continental S.A. 1969.

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la caramelizacin y a los productos de la descomposicin causada por el sobrecalentamiento. En las operaciones de refinacin la solucin se debe mantener con un pH lo ms cercano a 7.0, evitndose a la vez las temperaturas excesivas. 3.3.1. Materiales coloreados provenientes de la caa Las sustancias de la caa que ya tenan color en su forma original. Las sustancias de la caa que son normalmente incoloras en su forma original pero que pueden desarrollar un color despus de su extraccin de la caa. Los compuestos coloreados que se forman durante el proceso por descomposicin de algunos productos y por otras reacciones qumicas. 3.3.1.1. No-Azcares coloreados existentes originalmente en la caa a) Clorofilas: La clorofila es la cromo protena que forma la materia colorante verde de las plantas. Se conforma de dos pigmentos: La clorofila a y la clorofila b. La clorofila a tiene la frmula emprica C55H72O5N4Mg. La clorofila b tiene la frmula emprica C55H70O6N4Mg. La clorofila forma una masa suave, insoluble en agua y en soluciones de azcar pero solubles en alcohol, ter, lcalis y en otras sustancias; es de naturaleza coloidal. En el jugo de caa la clorofila est presente en suspensin, lo que facilita la separacin durante el proceso, asegurando su ausencia en las melazas. Aparentemente se forman compuestos incoloros con los iones frricos. b) Xantofila: Constituye el pigmento amarillo presente en las plantas. Su frmula es C40H56O22. Es insoluble en agua y en soluciones de azcar, lo que no influye en el proceso de fabricacin. c) Caroteno: Son pigmentos amarillos. Su frmula es C40H56, tanto para caroteno como para -caroteno. Son insolubles en agua y en solucin de azcar, por lo tanto no influye en el jugo de caa. d) Antocianina: Termino general para sustancias rojas, azules y violetas que se encuentran en las plantas. Son solubles en agua, perteneciendo al grupo de compuestos orgnicos clasificados como glucsidos. Con cido Clorhdrico
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concentrado toman color rojo, y con Hidrxido de Sodio al 10% se vuelven de color violeta rojizo. La antocianina est ausente en variedades de caa blanca o amarilla, pero es muy evidente en las de color oscuro. Al molerse la caa, las antocianinas entran en el jugo y al aadirse cal este toma un color verde oscuro, pero no se precipita, excepto en solucin fuertemente alcalina. Esta sustancia pertenece al grupo de los polifenoles que se oscurecen al combinarse con las sales de hierro. La sulfitacin separa parcialmente la antocianina y su cantidad varia dependiendo del tipo de caa. 3.3.1.2. No Azcares de la caa que pueden desarrollar un color Existen gran cantidad de no-azcares incoloros en la caa de azcar que al combinarse o reaccionar con otras sustancias pueden formar materias colorantes. Se pueden clasificar en: a) Polifenoles: los polifenoles de la caa de azcar reaccionan con el hierro y el oxgeno para dar compuestos de color oscuro, especialmente en soluciones alcalinas. Entre ellos estn incluidos el tanino, derivado del cido protocatnico, los hidroxilos fenlicos de la antocianina en la corteza, y de la sacaretina en la fibra de la caa. Adems, las huminas y melanoidinas de la caa tambin contienen hidroxilos fenlicos. Todos estos polifenoles se oscurecen en contacto con el aire y en soluciones alcalinas, y forman compuestos de color muy oscuro con los iones frricos. La sacaretina, se encuentra en la fibra, y en soluciones alcalinas toma un color amarillo y en soluciones neutras o cidas es incolora. En las yemas y puntas de la caa reaccionan con el hierro y producen sustancias oscuras. Aunque el tanino, puede reaccionar ms fcilmente, debido a su solubilidad en agua. b) Aminocompuestos: El nitrgeno en el jugo de la caa est representado por pocas centsimas del total que posee la caa de azcar (1%). La mitad est representada en Amoniaco, aminocidos y amidas. Estos compuestos incluyen asparraguina y glutamina, con sus correspondientes cidos asprtico y glutmico. Otros compuestos menos significantes son tirosina, lisina, guanina, xantina y 5-metil-citosina. La glicina, alanina, valina y leucina reaccionan con pequeas cantidades de azcares reductores formando compuestos coloreados.
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3.3.1.3. No-azcares coloreados obtenidos descomposicin del azcar.

de

los

productos

de

a) Caramelo: Cuando el azcar es calentado a ms o menos 200 C se forma un material de color oscuro llamado caramelo, debido a reacciones de deshidratacin y condensacin. El caramelo se puede formar tanto de la sacarosa como de la glucosa y de la fructosa y la composicin depende de las condiciones de tiempo, temperatura y pH. b) Productos de la descomposicin del azcar: Cuando el azcar de una solucin queda sujeto a altas temperaturas y a condiciones cidas se hidroliza formando los azcares reductores D-glucosa y D-fructosa. Estas hexosas se descomponen por calentamiento prolongado y bajo condiciones fuertemente alcalinas. Los productos resultantes, de color caf, muchas veces son cidos, lo que causa una posterior inversin de la sacarosa. c) Productos de Reaccin entre Azcares Reductores y Aminocompuestos: Se debe a una reaccin entre las hexosas y los relativamente dbiles aminocidos o aminocidos complejos, donde influyen temperatura, humedad, pH y tiempo. Basndonos en lo anterior tenemos en cuenta: 1) Las clorofilas, xantofilas y el caroteno son insolubles en agua su importancia es pequea, ya que se eliminan, junto con otras impurezas insolubles, en el proceso de clarificacin. 2) Las antocianinas tienen importancia debido a su color oscuro y a que reaccionan con el hierro para dar compuestos coloreados. 3) Las melanoidinas pueden llegar a tener importancia cuando exista la suficiente cantidad de nitrgeno para permitir la reaccin entre los aminocompuestos y los azcares reductores, aunque por otra parte pueden ser eliminadas en una variable proporcin durante el procesamiento del jugo. 3.4. EFECTO DEL PH EN EL COLOR Es un hecho que el color del azcar depende en gran parte del pH de la solucin. Esto se debe al diferente color que tienen algunas sustancias a diversas acideces y alcalinidades, siendo la materia colorante, en este caso, un indicador natural del pH. En general el color es ms claro en las soluciones cidas que en las alcalinas; esto fue observado en diversas investigaciones y procesos de decoloracin.

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3.5. CAMBIOS DE COLOR EN LA PRCTICA 3.5.1. Oscurecimiento del jugo de la caa Los estabilizadores del pH tienen un importante efecto sobre los cambios de color. Las sustancias hmicas caf rojizas pueden quedar ocluidas en los cristales de azcar, particularmente a valores bajos de pH. 3.5.2. Color en el azcar crudo Casi todo el azcar crudo como los productos intermedios del azcar estn coloreados, ya sea de amarillo, mbar o caf rojizo oscuro. La cantidad y naturaleza de estos colores dependen del tipo de la materia colorante original y de las reacciones que ocurren durante el proceso. Los diversos factores que intervienen se originan en los crudos, las condiciones de la operacin (pH, temperatura, etc.), los adsorbentes que se usan en el proceso, y en otras variables semejantes. 3.5.3. Desarrollo del color en el procesamiento del azcar crudo de caa Cierto nmero de los mismos factores que estn involucrados en el oscurecimiento del jugo de la caa y del azcar crudo. Se aplican en las operaciones de refinacin. En este proceso se lava el azcar crudo y se funde, esto es denominado licor afinado, se alcaliza, filtra y decolora; el ltimo proceso es la cristalizacin y en esta etapa puede formarse color durante la concentracin por ebullicin. Parte de este color puede estar contenido en la pelcula lquida que rodea el cristal, ya que, el cristal de sacarosa puede absorber ciertas impurezas coloridas tales como el caramelo coloidal y la melanoidina. En soluciones cidas de pH 5 el cristal adsorbe ms materia colorante que en soluciones alcalinas de pH 9. Sin perder de vista que uno de los principales objetivos del proceso de refinacin es la eliminacin del color, se puede decir que la eliminacin completa de este no es siempre prctica. Por otra parte, como durante el proceso hay una formacin de color, las condiciones deben ser cuidadosamente controladas para evitar un desarrollo excesivo del color. El licor almacenado presenta un aumento de color hasta de un 200% a medida que disminuye la temperatura.
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3.5.4. Desarrollo del color en al azcar blanco El desarrollo del color en el azcar blanco es muy lento cuando se almacena en un lugar fresco, ya que la presencia de no-azcares coloreados es muy pequea. Segn estudios en un azcar almacenado durante aproximadamente 160 horas a 55 C 68 C, el incremento del color es del 14% aproximadamente. 3.6. SEPARACIN DEL COLOR DE LOS PRECIPITADOS Y ADSORBENTES Los no-azcares coloreados que estn presentes en el jugo de caa pueden separarse por medio de varios procesos fsicos y qumicos, los ms empleados son: Cal y cido Fosfrico: agentes precipitantes en clarificacin. Carbn de huesos o carbn activado: purificacin. Dixido de Azufre: decolorante. En ciertos casos la separacin de color se lleva a cabo por medio de la formacin de compuestos insolubles que acarrean con ellos el color, directamente o en forma coloidal. Se debe resaltar que aunque se usen dichos agentes precipitantes o adsorbentes, existe el peligro de que se forme ms color si los agentes no se usan bajo las condiciones apropiadas, por lo tanto, es esencial mantener hasta donde sea posible, las condiciones en las que no se formen ni se destruyan los azcares reductores.1 3.7. MTODO MS EMPLEADO PARA ELIMINACIN DE COLOR EN PRODUCTOS DE LA CAA DE AZCAR Enfocndonos principalmente en el proceso de eliminacin de color mediante el empleo de dixido de azufre tendremos en cuenta aspectos desde su produccin hasta el efecto directo en el producto extrado de la caa de azcar. 3.7.1. Proceso de sulfitacin El proceso de sulfitacin ha sido empleado durante muchos aos para la produccin de azcares blancos de consumo directo. El uso del SO2 unido al de la cal en la fabricacin de azcar crudo no es procedimiento general en la actualidad. En estados de Norteamrica y Sudfrica
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se empleaba el mtodo de la sulfitacin desde los aos 20 aproximadamente, aunque el costo adicional de la sulfitacin, el aumento de incrustaciones en calentadores y evaporadores; y el mayor contenido de ceniza en los azcares crudos que se logran por este proceso son los motivos por los cuales se ha interrumpido la sulfitacin en la produccin de crudos.4 3.7.2. Azufre Es uno de los agentes qumicos ms importantes de la industria azucarera. Se emplean los grados conocidos como azufre en piedra y azufre en rodillos. Cuando el azufre se quema en un quemador tipo cerrado, la presencia de impurezas (sustancias bituminosas) puede interferir con la combustin debido a la formacin de la pelcula en la superficie estacionaria del azufre fundido, la que previene el acceso del aire necesario para el proceso de combustin. 3.7.3. Gas del quemador de azufre. Dixido de Azufre El proceso de combustin: El azufre calentado en el aire a 250 C se inflama y se quema con una llama de color azul purpura, formando dixido de azufre y produciendo 2217 Kcal/Kg de azufre. S + O2 SO2 El calor desprendido es ms que suficiente para fundir todo el azfre presente en el aparato utilizado para producir dixido de azufre y para calentar el azufre fundido hasta una temperatura final que depende de la velocidad de combustin y del efecto sobre el dispositivo externo de enfriamiento que usualmente se tiene. El azufre fundido se evapora (la presin de vapor depende de la temperatura del lquido) y los vapores calientes de azufre se queman al entrar en contacto con el aire. La combustin ser completa si se hace llegar el suficiente oxgeno por un periodo de tiempo suficientemente grande a una alta temperatura suficiente. 3.7.4. Hornos de quemadores de azufre En la industria azucarera se utilizan dos tipos de quemadores: el tipo cerrado y el tipo abierto. El horno empleado en el Ingenio Risaralda S.A es un horno rotatorio compuesto de un cilindro horizontal, de acero, con extremos en forma de cono, de hierro colado, diseado de tal modo que se le puede impartir un lento movimiento de rotacin alrededor de su eje horizontal. El azufre se alimenta manualmente a la tolva

SPENCER MEADE. Manual del Azcar de Caa. Novena Edicin. Montaner y Simn S.A. Barcelona 1967.

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dosificadora que se mueve a una velocidad constante, regulando el paso hacia el horno rotatorio, fundindose al caer, por lo que gotea al interior del aparato. El aire necesario para esta combustin entra por el extremo anterior del aparato. Como el azufre fundido est en constante movimiento, no deja que se forme la pelcula de sustancias bituminosas, permite as que se pueda quemar una calidad de azufre mayor que en otro tipo de quemador. Los gases de SO2 ascienden por la tubera que consta de una camisa de enfriamiento por la cual circula agua para disminuir la temperatura de los gases. La adicin de azufre se realiza sin interrupcin del proceso de combustin. En cualquier tipo de quemador de azufre, el aire que se suministre al horno debe estar seco, ya que la humedad del aire permitir la formacin de cido Sulfrico, cuyo efecto es claramente perjudicial para las tuberas, accesorios, etc.; y es especialmente grave si llega al guarapo.5 Figura 3. Horno quemador de azufre del Ingenio Risaralda S.A.

HONIG, Pieter. Principios de tecnologa azucarera. Tomo 1. Editorial Continental S.A. 1969.

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3.7.5. Torre de sulfitacin Los aparatos de sulfitacin pueden tener muchas formas dependiendo si esta se hace por tandas, continua y de acuerdo con la temperatura.
Este proceso consiste en: el jugo mezclado fro penetra en forma de ducha en tanques altos, verticales y cilndricos, de 1.20 m ms de dimetro y de 4.5 m de alto, cuyas dos terceras partes superiores estn dotadas de una serie de parrillas de madera dura construidos en tablas de 2x4 pies, puestas de canto. El jugo entra por la parte superior de la torre, en forma de ducha, y atraviesa el emparrillado de madera, en el cual encuentra la corriente gaseosa ascendente de Dixido de Azufre (SO2). Estas torres funcionan en contracorriente al vaco; el cual puede ser generado por medio de un eyector o un eductor (entendiendo que funcionan con el mismo principio), los cuales trabajan como un sistema venturi generando vaco por el cambio de velocidades debido a las restricciones en la tubera.

El flujo de azufre aproximado de 1500 - 3000 Lb/hr se controla por medio de la medicin de la acidez (pH) de la mezcla resultante El guarapo sulfitado se extrae del fondo cnico de la torre, a un pH de 3.8 - 4.0; se alcaliniza en un tanque aparte de alcalinizacin a pH 6.5 - 6.8, para neutralizar la acidez e iniciar los procesos de floculacin que permiten la separacin de los slidos no azcares que han entrado con la caa, y entonces se calienta a ebullicin y se decanta. Aunque en este proceso la sulfitacin del jugo es continua, la alcalinizacin subsiguiente se suele hacer en tandas o etapas Este jugo alcalizado tiene un pH de 7.2 7.5. Figura 4. Torre de sulfitacin del Ingenio Risaralda S.A.

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Figura 5. Vista completa del horno quemador de azufre y la torre de sulfitacin del Ingenio Risaralda S.A.

3.7.6. Dixido de Azufre (SO2) 3.7.6.1. Descripcin El dixido de azufre es el xido ms comn y uno de los ms importantes. Es un gas incoloro, denso, de olor intenso e irritante en concentraciones superiores a 3 ppm, txico (mximo tolerado por los humanos 5 ppm y para los vegetales 1 ppm).6 Es 2.2 veces ms pesado que el aire, a pesar de lo cual se desplaza rpidamente en la atmsfera, siendo un gas bastante estable.

http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/azufre/oxidos-azufre

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3.7.6.2. Estructura molecular Angular (119), hbridos sp2. El enlace SO est reforzado por la posibilidad de retrodonacin dp-pp. La distancia SO (1.431) es intermedia entre la de un enlace sencillo y uno doble.

Es un compuesto muy soluble en agua (39 cc de gas en 1 cc de agua), aunque no se ha detectado la formacin del cido sulfuroso aunque s existen sus correspondientes sales (sulfitos y bisulfitos). SO2(g) + H2O(l) H2SO3(ac)? Tiene propiedades reductoras lo que justifica su capacidad para actual como agente blanqueador. Medio cido: Eo(SO42-/SO2 ) = 0.2V. Medio bsico: Eo(SO42-/SO32) = -0.90V (ms reductor en medio bsico) A escala industrial se obtiene mediante dos mtodos, la combustin directa de azufre o sulfuro de hidrgeno y la tostacin de sulfuros de metales. 1/8S8(s) + O2(g) SO2(g) 2 ZnS(s) + 3O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g) A pequea escala puede obtenerse haciendo reaccionar cido sulfrico con sulfito sdico: H2SO4 (ac) + Na2SO3 (s) SO2 (g) + Na2SO4 (ac) + H2O (l) 3.7.6.3. Principales usos La principal aplicacin del SO2 es la sntesis de SO3 para obtener cido sulfrico (H2SO4), sulfitos, sulfatos y dixido de azufre. SO2(g) + O2(g) SO3(g) H = -98kJ/mol

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En medicina, el azufre ha cobrado gran relevancia por la extensin del uso de las sulfamidas y su utilizacin en numerosas pomadas tpicas. Se emplea tambin para fabricar fsforos, caucho vulcanizado, tintes y plvora. En forma de polvo finamente dividido y frecuentemente mezclado con cal, el azufre se usa como fungicida para las plantas. La sal tiosulfato de sodio, Na2S2O35H2O, llamada impropiamente hiposulfito, se emplea en fotografa para el fijado de negativos y positivos. Combinado con diversas lminas de minerales inertes, el azufre constituye un pegamento especial utilizado para sujetar objetos metlicos a la roca, como en el caso de los rieles o vas de tren y cadenas. El cido sulfrico es uno de los productos qumicos industriales ms importantes, pues adems de emplearse en la fabricacin de productos que contienen azufre sirve tambin para elaborar una gran cantidad de materiales que no contienen azufre en s mismos como el cido fosfrico.7 El SO2 tambin se emplea en la industria del papel y la pulpa de madera como blanqueador. Otro de sus usos ms destacados es como aditivo en vinos. El SO2 se usa como antioxidante y para prevenir el oscurecimiento en vinos, patatas deshidratadas y otros. El SO2 parece ser inocuo cuando se ingiere con los alimentos, sin embargo es muy irritante para las vas respiratorias cuando se inhala. Su utilizacin en la fabricacin de vinos tiene los siguientes efectos: evitar el crecimiento de levaduras, que se encuentran en la piel de las uvas y que estropearan el vino, se combina con el acetaldehdo, una sustancia que puede afectar al sabor del vino y, por ltimo, sirve como antioxidante para prevenir la oxidacin del alcohol etlico a cido actico (vinagre).8 3.7.6.4. El problema medioambiental de los xidos de azufre El dixido de azufre, SO2, es un contaminante primario que se produce en la combustin de compuestos que contienen azufre. Los xidos de azufre se eliminan del aire mediante su conversin en cido sulfrico y sulfatos. En esta forma terminan depositndose sobre la tierra o en el mar debido a la precipitacin pluvial o sedimentndose en forma de macropartculas. Como sucede con los xidos de nitrgeno el vaciadero final de los xidos de azufre lo constituyen la tierra o el mar. El xido de azufre que se emite a la atmsfera en mayores cantidades es el anhdrido sulfuroso (SO2), y en menor proporcin, que no rebasa el 1 el 2 por ciento del anterior, el anhdrido sulfrico (SO3).
7 http://www.prodigyweb.net.mx/degcorp/Quimica/Azufre.htm

http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/azufre/oxidos-azufre

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El SO3 es un gas incoloro y muy reactivo que condensa fcilmente; En condiciones normales, no se encuentra en la atmsfera, ya que reacciona rpidamente con el agua, formando cido sulfrico. La combustin de cualquier sustancia que contenga azufre produce emisiones de SO2 y SO3; la cantidad de SO3 producida depende de las condiciones de la reaccin, especialmente de la temperatura, oscilando entre 1 y 10 por ciento de los SOx producidos. 3 La contaminacin industrial consiste principalmente en partculas (cenizas y humo), SO2(g) y niebla de H2SO4. Muchas operaciones industriales producen cantidades importantes de SO2(g). Sin embargo, los principales responsables de los escapes de SO2(g) son las plantas trmicas de carbn y los combustibles de alto contenido de azufre. El SO2(g), como hemos visto, puede oxidarse a SO3(g), especialmente cuando la reaccin se cataliza sobre las superficies de las partculas en suspensin en el aire o mediante la reaccin con NO2(g): SO2(g) + NO2(g) SO3(g) + NO(g) A su vez el SO3(g) puede reaccionar con vapor de agua de la atmsfera obtenindose niebla de H2SO4, un componente de la lluvia cida (el pH de la lluvia cida es de 4,3 mientras que el pH de la lluvia normal es de 5,5). La lluvia cida tiene una incidencia relevante en las aguas superficiales, especialmente en los lagos puesto que puede llegar a alterar su pH. Tambin afecta considerablemente a los bosques. Ataca a los edificios construidos con piedra caliza debido a que el H2SO4 reacciona con el CaCO3 componente de aquellas y de los mrmoles: CaCO3 (s) + H2SO4 (ac) CaSO4 (s) + H2O (l) + CO2 (g) Por otra parte, la reaccin de H2SO4 con el NH3 del aire produce partculas de (NH4)2SO4. Los detalles del efecto en el organismo humano de concentraciones bajas de SO2 y H2SO4 no se conocen del todo, pero est claro que estas sustancias irritan el sistema respiratorio. Niveles superiores a 0.10 ppm se consideran nocivos potencialmente. Por todo ello, la minimizacin de la generacin de xidos de azufre es un problema medioambiental serio. Las medidas para reducir las emisiones de SO2(g) y NO(g) incluyen la utilizacin de combustibles de bajo contenido de azufre, el control de las temperaturas de combustin para reducir las emisiones de NO(g) e impedir la emisin de gases de escape no permitidos, por diferentes medios. Indicador de contaminacin Es necesario medir la exposicin de las personas a la concentracin de xidos de Azufre y reducir las emisiones al mnimo. Los agentes contaminantes producen diversos daos a la salud. Esto se ha probado mediante correlaciones estadsticas entre los niveles de exposicin y los casos de morbimortalidad. Este indicador
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permite hacer seguimiento al grado de exposicin de contaminantes atmosfricos al que est sometida la poblacin urbana. La poblacin colombiana tiende a concentrarse cada vez ms en ciudades, lo que implica mayor exposicin y vulnerabilidad a los contaminantes atmosfricos. El incremento en la calidad del are es una meta fuerte de las polticas de Calidad de Vida. El estudio de los efectos es igualmente importante ya que se han comprobado sinergismos entre diferentes sustancias contaminantes que pueden magnificar su impacto sobre la salud en forma progresiva, tanto como en la productividad, como en la economa. 3 Algunas consecuencias de las emisiones de dixidos de azufre son: La lluvia cida, una seria amenaza en todo el mundo, se produce cuando las emisiones de dixido de sulfuro y xido de nitrgeno procedentes de la combustin de automviles y centrales trmicas que emplean combustibles fsiles vuelven a caer sobre la tierra en forma de precipitacin cida. La lluvia cida ha provocado la contaminacin de numerosos lagos, los rboles han perdido sus hojas de forma moderada o grave debido a los residuos corrosivos y en muchas partes del mundo la produccin de alimentos ha disminuido. La lluvia cida tambin causa la erosin de importantes monumentos y tesoros arquitectnicos. El calentamiento global de la atmsfera es otro efecto nocivo de la contaminacin atmosfrica Aunque la emisin de gases que provoca el efecto invernadero ha descendido un 11% en los ltimos aos, esto podra tratarse slo de una pausa temporal debido a la recesin mundial y la desaceleracin industrial. En efecto, sera necesaria una reduccin del 60% de las emisiones para estabilizar los gases atmosfricos en sus niveles actuales. La contaminacin atmosfrica urbana, producida por la industria y los automviles, sigue siendo un grave peligro para la salud de ms de mil millones de personas en todo el mundo. Durante los aos ochenta, los pases europeos redujeron las emisiones de dixido de sulfuro en ms del 20% y el volumen de la mayora de los contaminantes descendi en los Estados Unidos. No obstante, en uno de cada tres das en Los ngeles, Nueva York, Ciudad de Mxico y Pekn se registran niveles insalubres de polucin atmosfrica. En las ciudades, el polvo atmosfrico contiene tambin un gran nmero de partculas de humo y de holln. En una ciudad industrial, la concentracin de partculas en el aire puede superar los tres millones por centmetro cbico, mientras que en medio de un ocano o en montaas altas puede ser de unos pocos centenares de miles por centmetro cbico. Las partculas de polvo tienen un tamao que vara desde media micra hasta muchas veces ese tamao. Se mantienen suspendidas en el aire durante largos periodos y pueden ser transportadas a grandes distancias.
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El polvo atmosfrico tiene dos propiedades fsicas importantes: dispersa la luz de longitudes de onda cortas, afectando por tanto al color del cielo, y sirve de ncleo en la condensacin de vapor de agua. Sin la presin de las partculas de polvo no se formaran las neblinas, las nieblas, el smog, ni las nubes. Los polvos se clasifican segn su origen en naturales o industriales. Segn el origen y en funcin de su determinacin, los polvos industriales se clasifican en los siguientes grupos: 1) Orgnicos: vegetales ( polvos de madera y algodn, entre otros) animales ( polvos de huesos y piel, entre otros) sintticos ( polvos de plsticos y materiales artificiales, entre otros). 2) Inorgnicos: minerales ( polvos de cuarzo y silicatos, entre otros) metlicos ( polvos de oxido, hierro y aluminio, entre otros) no metlicos ( polvos de azufre y otros) 3) Mixtos ( polvos de pulido de metales y de limpieza de piezas de fundicin, entre otros) Las bases (compuestos qumicos con un pH mayor que 7) existentes en el polvo atmosfrico tienen un efecto beneficioso al contrarrestar la acidez de las deposiciones cidas. Su reduccin por mltiples factores parece incrementar los efectos dainos sobre el medio ambiente provocados por la lluvia cida. 3.7.7. Tipos de sulfitacin Los procesos de sulfitacin pueden tener modificaciones como: a) Modificar la secuencia en la cual se aplica la cal y el SO2: alcalinizar primero, sulfitar primero, aplicar la cal y el gas simultneamente, procedimientos fraccionados. b) Modificaciones de la temperatura: Sulfitar en caliente o en fro, calentar escalonadamente. c) Aplicacin de los reactivos: en etapas o tandas, de manera continua, con control manual o automtico. Estas variables permiten muchas combinaciones, las ms usadas son:
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3.7.7.1. Sulfitacin en fro Consiste en bombear el guarapo crudo fro a travs de una torre o caja de sulfitacin, en contracorriente con el SO2, para que absorba todo el gas que sea posible (Acidez 3.0 a 4.0 ml, de lcali 0.1 N por 10 ml de jugo, pH 4.0 o inferior). La alcalinizacin hasta acidez dbil (pH aproximado 6.5) es seguida por la calefaccin, sedimentacin y decantacin, igual que en el proceso de defecacin. Despus se evapora hasta formar un jarabe ligero, que se deja decantar de 6 a 24 horas antes de cocer. A la primera templa, que rinde un azcar casi blanco que se lava bien en la centrifuga, sigue frecuentemente una segunda que rinde azcar crudo de calidad inferior. 3.7.7.2. Sulfitacin despus de alcalinizar Al jugo se le adiciona una cantidad considerable de lechada de cal. Entonces se hace la sulfitacin hasta un pH de aproximadamente 7.5, producindose un precipitado denso que puede ser eliminado por sedimentacin y decantacin. Despus de la evaporacin, el jarabe se enfra y sulfita a punto ligeramente cido (pH 6.5). 3.7.7.3. Sulfitacin en caliente El propsito de esta tcnica es el de disminuir la solubilidad del sulfito de calcio, que es ms soluble a baja temperatura y alcanza su solubilidad mnima a unos 75 C. El jugo se calienta primero a esta temperatura, despus se sulfita y alcaliniza (pH Aproximado 7.2), se hierve y se deja sedimentar. 3.7.7.4. La sulfitacin continua El jugo y el gas pasan continua y simultneamente en contracorriente a travs de una torre, despus se alcaliniza el jugo cido segn un procedimiento por tandas o etapas. 3.7.7.5. Procedimientos fraccionados Consiste en aplicar la cal en dos etapas: se pre alcaliniza el guarapo a pH 11.0 durante un corto tiempo, y despus mantienen el pH entre 7.5 y 8.0, alcalinizando y sulfitando simultneamente. 3.7.7.6. La sulfitacin del jarabe Se emplea jarabe que sale de los evaporadores, y se obtiene un azcar de calidad mejor y ms uniforme que la que se obtiene por sulfitacin del guarapo solo. El jarabe sulfitado se suele mantener a pH definitivamente cido (pH 6.1 a 6.5).

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3.7.8. Aspectos positivos de la sulfitacin Es mltiple el efecto del dixido de azufre en la fabricacin de azcar, pudiendo esto representarse brevemente de la siguiente manera: En la acidificacin de los jugos mezclados, en que se agrega dixido de azufre hasta un pH menor de 6.0, reaccionando este compuesto con el Al2O3 y el Fe2O3 para formar el complejo insoluble R2O3 (SiO2)n. Esta misma reaccin ocurre en la sulfitacin de meladuras y melazas. El dixido de azufre se combina con el CaO en el proceso de sulfitacin produciendo CaSO3 en forma de gruesos cristales que funcionan como auxiliares de la operacin de filtracin. En la sulfitacin de meladura y melazas el dixido de azufre reacciona con los organatos de calcio formando CaSO3 insoluble y cidos orgnicos libres. En los jugos el dixido de azufre retarda la reaccin entre los azucares reductores y, en particular, inhibe la formacin de compuestos de oxidacin de color oscuro, productos de la condensacin de aminocidos y azucares reductores. Est demostrado que los sulfitos no se oxidan rpidamente a sulfatos si las soluciones de azcar estn en contacto con el aire. El exceso de dixido de azufre presente en las soluciones cidas (pH menor de 6.0) se separa parcialmente por evaporacin. El exceso de dixido de azufre libre que existe en las soluciones de azcar se separa parcialmente en los tachos por efecto del vaci. Es evidente que la intensiva sulfitacin de meladuras y melazas tiene un efecto muy especial, aunque el anlisis de los lquidos que estn en proceso de cristalizacin muestre que una gran parte del SO2 no est ya presente por haberse eliminado por evaporacin durante la operacin de concentracin. La cantidad de sulfitos que, de hecho, se transforma en sulfato (desde la meladura hasta las mieles finales y el azcar elaborado), comprende no ms del 10% del azufre que como SO2 se aade a la meladura. Segn estudios realizados se indica que el efecto blanqueador es probablemente el resultado de la combinacin con los azcares reductores, obtenindose as un bloqueo de la funcin carbonilo, que es esencial para la formacin de caramelo y melanoidina. Si el jugo se alcaliza antes de la sulfitacin se forma un precipitado pesado que absorbe una gran cantidad de sustancias colorantes.
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3.7.9. Aspectos negativos de la sulfitacin Al sulfitar meladuras y melazas debe hacerse una distincin entre las reacciones siguientes, causadas por un exceso de azufre como agente precipitante. A valores bajos de pH (pH 6.0) el dixido de silicio reacciona con los sesquixidos para formar compuestos insolubles ligeramente hidratados, los que disminuyen la viscosidad que poseen las soluciones de azcar, El dixido de azufre reacciona con los organatos de calcio produciendo un precipitado de CaSO3 y cidos orgnicos libres, disminuyendo tambin la viscosidad de las soluciones. En la prctica se ha encontrado que si las meladuras blanqueadas se exponen al aire durante algn tiempo, entonces se oscurecen otra vez debido a la oxidacin. La temperatura y la alcalinizacin son muy importantes desde el punto de vista del color final que se trata de obtener. Las temperaturas arriba de 70 C son altamente perjudiciales para aclaracin del color, as como tambin las alcalinizaciones arriba de un pH de 8.5. Se ha dicho que los mejores azcares sulfitados se obtienen evitando una sobre alcalizacin localizada (no sobre un pH de 8) y una alta temperatura (no sobre 70 C). 3.8. MTODO PARA ELIMINACIN DE COLOR EN EVALUACIN Como mtodo alternativo para eliminacin de color en meladura, se tiene el Perxido de Hidrgeno. Dicho producto es muy utilizado como agente decolorante de fibras aunque en el proceso produccin del azcar no ha sido muy explorado. 3.8.1. Compuestos de oxgeno Perxido de hidrgeno: H2O2 Compuesto qumico con caractersticas de un lquido altamente polar, fuertemente enlazado con el hidrgeno tal como el agua, que por lo general se presenta como un lquido ligeramente ms viscoso que ste. Es conocido por ser un poderoso oxidante. Es un lquido incoloro a temperatura ambiente con sabor amargo. El perxido de hidrogeno, tambin llamado agua oxigenada, es una sustancia lquida (Tfus=-0.43 y Teb=150C). Tiene un punto de ebullicin ms alto que agua, as que las disoluciones se pueden concentrar por evaporacin. A temperatura ambiente, es un lquido azul plido casi incoloro y viscoso (consecuencia del enlace por puentes de hidrgeno, d = 1.44 g/cc). A
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concentrac c ciones elev vadas es e extremadam mente corr rosiva y por tanto e esas en condiciones debe ser utilizada c gran pr c s r con recaucin. Es una sus stancia m cida s que q el H2O (Ka = 1.5 1 -12).9 10 Pequeas cantidades de perxid de hidr s do geno gaseoso ocurren naturalmente en el e aire. El perxido d hidrgen es inest de no table y se descompo one rpidam mente a oxgeno y agua con liberacin d calor. A o de Aunque no es inflama able, es un agente oxidante potente que puede c o p e causar com mbustin es spontnea cuando entra en contacto co materia orgnica o algunos metales, c c on a como el co obre, la pla o el ata 11 bronce. b La L geometra molecular se presenta en los esquemas que sigue Las mo s en. olculas tienen una estructura no plana (e forma de libro) cuy momento dipolar es mayor t en e yo o s que el del agua. El q ngulo did drico vara notableme ente entre e estado gas seoso o slido. s Figura 6. Geometra molecular del Perx F G a r xido de Hid drogeno.

Es termodinmicamen inestable respecto a la desco nte o omposicin: (ver diagr rama de Frost) H2O2(l) H2O(l + 1/2 O2(g) G = -11 l) 19.2 kJ mol-1 Cuando es pura e proceso de descom C st el mposicin es lento d debido a f factores cinticos (el mecanismo de reaccin su c ( upone una muy ele a evada ener rga de activacin). Pero cas cualquie cosa (iones metli a si er icos de tra ansicin, m metales, sangre, polvo) es cap de cata s paz alizar su de escomposic cin. Inclus los poco iones so os que una botella de v q b vidrio libera en la dis a solucin so capaces de inicia dicha on ar descompos d sicin. Esta es la raz a zn por la que se debe guardar en bote ellas de
9 http://www.textoscientificos. .com/quimica/in norganica/oxigeno/compuestos

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plstico. Un simple calentamiento tambin induce una rpida descomposicin. Se suele aadir como estabilizador por ser un agente quelante como el AEDT. El perxido de hidrgeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua oxigenada en solucin acuosa al 30% o 120 volmenes. (Esto indica que por la descomposicin del H2O2 contenido en un litro de disolucin se formaran 120 litros de oxgeno medido en condiciones estndar segn la reaccin de descomposicin). Al igual que el agua, es un buen disolvente de compuestos inicos pero presenta el inconveniente ya sealado que puede descomponerse fcilmente en su presencia. El perxido de hidrogeno es un fuerte oxidante en medio cido y, en menor medida en medio bsico. Tabla 3. Oxidacin Perxido de hidrogeno. R-1 R-2 R-3 R-4 R-5 R-6 H2O2 O2 O2 O2 OH2 O2

+ 2H+ + 4H+ +2H+ +2H2O + H2O + H2O

+ 2e + 4e + 2e

2H2O 2H2O H2O2 H2O2 3OH

E = 1,78 V E = 1,23 V E = 0,70 V E = 0,40 V E = 0,88 V E = -0,076 V

+ 4e + 2e

+ 2e

OH2 + OH

De la primera reaccin (R-1) podemos inferir que el perxido de hidrgeno puede actuar como un oxidante fuerte. Dado que el estado de oxidacin en el perxido es (-1), tambin puede oxidarse a O2 y por tanto puede actuar tambin como reductor (R-3). Como agente oxidante M. cido: M. bsico: 2 Fe+2 + H2O2 + 2 H+ 2 Fe+3 + 2 H2O 2 Mn+2 + 2 H2O2 2 MnO2 + H2O

Como agente reductor M. cido: M. bsico: 2 MnO4- + 5H2O2 + 6 H+ 2 Mn+2 + 8H2O + 5O2 HClO + H2O2 H3O+ + Cl- + O2 2 Fe(CN)6-3 + H2O2 + 2OH- 2Fe(CN)6-4 + 2H2O + 5O2 Cl2 + H2O2 + 2OH- 2 Cl- + 2H2O+ O2
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Termodinmicamente es mejo oxidante que red T e or e ductor. La reaccion as nes de oxidacin se suelen lle o s evar a cabo en medio cido mien o ntras que la de reduc as ccin en medio bsico. Se co m omporta co omo reductor frente a oxidantes fuertes c s como el MnO M 4. Figura 7. Diagrama d Frost. F D de

El diagrama de Frost muestra qu H2O2 es inestable f a ue frente a su dismutaci tanto n, en e medio cido como bsico. E la prct o En tica, a temp peraturas m moderadas no se s, descompon a meno que hay presente trazas d metales que catalizan su d ne os ya e de descompos d sicin. La m mayora de catalizador de esta reaccin s pares re res son edox en los l que la forma oxid dada puede reducir al H2O2 mie e entras que la forma re educida puede redu al H2O2. Viendo e diagrama de Frost v p ucir el a vemos que cualquier par con potencial 0.695<E<1 p 0 1.77 V en medio n cido pued catalizar la reacc de cin de descompos d sicin del perxido de hidrgeno. . Fe3+/Fe2+, 2Fe 2 3+ + H2O2 2Fe 2 2+ + O2 +2H + +; 2Fe 2 2+ + H2O2 + 2H+ 2Fe3+ + 2H2O; 2H 2 2O2 2H2O + O2 2 El perxido de hidrge tiene una qumica rica y varia consec o eno a ada cuencia de: : E= E= E = +0.771V + +0.08V +1.0V

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1) La capa acidad para actuar tan como ag a nto gente oxida ante como reductor en medio n cido y en medio b bsico. Se o oxida con M 4-2 y Ce+4 dando O2 MnO e 2) 2 La capa acidad para actuar en reacciones cido bas dando s a s se sales de pe eroxonio (H2OOH +, hidrope H) erxidos (O OOH)-, y pe erxidos (O2)-. El per O xido de hid drgeno es un cido ms fuerte que e agua y e disolucio el en ones diluida tiene un pka (20 as C) de 11.75. 1 H2O2 + H2O H3O+ + OOHcido base e Del mismo modo, el H2O2 es una base ms dbil que el H2O, es a s e stando el si iguiente equilibrio desplazado hacia la de e erecha: H3O2+ + H2O H2O2 + H3O+

Esta propie edad del a agua oxige enada de d reaccio dar ones cido base per o rmite la obtencin de sales de peroxoni (H2OOH+), hidrope o d io erxidos (O OOH-), y pe erxidos (O ( 2-). En el caso concreto de ion hidroperxido, ste se obtien por ne desprotona d acin del H2O2. Los hid perxid de los m dro dos metales alc calinos, MO OOH, se conocen en disolucin. El NH3 lquido tam c n mbin es ca apaz de de esprotonar el H2O2 + conduciend a la form c do macin del N 4 OOH , slido de c NH color blanc que pres co senta un punto de fu p usin de 25 C. 3) 3 (iii) La capacidad para forma complejos peroxome y anion peroxo c ar s etal nes cido. Cr2O72- + 2H+ + 4H2O2 2CrO(O2)2 + 5H2O r 3.8.2. Obte 3 encin del perxido de hidrge eno Fue prepar rado por primera vez e 1.818 me en ediante la s siguiente re eaccin qumica: BaO2 + H2SO4 BaSO4 (s) + H2O2 Posteriormente se pre epar mediante hidrlisis de per roxidisulfato procede os, ente de la l electrolis de bisulf sis fatos: Ctodo: C nodo: 2 H+ (ac) + 2 e- H2(g) 2 HSO4- (ac) 2H+(ac) + S2O82- (ac + 2ec)

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Hidrlisis: S2O82- (ac + 2 H2O (l) H2O2 (ac) + 2 HS 4- (ac) c) SO Este proce eso se utiliz en la a za actualidad t tan slo cu uando se q quiere prep parar, a escala de la e aboratorio, el perxido de deuter D2O2: o rio K2S2O8 + 2 D2O D2O2 + 2 KDSO4 3.8.2.1. Preparacin industria 3 n al Existen tres procesos industriales para prep s parar H2O2: 1) Oxidacin del isop propanol. 2) 2 Oxidacin electroq qumica del H2SO4 o (N 4)2SO4 NH 3) 3 Proceso de la antr o raquinona (el ms imp portante). 3.8.2.1.1. Mtodo de la oxidaci del isop 3 M n propanol Se S utiliza al alcohol co omo produc de partid El rendimiento es del 30 %. cto da. CH C 3-CHOH H-CH3 + O2 CH3-CO O-CH3 + H2O2 (90-140C, 15-20 atm) ( El rendimiento es ta bajo de an ebido a re eacciones colaterales El perx s. xido de hidrgeno se separa p destilac h s por cin fraccio onada. Se o obtiene as una disolu ucin de H2O2 al 20 % en pes La gran desventaj de este proceso es que se o 0 so. n ja s obtienen doble peso de acetona que de H2O2. d o a 3.8.2.1.2. Mtodo de la oxidaci electroqumica de H2SO4 o (NH4)2SO4 3 M n el El perxido de hidrge se maneja ordina o eno ariamente e forma de disolucin al 3%. en e n Esta disolu ucin se ob btiene por e electrolisis del cido s sulfrico co oncentrado (550 a 570 g/L) o de cido sulfrico (2 5 260 g/l), lo que origin el cido peroxodis o na o sulfrico H2S2O8, hidrolizando despus el cido y destilando el perx o xido de hid drgeno obtenido: o Electrlisis:
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Ctodo: C nodo:

2 H+ (ac) + 2 e- H2(g) ) 2H2SO4- (ac) 2 H+(ac) + H2S2O82- (ac) + 2e2H2SO4- (ac) H2S2O8 (ac) + H2

Con (NH4)2SO4 (21 a 220 g/ H 10 /l): (NH4)2SO4 + H2SO4 (ac) (N 4)2S2O8 (a + H2 O NH ac) Hidrlisis: H2S2O8 ( (ac) + H2O H2SO5 + H2SO4 H2SO5 + H2O H2S 4 + H2O2 SO El rendimie ento del pro oceso es de 70 %. La desventaj del proce es el c el a ja eso costo de la l electricid y de la produccin dad n. 3.8.2.1.3. Proceso de la antraquinona (el ms impo 3 P e ortante) Se S obtiene por reducc cin de alqu uilantraquin nona. La po osterior oxid dacin con aire del 2-alquilantr 2 rahidroquinona formad regener la etilant do ra traquinona con formacin de perxido de hidrgen que se extrae con agua. Est debe es p no, n ta star perfect tamente desionizada y conten un est d a ner tabilizador de H2O2 (pirofosfato o estann o nato de sodio). La disoluciones de H2O2 se concentran en vac s as co, obteni indose concentrac c ciones que v varan entre el 15 % y el 35% en peso. e La L hidroan ntranquinon requier de diso na re olventes aromticos mientras que la antraquinon requiere disolvente polares tipo alcoho o stere Ello con a na e es ol es. nlleva el uso u de mez zclas comp plejas de dis solventes, que suelen ser costos de manera que n so, hay que re h ecuperarlos La natur s. raleza del radical R depende d fabricante. Se del emplean R = Et, terc-B etc. e Bu, Figura 8. Obtencin de Perxi F O ido de Hidr rogeno em mpleando a antraquinona.

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El catalizador de la fase de hidrogenacin es de paladio. La reaccin se efecta a 40 C y a presiones de 5 bar. El rendimiento de la reaccin es del 98 %. La produccin mundial es de alrededor de 106 tn/ao. 3.8.3. Toxicidad El perxido de hidrgeno no es txico, ya que solo contiene hidrgeno y oxgeno, dos elementos encontrados en el cuerpo humano y de hecho el cuerpo humano produce perxido de hidrgeno. El perxido de hidrgeno es muy irritante en concentraciones altas, ya que causa quemaduras temporales al desprenderse en la reaccin el oxgeno. El perxido de hidrgeno en concentraciones menores al 3% es usado en todo el mundo para curar varias enfermedades, como algunos tipos de cncer y esclerosis mltiple entre otras y su uso es cada da ms conocido. El perxido de hidrgeno de uso domestico al 3% no puede ser usado para ingerir o para ningn tratamiento de oxigenoterapia ya que contiene gran cantidad de estabilizantes y metales que son muy dainos al cuerpo humano, el perxido para terapias tiene que ser perxido puro, sin ningn tipo de metal ni estabilizadores y su concentracin es menor al 3%. Inhalar el producto para uso domstico (3%) puede producir irritacin de las vas respiratorias, mientras que el contacto con los ojos puede producir leve irritacin de los ojos. Inhalar vapores de las soluciones concentradas (ms del 10%) puede producir grave irritacin pulmonar. La ingestin de soluciones diluidas de perxido de hidrgeno puede inducir vmitos, leve irritacin gastrointestinal, distensin gstrica, y en raras ocasiones, erosiones o embolismo (bloqueo de los vasos sanguneos por burbujas de aire) gastrointestinal. Ingerir soluciones de 10-20% de concentracin produce sntomas similares, sin embargo, los tejidos expuestos pueden tambin sufrir quemaduras. Ingerir soluciones aun ms concentradas, adems de lo mencionado anteriormente, puede tambin producir rpida prdida del conocimiento seguido de parlisis respiratoria. El contacto de una solucin del 3% de perxido de hidrgeno con los ojos puede causar dolor e irritacin, sin embargo las lesiones graves son raras. La exposicin a soluciones ms concentradas puede producir ulceracin o perforacin de la crnea. El contacto con la piel puede producir irritacin y descoloramiento pasajero de la piel y el cabello. El contacto con soluciones concentradas puede causar graves quemaduras de la piel y ampollas. Se desconoce si la exposicin al perxido de hidrgeno puede afectar la reproduccin en seres humanos.
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3.8.4. Aplicaciones del Perxido de Hidrogeno (H2O2) Se utiliza en la fabricacin de otros productos qumicos (30%) y de productos de limpieza (20%). Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueador de pasta de papel y textiles (30%). Las sustancias de origen animal como lana, pelos, pieles, se deterioran con otros agentes de blanqueo como el hipoclorito o el SO2. En el laboratorio se usa en la oxidacin de azufre, nitrgeno y yoduros. Se utiliza como germicida (dis. al 3%): destruye grmenes patgenos. Inhibe el crecimiento de todos los grmenes anaerobios. Acta como desodorante y antisptico bucal. Destruccin de materia orgnica. Blanqueador de pinturas. Un pigmento blanco frecuente tiene de composicin Pb3(OH)2((CO3)2 se deteriora por efecto de la polucin generando PbS negro. El proceso de restauracin consiste en la oxidacin del sulfuro con agua oxigenada8: PbS (s) + 4 H2O2 PbSO4 + 4 H2O El perxido de hidrgeno es tambin uno de los agentes oxidantes ms poderosos, verstiles y ambientalmente compatibles. Se asemeja al agua en su apariencia, frmula qumica y en los productos de la reaccin. 9 En la industria, el perxido de hidrogeno se usa en concentraciones ms altas para blanquear telas y pasta de papel, como componente de combustibles para cohetes y para fabricar espumas de caucho y sustancias qumicas orgnicas. En otras reas como la investigacin se utiliza para medir la actividad de algunas enzimas como la catalasa. Adems el perxido de hidrogeno se emplea en trabajos de restauracin, e pinturas antiguas. Puede ser un desinfectante efectivo, ya que su mecanismo de accin se debe a la efervescencia que produce, liberando el oxigeno que destruye los microorganismos anaerobios y el burbujeo de la solucin cuando entra en contacto con los tejidos y ciertas sustancias qumicas, expulsa restos titulares fuera del conducto. Puede incluso usarse en el control del olor, control de la corrosin, el retiro de la DBO/DQO, la oxidacin orgnica, la oxidacin de metales y la oxidacin de la toxicidad.

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Puede ser combinado con diversos procesos para mejorar los resultados, por ejemplo: floculacin/precipitacin, flotacin de aire, biotratamiento, filtracin, adsorcin del carbn, depuradores del aire e incineracin. Tiene aplicacin como inhibidor de desarrollo bacteriano y como blanqueador en los filtros hemodializadores. En la industria alimenticia de usa mucho para blanquear quesos y tambin se usa en el proceso para la elaboracin de aceites vegetales. En la industria qumica se usa como reactivo y es muy importante en la elaboracin de frmacos. Tabla 4. Agentes oxidantes ms empleados en la industria. Agentes oxidantes Potencial de oxidacin, V Flor 3,0 Radical hidroxil 2,8 Ozono 2,1 Perxido de hidrgeno 1,8 Permanganato de potasio 1,5 Cloro 1,7 Chlorine 1,4 3.8.5. Ventajas Las ventajas del perxido de hidrgeno: Poderoso: El perxido de hidrgeno es uno de los ms poderosos oxidantes de que se tiene conocimiento, ms potente que el cloro y el permanganato de potasio. Adems, a travs de la adicin de un catalizador apropiado, el perxido de hidrgeno puede ser convertido en radicales de hidroxil (.OH) con una capacidad de oxidacin slo superada por el flor. Seguro: A pesar de su poder, el perxido de hidrgeno es un metabolito natural para muchos organismos, los cuales descomponen el perxido de hidrgeno producido en oxgeno y agua. El perxido de hidrgeno tambin es creado por la radiacin de la luz solar sobre el agua - un sistema de purificacin natural de nuestro ambiente. Consecuentemente, el perxido de hidrgeno no comparte de ningn de los problemas asociados a otros agentes oxidantes como las emanaciones gaseosas y los residuos qumicos. Y una vez que el perxido de hidrgeno es completamente miscible en agua, la cuestin de la seguridad tiene que ver con su concentracin. El perxido de hidrgeno
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de fuerza industrial es un poderoso oxidante y como tal requiere precaucin especial en su manipulacin. Alron encontr un nivel de concentracin que optimiza el binomio eficiencia y seguridad. Verstil: El hecho del perxido de hidrgeno poder ser usado para aplicaciones aparentemente opuestas es una prueba de su versatilidad. Por ejemplo, puede inhibir el crecimiento microbiolgico (como en el saneamiento biolgico de conductos de agua), pero tambin puede estimular el crecimiento microbiano (como en el saneamiento biolgico de suelos y aguas contaminadas). De igual modo, puede tratar contaminantes que son fciles de oxidar (hierro y sulfitos) y contaminantes difciles de sanear como disolventes, gasolina y pesticidas. Selectivo: La razn por la cual el perxido de hidrgeno puede ser usado en tan diversas aplicaciones es que existen diversas formas hacia las que su poder puede ser dirigido. Esto se define como selectividad. Simplemente ajustando las condiciones de su reaccin (esto es, pH, temperatura, dosis, tiempo de reaccin y/o aditivo catalizador), se puede llevar el perxido de hidrgeno a oxidar un contaminante en vez de otro, o incluso a formar diferentes productos oxidantes a partir del mismo contaminante. Ampliamente utilizado: Desde que comenz a ser comercializado alrededor de 1800, la produccin de perxido de hidrgeno creci por encima de las 500.000 toneladas el ao. A sumar a la desinfeccin y control de olores, el perxido de hidrgeno es ampliamente utilizado en el control de la polucin, para decolorar textiles y papel, y para producir alimentos, minerales derivados del petrleo y productos de consumo comn (detergentes).

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4. 4.1. MARCO GEOGRFICO

MARCO DE REFERENCIA

La zona de clarificacin de meladura est ubicada en el rea de Elaboracin del Ingenio Risaralda S.A. El cual geogrficamente se encuentra en el municipio de Balboa departamento de Risaralda. Aunque est ms cerca de la zona urbana del municipio de La Virginia a 2km va La Virginia - Balboa a orillas del ro Risaralda. La sociedad INGENIO RISARALDA S.A. se fund en 1.973 con la participacin inicial de la Federacin Nacional de Cafeteros, COFIAGRO, el Instituto de Fomento Industrial -IFI-, la Corporacin Financiera de Occidente y un grupo de propietarios de tierras de la regin. El Ingenio Risaralda S.A, es el ms joven del pas y aprovecho el valle de Risaralda para crear una Empresa Agroindustrial dedicada al cultivo y transformacin de la caa de azcar. De esta manera, busca satisfacer competitivamente las necesidades y expectativas de los clientes con productos y servicios de alta calidad. Para ello, capacita, forma y estimula el talento humano e invierte en equipos, tecnologa e infraestructura, buscando siempre generar un mayor valor agregado y un mejoramiento continuo del rendimiento del proceso. El sector azucarero Colombiano, ha venido creciendo durante los ltimos aos hasta llegar a ser uno de los principales pilares de produccin y exportacin del pas, gracias a su constante desarrollo tecnolgico y a su visin de ser empresa de categora mundial. 4.2. TIPO DE ESTUDIO Investigativo 4.3. ANTECEDENTES Dentro del contexto industrial, El Ingenio Risaralda S.A. no ha desarrollado ningn estudio o prueba sobre el poder de clarificacin del perxido de hidrogeno (H2O2) en la meladura. Se ha tenido conocimiento de su posible uso actualmente en algunos Ingenios del pas y en otros de Sur Amrica, con resultados poco alentadores en algunos casos.

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El Ingenio Rio Paila hace ms de un ao emplea Perxido de Hidrogeno para remover color en licor fundido en el proceso de obtencin de azcar refinada, reemplazando los mtodos de carbonatacin y sulfitacin los cuales mostraron problemas al dejar residuos en el material en proceso, contaminando finalmente el azcar.

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5.

DESARROLLO METODOLGICO

5.1. PUNTOS DE MUESTREO Meladura sin clarificar (cruda): salida del evaporador 6 o penltimo efecto. Meladura clarificada: salida del tanque clarificador de meladura antes de conducirse hacia el ultimo efecto o concentrador. 5.2. TOMA DE MUESTRAS Las muestras de meladura sin clarificar se tomaron durante el proceso a la salida regularmente del evaporador No. 6, el cual realiza el penltimo efecto segn sea el caso. El evaporador en su parte inferior est provisto de un dispositivo con vlvulas que permiten la toma de muestra directamente de la meladura que se est concentrando o se puede componer una muestra dentro de este durante un tiempo previamente establecido. Figura 9. Punto de muestreo Evaporador No.6

Punto de muestreo

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Para el anlisis en cuestin se realizaba primero una limpieza de la lnea, que consista en abrir ambas vlvulas del dispositivo al mismo tiempo y dejar salir una cantidad indeterminada de meladura con el fin de producir un efecto de barrido en la lnea, eliminando cualquier partcula o residuo viejo atrapado en ella. Las muestra tomadas eran aproximadamente de 1000 ml y eran analizadas inmediatamente. La frecuencia para dicho proceso no tenia periodicidad. Figura 10. Vista completa evaporador Ingenio Risaralda S.A.

Las muestras de meladura clarificada fueron tomadas a la salida del tanque clarificador. All la meladura llega despus de ser sulfitada y durante un tiempo de retencin aproximado de 60 minutos, se lleva a cabo la separacin por flotacin de las partculas que no son tiles en el proceso de produccin de azcar.

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Figura 11. Punto de muestreo salida clarificador de meladura.

Punto de muestreo

Figura 12. Tanque clarificador de meladura Ingenio Risaralda S.A.

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Las muestras en ambos casos eran tomadas el mismo da con una diferencia de tiempo de 10 minutos aproximadamente, con el fin de analizar un material con caractersticas similares. 5.3. PROCESOS INDUSTRIALES DE CLARIFICACION 5.3.1. Clarificacion con SO2 en el Ingenio Risaralda S.A. El sistema en estudio consta de un horno rotatorio, un apagallamas, dos torres de absorcin y un eductor. 5.3.1.1. Insumos Azufre solido granulado. 5.3.1.2. Especificaciones de los equipos Horno rotatorio con capacidad interna de 0.375 m3. Torres de absorcin con unas dimensiones de 1.2 m x 1.2 m x 6.0 m c/u. Madera tipo nato rojo con telares de 0.03 m x 0.20 m x 3.0 m. 31 parrillas interiores en madera de 0.05 m x 0.15 m. Eductor el cual realiza el vacio con jugo a presiones de 40-50psi, recubierto en fibra de vidrio. 5.3.1.3. Procedimiento El azufre granulado es depositado manualmente a una tolva la cual alimenta el horno rotatorio dndose all la combustin del azufre, para luego pasar al apagallamas, el cual es una recamara recubierta internamente de material refractario cuyo objetivo es retener partculas encendidas de azufre al tener una configuracin en forma de laberinto. Los gases obtenidos son transportados por una tubera enchaquetada donde se enfran, para luego entrar a la torre de absorcin por la parte inferior; el jugo proveniente de molinos o la meladura (segn sea la necesidad), entra por la parte superior de la torre y desciende por ella en forma de cascada debido al diseo interior de la misma, el cual est conformada por un entramado de madera, los gases son as halados por el eductor y entran en contacto con el jugo o meladura en contracorriente. Los gases pobres son expulsados a la atmosfera por la parte superior de la torre.

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5.3.2. Clarificacin con Perxido de Hidrgeno 50% (prueba en planta) El mtodo sometido a evaluacin, es la aplicacin o goteo de Perxido de Hidrogeno 50% grado alimento directamente en la meladura antes de entrar al tanque clarificador. Para realizar una exitosa comparacin entre el mtodo de sulfitacin de meladura y la aplicacin de Perxido de Hidrogeno a la misma, en el proceso de eliminacin de color se realiz una prueba en planta durante un periodo de 12 horas aproximadamente, bajo las mismas condiciones en que diariamente est sometido el proceso de produccin de azcar. Antes de realizar la prueba fue necesario realizar unos pequeos ajustes que permitieran y aseguraran que el proceso de aplicacin de Perxido de Hidrogeno fuera continuo y similar al proceso establecido, con el fin de minimizar posibles errores provocados por un montaje mal planeado. 5.3.2.1. Insumos Perxido de Hidrogeno 50% Grado Alimento. (3 Tambores de 72 Kg. c/u) Figura 13. Tambor de 72 Kg.

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5.3.2.2. Equipos y materiales Bomba Peristltica Manguera Norprene Pharmed Figura 14. Bomba peristltica

5.3.2.3. Procedimiento Teniendo en cuenta que el proceso empleado para la eliminacin del color de la meladura es la sulfitacin, fue necesario detener dicho proceso aproximadamente dos horas antes para evitar interferencias y resultados poco confiables en el producto final. El proceso de clarificacin se lleva a cabo en un tanque clarificador tipo abierto. Contiguo al clarificador est ubicado un tanque de reaccin con agitador, donde se mezcla la meladura con un tensoactivo, esto con el fin de reducir la cantidad de espuma que se genera en el proceso; en este sitio se localizo la dosificacin del Perxido de Hidrgeno y se suspendi la adicin de tensoactivo durante la prueba.

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Figura 15. Tanque de reaccin contiguo al tanque clarificador de meladura.

Adicin de H2O2

Se emple una bomba dosificadora, en este caso la ms recomendable fue de tipo peristltico, ya que de esta forma evitamos que el producto tenga contacto con partes metlicas que reaccionen oxidndose fcilmente. La ubicacin de la bomba estuvo al mismo nivel de la base del tanque de reaccin y de esta se derivo la manguera que inicia dentro de la boca de la garrafa plstica que contiene el perxido de hidrogeno (situada en el suelo o primer nivel de la planta), y llega hasta el tanque de reaccin. A travs de esta manguera es captado el producto y dosificado a razn de 200 ml/min, cantidad recomendada por los proveedores. En el momento que comienza la dosificacin del perxido de hidrogeno se toman muestras de la meladura antes de ser sometida al proceso de clarificacin. Se requiere un tiempo de retencin del producto de aproximadamente 60 minutos, a partir de este lapso se comienzan a tomar muestras de meladura antes de entrar al clarificador (salida del evaporador 6) y muestras de meladura a la salida del clarificador. A partir de all el proceso contina normalmente hasta la obtencin del azcar. Las muestras tomadas aproximadamente cada hora a partir del inicio de la dosificacin del perxido de hidrogeno se transportaban de inmediato al laboratorio de calidad de conformidad para los respectivos anlisis.

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5.4. MATERIALES, INSUMOS Y EQUIPOS 5.4.1. Equipos Balanza analtica Mettler Toledo Equipo medidor de pH. Metrhom Refractmetro HACH 2100 N Turbidimeter Polarmetro SACCH AAr 880 Nir Polarimeter Equipo de filtracin con membrana al vacio Espectrofotmetro Genesys Louv. Cienytec Agitador magntico Corning Conductimetro 5.4.2. Material de vidrio Vasos de precipitados de 100, 250 y 1000 ml Pipetas graduadas de 1, 5 y 10 ml Pipetas volumtricas de 5 y 20 ml Balones volumtricos de 100, 500 y 1000 ml Embudos en forma de V Celda de cuarzo con 1 cm de espesor Capsula de porcelana 5.4.3. Reactivos Ayuda filtrante Cal Sulfato de aluminio Hidrxido de sodio 0,1 N
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Acido clorhdrico 50% y 0,1 N Solucin de almidn al 1% Yoduro yodato de Potasio 0,0125 N Solucin de Cloruro de potasio 0,1 y 0,0002 M Agua destilada 5.4.4. Otros implementos de laboratorio Filtros de membrana Filtros de papel Soporte metlico Pinzas para soporte 5.4.5. Equipos de Proteccin Personal Indumentaria limpia Delantal blanco Gafas de proteccin 5.5. ANALISIS DE LABORATORIO Las muestras que se toman de meladura antes y despus de ser clarificada se enfriaban hasta temperatura ambiente y luego simultneamente se sometan a los siguientes anlisis. 5.5.1. Determinacin de pH en meladura (Mtodo 7)
Tomar 100 ml de meladura en beaker de 150 ml. Introducir el electrodo medidor de pH en la muestra Reportar la lectura de pH que registra el equipo.

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5.5.2. Determinacin de Grados Brix (Mtodo 1123) Se determinan Grados Brix en la meladura, por el mtodo refractomtrico, con el fin de conocer el estado del material en proceso. Mtodo Refractomtrico: Consiste en la variacin del ndice de refraccin de un haz de luz, al atravesar una solucin de azcar, a la longitud de onda del sodio. Preparacin de la muestra

Pesar 150 g de muestra

Disolver completamente en 450 g de agua (Dilucin 1:3).

Mtodo Refractomtrico

Preparar un embudo de filtracin con aproximadamente2 g de ayuda filtrante

Adiciona aproximadamente 100 cm3 de la solucin a analizar.

Filtrar la solucin y descartar los primeros cm3 del filtrado.

Multiplicar el valor por el factor de dilucin.

Registrar el porcentaje de Brix que indica el refractmetro

Coloca en la unidad ptica del refractmetro, el jugo filtrado requerido para hacer la determinacin.

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5.5.3. Determinacin de sacarosa (Mtodo 1127). Preparacin de la muestra

Tomar aproximadamente 150 ml de la dilucin preparada para la determinacin de Brix, en un envase con tapa Adicionar 0,5 g de cal, 1,5 g de Sulfato de Mg y 2,0 g de ayuda filtrante

Preparar embudo de filtracin

Filtrar

Agitar vigorosamente

Anlisis
Calibrar a cero el polarmetro, utilizando agua destilada Purgar el tubo de polarizar con aproximadamente 40 ml de material filtrado.

Colectar aproximadamente 100 ml de material filtrado claro

Registrar el valor obtenido

Adicionar el resto de material filtrado en el tubo para efectuar la lectura

5.5.4. Ensayo para determinar el color y la turbiedad en meladura (Mtodo 1147) Este anlisis es empleado para controlar a nivel de proceso en planta las variables que influyen directamente en el color del producto final, ya que entre mejor sea el manejo de la meladura en proceso mejor sern los resultados y se tendr un azcar mas blanca.

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Preparacin de la muestra

Medir el Brix de la muestra de meladura

Preparar una solucin a 5o Brix de meladura

Peso de muestra para luego ajustar a 100 g totales con agua destilada

A la solucin ajustar el PH a 7.0 0.1 con NaOH o HCl 0.1 N.

Brix requeridos x 100 -------------------------------Brix muestra original

Anlisis

Medirel Brixexacto d l

Dividir la solucin en dos beackers de 150 ml marcados S1 y S2

Filtrar la solucin S2 a travs de un filtro de membrana de 0.45 micras.

Registrar la lectura coma A2.

Leer la Absorbancia a 420 mm. de longitud de onda.

Purgar varias veces y luego llenar con la solucin filtrada la celda del espectrofotmetro

Calibra el espectrofotmetro a cero Absorbancia, en una longitud de onda de 420mm con Agua destilada

Purgar varias veces y luego llenar con la solucin S1 la celda del espectrofotmetro.

Leer la Absorbancia a 420 mm de longitud de onda.

Registrar la lectura como A1

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Se obtiene el color de la muestra mediante la siguiente frmula. Color a 420 nm Donde: A2: b: c: = A2 x 1000 ---------------bxc

Lectura de Absorbancia de la muestra filtrada (S2) Longitud de la celda en cm Concentracin de la solucin en g/cc

Se obtiene la turbiedad de la muestra mediante la siguiente formula. Turbiedad Donde: A1: A2: b: c: = (A1 - A2) x 1000 ---------------------bxc

Absorbancia de la muestra sin filtrar (S1) Absorbancia de la muestra filtrada (S2) Longitud de la celda en cm Concentracin de la solucin en g/cc

5.5.5. Determinacin de Dixido de Azufre (SO2) en miel virgen (Mtodo 1121) Este mtodo fue empleado nicamente en la meladura sometida a sulfitacin y fue tratada bajo las mismas condiciones que la miel virgen, puesto que el material daba esa posibilidad por su naturaleza.

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Anlisis
Pesar 20 g. en un beaker de 100 ml, Adicionar 50 ml de agua destilada Agitar hasta homogenizar la muestra

Homogenizar la muestra mediante agitacin.

Llevar hasta la marca de 100 ml el baln volumtrico, adicionando agua destilada y agitando peridicamente

Enjuagar el beaker de 100 ml con agua destilada, y transferir los lavados al baln volumtrico

Transvasar la solucin a un baln volumtrico de 100 ml, con la ayuda de un embudo de vidrio

Pipetear 20 ml de la solucin anterior, a una capsula de porcelana de 50 ml

Adicionar 2,5 ml de Acido clorhdrico 1:1

Adicionar 5 ml de solucin indicadora de almidn 1%

Registrar los ml de solucin de yoduro yodato de potasio 0,0125 N consumidos en la titulacin

Titular con solucin de yoduro yodato de potasio 0,0125 N, hasta aparicin de un color azul permanente

Calcular el % de SO2 de la siguiente manera: V x N x 32 % SO2

= ----------------------------

40

Donde:

V: N: 32, 40:

Volumen en mililitros de la solucin Yoduro yodato de potasio 0,0125N consumidos en titulacin. Normalidad del yoduro yodato de potasio Son constantes

62

5.5.6. Determinacin de Perxido de Hidrogeno (H2O2) residual Este anlisis se realiz con una cintillas o tiras reactivas Merck, estas se basan en la reaccin del Perxido de Hidrogeno con un indicador de reduccin a una cromatologa azul. Las tiras reactivas son para deteccin de residual de Perxidos pero pueden reaccionar fcilmente con Acido Peractico, u otros agentes oxidantes. Por esto se recomendable siempre manipular las tiras reactivas con las manos secas. Solo retirar del envase la tira que va a utilizarse y volver a cerrarlo inmediatamente. La exposicin de las tiras reactivas a la luz y humedad puede causar alteraciones en la misma y generar un falso positivo en el resultado. No utilizar la tira si ya esta coloreada antes de utilizarla. No tocar la almohadilla de la tira con los dedos o ninguna otra superficie.

Introducir la tira reactiva en la solucin a analizar durante 1 seg. o aplicar una gota de esta sobre la tira reactiva.

Cotejar el resultado con el cuadro de color comparativo de la etiqueta. Si el color es intermedio entre dos bloques de color, interpolar los resultados.

Cualquier trazo de azul en la tira debera ser interpretado como presencia de 0.5 o ms ppm de Perxido.

5.5.7. Contenido de ceniza en azcar crudo (NTC 570). Determinacin conductomtrica Se determina la conductividad especifica de una solucin de azcar a una concentracin de 28 g/100 g. El equivalente de cenizas se calcula mediante la aplicacin de un factor convencional.
Despus de mezclar la solucin se transfiere a la celda de medidayse La medida se verifica usando la solucin de KCl 0,0002 M como referencia.

Disolver 31,3 g de azcar en agua, en un baln de 100 ml y se completa el volumen

determinala conductividada20C 0,2C.

63

La conductividad se calcula a partir de la siguiente ecuacin: C28 = C1 - 0,35C2 % (cenizas conductimtricas)= 6 x 10-4 x C28 Donde: C28: C1: C2: Conductividad corregida de la solucin de azcar (28 g/100 g solucin), expresada en S/cm. Conductividad medida en S/cm a 20 C. Conductividad del agua a 20 C.

Correccin de temperatura: si la determinacin de la conductividad se hace a una temperatura diferente de 20 C, se debe hacer la siguiente correccin: C 20 C Donde: C 20 C: CT: CT = --------------------1 0.026(T-20)

Conductividad a 20 C. Conductividad a la temperatura de T C.

Debe procurarse que la temperatura de la medida no exceda de 5 C la temperatura de referencia (20 C). Si la conductividad de la solucin de referencia de cloruro de potasio no puede ser medida a 20 C se determina la conductividad a esta temperatura mediante la siguiente ecuacin: Conductividad de KCl a T C = 26,6 (1+0,021 (T-20))

64

6. DATOS, RESULTADOS Y DISCUSION El objetivo principal de la prueba realizada en la planta de elaboracin de azcar del Ingenio Risaralda S.A, fue determinar la efectividad como agente clarificador del Perxido de hidrogeno 50 % wt. Para tal fin se realiz, a lo largo de tres meses, anlisis para determinar la cantidad de color removido mediante el mtodo de sulfitacin continua. De esta manera se obtuvo valores a lo largo del tiempo que demostraron las variaciones que se pueden presentar en los resultados, ya que el material, en este caso la meladura, no presenta caractersticas exactamente iguales diariamente. El proceso se ve afectado desde la calidad de la tierra donde crece la caa, el clima de la zona y posteriormente el proceso de corte, levante y transporte. Y se refleja en los parmetros del jugo de la caa como rendimiento de sacarosa, acidez y contenido de sustancias coloreadas. 6.1. SULFITACION CONTINUA Los anlisis fueron realizados a muestras puntuales de meladura sometida a sulfitacin sin frecuencia determinada durante los meses de Noviembre, Diciembre de 2006 y Enero de 2007. Tabla 5. Datos de meladura cruda
MELADURA SIN CLARIFICAR Brix Color (UI) Turbiedad (UI) 41.14 10865.19 1730.38 46.78 11146.88 1287.73 51.79 10469.67 2035.73 50.52 10244.9 3040.82 42.19 11759.83 3623.19 49.68 10802.35 4109.59 56.73 10874.2 4243.07 56.45 9393.35 1663.41 46.59 14833.66 2348.34 11154.45 2675.81 PROMEDIO DESVIACION 1524.26 1112.73 ESTANDAR pH 6.2 6.12 6.35 6.44 6.79 6.29 6.37 6.21 6.06

Dia 1 2 3 4 5 6 7 8 9

65

Grafico 3. Variacin de color y turbiedad de meladura cruda

MELADURASINCLARIFICAR
16000 14000 UNIDADESICUMSA(UI) 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 2 4 DIAS 6 8 10 Color(UI) Turbiedad (UI)

Tabla 6. Datos de meladura despus de ser sulfitada y clarificada MELADURA CLARIFICADA Dia 1 2 3 4 5 6 7 8 9 pH 6.91 6.69 5.94 6.11 6.23 7.32 7.02 7.44 6.66 Brix 42.14 47.51 52.58 46.11 44.81 49.87 51.03 51.2 49.7 Color (UI) 10430.53 9169.88 9583.33 8258.32 14227.01 9861.11 9686.89 8767.12 8301.16 9809.48 1807.82 Turbiedad (UI) 1448.14 810.81 1071.43 1506.85 2602.74 1765.87 1937.38 1056.75 1756.76 1550.75 545.28 Residual de SO(ppm) 0.00400 0.01040 0.01544 0.00930 0.01170 0.00824 0.01753 0.01195 0.02125 0.01220 0.00519

PROMEDIO DESVIACION ESTANDAR

66

Grafico 4. Variacin de color y turbiedad de meladura clarificada MELADURA CLARIFICADA

16000 14000 UNIDADES ICUMSA (UI) 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 2 4 DIAS 6 8 10
Turbiedad (UI) Color (UI)

Los grficos 3 y 4 muestran los rangos y las diferencias en los parmetros de color y turbiedad. Comparando los datos y teniendo en cuenta que el material sin clarificar fue tomado el mismo da del material clarificado se observa que la eliminacin de color esta alrededor de 1000 a 2000 UI. Es necesario tener en cuenta los dems parmetros del material ya que todos ellos son indicadores de la calidad de este. Despus de clarificada la meladura presenta un aumento en el pH y en los grados Brix, mostrando una aumento en la calidad del material en proceso el cual seguramente se ver reflejado en el producto final. El residual de SO2 presento datos muy bajos dentro del parmetro, lo que no quiere decir que se convierte en algo benfico para el ambiente, aunque en baja proporcin se contina obteniendo residual.

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Tabla 7. Datos comparativos de color y turbiedad en meladura sin clarificar y meladura clarificada. Color meladura Color Turbiedad sin clarificar meladura meladura sin (UI) clarificada (UI) clarificar (UI) 10865,19 11146,88 10469,67 10244,9 11759,83 10802,35 10874,2 9393,35 14833,66 11154,44778 10430,53 9169,88 9583,33 8258,32 14227,005 9861,11 9686,89 8767,12 8301,16 9809,482778 1730,38 1287,73 2035,73 3040,82 3623,19 4109,59 4243,07 1663,41 2348,34 2675,806667 Turbiedad meladura clarificada (UI) 1448,14 810,81 1071,43 1506,85 2602,74 1765,87 1937,38 1056,75 1756,76 1550,747778

Dia 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Promedio

Grafico 5. Comparativo de color y turbiedad entre meladura sin clarificar y meladura clarificada
16000 14000 12000 COLOR (UI) 10000 8000 6000 4000 2000 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Color meladura sin clarificar Color meladura clarificada Turbiedad meladura sin clarificar Turbiedad meladura clarificada

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Color: La meladura sin clarificar est en un rango de 10000 a 12000 UI. La meladura clarificada en su mayora se ubica en un rango de 8000 a 10000 UI. Turbiedad: La meladura sin clarificar se encuentra dentro de un rango de 1000 a 4000 UI. La meladura clarificada esta en un rango aproximado de 1000 a 2500 UI. Realizando una comparacin en el Grafico 5, es posible observar de manera clara la capacidad de remocin de color con el mtodo de sulfitacin continua. Esto demuestra que aunque es un mtodo antiguo y contaminante es efectivo para el propsito para el cual est destinado. Tabla 8. Datos de sacarosa y pureza en meladura Dia 1 2 3 4 5 6 7 8 9
PROMEDIO DES. ESTANDAR

Meladura sin clarificar % Sacarosa Pureza 9.340 0.904 10.520 0.895 11.770 0.909 11.270 0.889 9.658 0.903 11.300 0.902 12.828 0.898 12.800 0.899 10.520 0.898 11.112 1.237 0.900 0.006

Meladura clarificada % Sacarosa Pureza 9.543 0.900 10.700 0.894 11.945 0.906 10.262 0.885 9.597 0.849 11.170 0.900 11.472 0.891 11.560 0.900 11.250 0.901 10.833 0.866 0.892 0.017

Paralelamente a los anlisis de color se determino % de sacarosa y pureza antes y despus de someter el material a remocin de color y se pudo observar que en la mayora de muestras se produjo un aumento en el % de sacarosa, indicando as que el mtodo no interfiere con el rendimiento del material. En el caso de la pureza no se presenta una variacin significativa en dicho parmetro.
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Tabla 9. Promedio mensual de color, turbiedad y cenizas en azcar crudo COLOR( U.I. ) MES Octubre 278 Noviembre 441 Diciembre 871 TURB.(U.I. ) 76 148 273 CENIZAS(% ) 0.0703 0.0617 0.0636

Estos datos indican el promedio mensual de color, turbiedad y el porcentaje de cenizas analizado en el azcar crudo producido en el Ingenio Risaralda S.A. 6.2. PEROXIDO DE HIDROGENO 50% wt. 6.2.1. Prueba # 1: dosificacin 200 ml/min La prueba en la planta de elaboracin de azcar realizada para obtener datos acerca de la capacidad de clarificacin de este mtodo inicialmente se llevo a cabo aplicando el producto a razn de 200 ml/min, esto se determino previamente basado en el flujo de meladura que entra al clarificador aproximado de 60 80 m3/h y su tiempo de retencin es de aproximadamente 60 minutos. Tiempo durante el cual el perxido logra dentro de su capacidad remover el mayor contenido de partculas coloreadas adems de realizar un proceso de desinfeccin. Por su gran poder oxidante el perxido de hidrogeno se consume completamente en el material dando nulo a su contenido de perxido residual. Tabla 10. Datos obtenidos durante la prueba en planta con perxido de hidrogeno (200 ml/min) en el Ingenio Risaralda.
MELADURA SIN CLARIFICAR pH 6.13 6.28 6.20 6.25 Brix 50.60 50.32 48.92 47.83 Color (UI) 13209.4 14324.0 11706.0 15342.5 13645.5 1559.0 Turbiedad (UI) 4422.0 3659.0 4405.0 2700.0 3796.5 813.0 pH 7.25 7.22 7.27 7.18 MELADURA CLARIFICADA Brix 46.96 48.03 48.03 44.38 Color (UI) 11289.7 10673.0 10822.0 11604.7 11097.3 428.3 Turbiedad (UI) 1250.0 1722.0 1605.0 1467.7 1511.2 202.8 Residual de HO (mg/L) 0 0 0 0 0 0

PROMEDIO DESV. ESTANDAR

PROMEDIO DESV. ESTANDAR

70

Observando los datos de pH y Brix del material durante el proceso se observo un comportamiento normal. La meladura sin clarificar maneja valores de pH entre 6 y 7 y Brix desde 46 hasta 55 aproximadamente y estos valores cambian en la meladura clarificada debido a la adicin de lechada de cal y algunas veces material que se recircula de proceso para aprovechar todo el contenido de sacarosa existente en este. Grafico 6. Variacin de color y turbiedad de meladura cruda MELADURA SIN CLARIFICAR
18000,0 UNIDADES ICUMSA (UI) 16000,0 14000,0 12000,0 10000,0 8000,0 6000,0 4000,0 2000,0 0,0 0 1 2 3 4 5 NUMERO DE MUESTRA
Turbiedad (UI) Color (UI)

Los datos de color y turbiedad para estas muestras de meladura sin clarificar arrojaron resultados altos en comparacin con las tomadas en das anteriores, se debe tener en cuenta que dichas muestras representan un solo da ya que este fue el tiempo de duracin de la prueba y las caractersticas del material fueron diferentes. Los datos de color estn dentro de un rango de 13000 a 15000 UI, mientras que los datos de turbiedad estn dentro de un rango 2700 a 4500 UI.

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Grafico 7. Variacin de color y turbiedad de meladura clarificada MELADURA CLARIFICADA

14000,0 12000,0 UNIDADES ICUMSA (UI) 10000,0 8000,0 6000,0 4000,0 2000,0 0,0 0 1 2 3 4 5 NUMERO DE MUESTRA
Color (UI)

Turbiedad (UI)

Los datos de color estn dentro de un rango de 10600 a 11600 UI, y los datos de turbiedad estn dentro de un rango de 1200 a 1800 UI aproximadamente. La primera parte de la prueba consisti en bombear el Perxido de Hidrogeno con un flujo de 200 ml/min. Las muestras fueron analizadas inmediatamente y se observo una disminucin en los valores de color hasta de 3000 UI. Esta primera parte arrojo buenos resultados demostrando que la capacidad de remocin de el nuevo producto es superior adems de los beneficios extras que proporciona este, como la reconocida desinfeccin, la cantidad de perxido residual, la mnima contaminacin en el ambiente, y a largo plazo la posibilidad de disminuir incrustaciones en tuberas y evaporadores. 6.2.2. Prueba # 2: dosificacin 170 ml/min La segunda parte de la prueba se realizo dosificando perxido de hidrogeno a razn de 170 ml/min, con el fin de obtener el flujo ideal para una remocin efectiva evitando as desperdicio de producto adems de prevenir la inversin de sacarosa por exceso de producto.

72

Tabla 11. Datos obtenidos durante la prueba en planta con perxido de hidrogeno (170 ml/min) en el Ingenio Risaralda.
MELADURA SIN CLARIFICAR pH 6.04 6.16 6.2 6.26 Brix 64.21 46.71 48.96 46.16 Color (UI) 10257.94 11111.11 9823.87 10176.12 10342.26 546.068 Turbiedad (UI) 2559.52 1567.46 1624.27 1565.56 1829.2025 487.63972 pH 7.75 7.14 6.28 7.45 Brix 47.11 49.89 48.75 43.83 MELADURA CLARIFICADA Color (UI) 11250 12133.07 9823.87 10376.98 10895.98 1012.341 Turbiedad (UI) 972.22 1135.03 1428.57 932.54 1117.09 225.379423 Residual de HO (mg/L) 0 0 0 0 0 0

PROMEDIO DESV. ESTANDAR

PROMEDIO DESV. ESTANDAR

Grafico 8. Variacin de color y turbiedad de meladura cruda

MELADURA SIN CLARIFICAR

12000 UNIDADES ICUMSA (UI) 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 1 2 3 NUMERO DE MUESTRA 4 5
Color (UI)

Turbiedad (UI)

El tipo de material durante esta parte de la prueba arrojo datos de color dentro de un rango de 9800 a 11200 UI.

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Grafico 9. Variacin de color y turbiedad de meladura clarificada MELADURA CLARIFICADA

14000 UNIDADES ICUMSA (UI) 12000 10000 8000 6000 4000 2000 0 0 1 2 3 NUMERO DE MUESTRA 4 5
Turbiedad (UI) Color (UI)

Los datos de color en la meladura clarificada con perxido de hidrogeno estn dentro de un rango de 9800 a 12200 UI. Demostrando as que el flujo calculado para esta parte de la prueba no dio resultado, ya que los datos de meladura clarificada son iguales y en algunos casos mayores a los datos de color de meladura sin clarificar. De esta forma se comprueba que dicho flujo no es suficiente para reaccionar con un caudal de meladura aproximado de 66 m3/h, y el producto posiblemente se descompone antes de realizar un proceso mnimo de clarificacin. Tabla 12. Cuadro comparativo de la efectividad del Perxido de Hidrogeno a diferentes dosificaciones en la meladura. Prueba #1 Muestra No. 1 2 3 4
Promedio Meladura sin clarificar 13209,4 14324,0 11706,0 15342,5 Dosificacin Muestra No. 200 ml/min 11289,7 10673,0 10822,0 11604,7

Prueba #2
Meladura sin clarificar Dosificacin 170 ml/min

5 6 7 8
Promedio

10257,94 11111,11 9823,87 10176,12 10342,26

11250 12133,07 9823,87 10376,98 10895,98

13645,5

11097,3

74

Grafico 10. Esquema comparativo de la efectividad del H2O2 a diferentes flujos.

Aplicacin de H2O2 a diferentes flujos

18000,0 16000,0 14000,0 12000,0 Meladura sin clarificar H2O2 a 200 ml/min

Color (UI)

10000,0 8000,0 6000,0 4000,0 2000,0 0,0 1 2 3 4 5 6 7 8

H2O2 a 170 ml/min

En el grfico 10, observamos la capacidad de remocin de color del H2O2 en la meladura. De esta manera es posible determinar el flujo ptimo de producto que se debe aplicar sobre el material para obtener la mayor cantidad de unidades de color removidas. En el Ingenio Rio Paila consumen entre 8 y 9 toneladas mensuales de Perxido de Hidrgeno para un flujo de meladura de 45 ton/h. La dosificacin ptima es mayor de 196 g/min para una remocin de color en el licor que inicialmente este entre 600-800 UI llevarlo hasta 200 UI para azcar refinada.

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Tabla 13. Datos de sacarosa y pureza en meladura Muestra No. 1 2 Promedio Desv. Est. Meladura sin clarificar % Sacarosa Pureza 10.55 0.874 10.38 0.887 10.47 0.12 0.881 0.009 Meladura clarificada % Sacarosa 9.84 10.98 10.41 0.81 Pureza 0.878 0.873 0.875 0.004

Los valores para porcentaje de sacarosa y pureza continan siendo muy similares indicando as que no hubo alteracin al material que pudiese afectar el proceso. Tabla 14. Datos de color, turbiedad y cenizas en azcar crudo COLOR( U.I. ) 286 TURB.(U.I. ) 76 CENIZAS(% ) 0.045

Los datos obtenidos de analizar el azcar crudo que se produjo luego de la clarificacin de meladura adicionando perxido de hidrogeno se resumen en una sola muestra puntual al final de la prueba. Estos datos son bastante positivos frente a los promedios de meses anteriores, dando ms pruebas de la capacidad de remocin del producto.

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Tabla 15. Cuadro comparativo de mtodos de clarificacin de meladura. PARAMETRO DE EVALUACIN Toxicidad PROCESO DE SULFITACIN SO2 irritante en concentraciones > 3ppm Debe ser cuidadosamente manejado.Los vapores son irritantes y el calor del horno es muy alto Gas estable. Al contacto con humedad permite la formacin de Acido Sulfurico El equipo no es totalmente aislado generando vapores, una cantidad pequea es liberada a la atmosfera como residuo Bombeado en contracorriente a la meladura dentro de una torre de sulfitacin APLICACIN DE PERXIDO DE HIDROGENO 50% wt Liquido irritante al contacto con el cuerpo humano y fuertemente oxidante Evitar el contacto directo con la piel, ojos y mucosas. Riesgo de ignicin de incendio al contacto con madera y fibras Se descompone facilmente en oxigeno y vapor de agua al entrar en contacto con metales, al estar sometido a calor o rayos UV. La aplicacin es directa evitando su contacto con el ambiente. En caso de fuga se controla con agua. El producto es bombeado directamente desde el envase hacia el tanque de reaccin donde es mezclado con la meladura antes de entrar al clarificador Bomba peristaltica, tuberia de material especialmente resistente a materiales oxidantes 2 tambores de 72 Kilogramos de H2O2 liquido 2548,2 UI 0 ppm $ 392.400
$15,40

Seguridad

Estabilidad

Contaminacin

Aplicacin

Tipo de montaje Cantidad empleada (8 horas) Remocion de color Residual Costos (8 horas) Costo por unidad de color removida

Horno rotatorio, tuberia con camisa de enfriamiento, torre de sulfitacin 2 Sacos de 50 Kilogramos de Azufre granulado 1344,97 UI 0,0122 ppm $ 55.000
$4,10

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7. CONCLUSIONES Se realizo una evaluacin comparativa de dos mtodos de clarificacin de meladura. El mtodo convencional produjo los resultados que normalmente se observan frente a varios tipos de material teniendo en cuenta que diariamente llega caa al Ingenio Risaralda con algunas diferencias en sus caractersticas, pero estos datos sirvieron de base para determinar que tan efectivo llego a ser el perxido de hidrogeno. En la primer parte de la prueba se comprob que el flujo de perxido de hidrogeno dosificado a 200 ml/min hacia la meladura fue muy acertado ya que se observaron resultados con alta eficiencia de remocin. En la segunda parte de la prueba se redujo el flujo de dosificacin de perxido de hidrogeno a 170 ml/min, con el fin de determinar el punto exacto de dosificacin del producto y con esto economizar un poco. Los datos observados fueron poco alentadores ya que el proceso no mostro cambio alguno y en algunos casos aumento el color que era principalmente lo que se buscaba reducir. Con esto solo hubo prdidas de dinero y de producto. Se busco demostrar las ventajas de ambos productos y de igual forma sus desventajas. En el Ingenio Risaralda la mayor ventaja de la sulfitacin continua es el buen resultado que ha dado el mtodo a lo largo de los aos, adems de la economa frente a otros mtodos menos efectivos. Aunque las desventajas continen afectando como incrustaciones en tuberas y calentadores, riesgo de exposicin a vapores de azufre y emisiones de gases de SO2 a la atmosfera, el sistema ha sido efectivo en el objetivo de remocin de color con una relacin costo-beneficio razonable. Las ventajas del perxido de hidrogeno a corto plazo son: la desinfeccin reconocida por la naturaleza del producto, la efectiva clarificacin pero con dosificacin acertada, bajo o nulo residual de producto asegurando un azcar ms blanco durante ms tiempo, no contamina el medio ambiente ya que este producto se descompone en oxigeno y agua, no es toxico para la salud humana, aunque su manipulacin debe ser cuidadosa para evitar quemaduras. A largo plazo se podra esperar la disminucin de incrustaciones en tuberas y calentadores aumentando el rendimiento de estos equipos.

78

La mayor desventaja y la razn principal por la que se decidi no utilizar el perxido de hidrogeno fue similitud en la remocin de color de la meladura comparado con el SO2 y finalmente el precio del producto es seis veces mayor que el precio del azufre, por esta razn para validar el producto este debera haber tenido una remocin de color de mnimo tres veces con respecto a la remocin de color al utilizar azufre.

Producto Azufre granulado Perxido de Hidrogeno 50%

Presentacin Saco de 50 Kg Tambor de 72 Kg

Precio $27,500 $196,200

Cantidad necesaria cada 8 horas 2 2

Total $55,000 $392,400

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8. RECOMENDACIONES Programar una nueva prueba en planta con el producto, aunque la anterior presento dificultades en cuanto al montaje se obtuvo una base acertada de trabajo, la cual seguramente dar buenos resultados si es realizada de forma idnea ya que conclusiones finalmente no son posibles de determinar con una sola prueba. La asesora fue relativamente poca y corta, ya que los proveedores deban desplazarse desde otra ciudad y por esto se perdi mucho tiempo antes de la prueba. Es necesario tener en cuenta factores positivos del producto, evitando enfocarse principalmente en su costo, ya que esto no permite evidenciar los resultados obtenidos.

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9. BIBLIOGRAFA 1. HONIG, Pieter. Principios de tecnologa azucarera. Tomo 1. Editorial Continental S.A. 1969. Pg. 205-217,234,299,323,344 2. SPENCER MEADE. Manual del Azcar de Caa. Novena Edicin. Montaner y Simn S.A. Barcelona 1967. Pg. 124-128 3. http://oau.colnodo.apc.org/nivel3.php?indicador=CSO2BA&observ=5 4. http://www.monografias.com/trabajos29/nivel-ruido/nivel-ruido.shtml 5. http://www.panreac.com/new/esp/fds/ESP/X141164.htm 6. http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/azufre/oxidos-azufre 7. http://www.prodigyweb.net.mx/degcorp/Quimica/Azufre.htm 8. http://www.textoscientificos.com/quimica/inorganica/oxigeno/compuestos 9. http://www.blancon.net/Content/IAQ_services_desinfectairsmellmold_c.htm 10. www.quiminet.com.mx 11. http://es.wikipedia.org/wiki/Per%C3%B3xido_de_hidr%C3%B3geno 12. http://www.oxidial.com.ar/es/productos/tiras-reactivas/deteccion-de-residualde-peroxido_B.2.12.html 13. http://www.sica.gov.ec/cadenas/azucar/docs/proceso_produccion.html 14. http://www.perafan.com/ea02azuc.html 15. MUOZ MAZO, Luz Fernanda. Estudio del sistema de sulfitacin de jugo en el Ingenio Risaralda. Tesis de grado para optar al ttulo de Qumica Industrial. Universidad Tecnolgica de Pereira. 2005. 16. Manual de pruebas y ensayos para la produccin de azcar. Ingenio Risaralda S.A.

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