Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Estereoqumica
Ismeros constitucionais
OH
O H
OH
Diferena na conectividade molecular
27/5/2011
ISMEROS
ISMEROS CONSTITUCIONAIS
ESTEREOISMEROS
ISMEROS CONFORMACIONAIS
ISMEROS CONFIGURACIONAIS
ENANTIMEROS
DIASTEREOISMEROS
Configurao vs Conformao
27/5/2011
X X
H N O
Talidomida
27/5/2011
Quiralidade
Cl H3C H
Cl CH3 H
OH
HO
enantimeros
Elementos de simetria
CH3 H H
Plano de simetria
Ph H
CO2H H H CO2H Ph
Cl H
Cl
H Cl
Centro de inverso
Eixo de simetria
27/5/2011
Molculas quirais
A) Molculas com tomos de carbono como centro estereognico
Cl H3C H
* * Carbono quiral
OH
Molculas quirais
C) Molculas com tomos trivalentes estereognicos
N X
Z Y
Podem sofrer racemizao!
D) Adamantanos substitudos
CH3
H Br
COOH
27/5/2011
Molculas quirais
E) Molculas com rotao restrita
Cl NO2 HOOC
Atropoisomeria
HOOC NO2
Cl
A B
A B
H
A C B
H C CH3
A C C B
H3C
Classificaes Enantimeros Estereoismeros que so imagens especulares no superponveis um do outro. Diastereoismeros Estereoismeros que no apresentam relao objeto/imagem especular. Ismeros meso Apresentam centros assimtricos localizados, no entanto, apresentam elemento de simetria. H
HO HOOC
H OH COOH
27/5/2011
Diastereoismeros
H C HO
1 3
CO2H
CH3 CO2H
2
C HO
1
H CH3
3
27/5/2011
27/5/2011
Desenhe as espcies em projeo de Fischer Nmero mximo de estereoismeros = 2n n = nmero de carbonos estereognicos
27/5/2011
Grupos similares do mesmo lado = enantimero erythro Grupos similares em lados opostos= enantimero threo
CO2H H H CO2H OH OH
CO2H H HO CO2H OH H
HO H
CO2H H OH CO2H
10
27/5/2011
11
27/5/2011
Isomeria cis-trans
12
27/5/2011
Isomeria cis-trans
Isomeria cis-trans
Ismeros cis
Ismeros trans
Ismero cis
Ismero trans
13
27/5/2011
Entre todos os possveis ciclooctanos que tm um cloro e um grupo metila como substituintes, quais no apresentam carbonos assimtricos?
Compostos meso
Representar em Fischer
14
27/5/2011
Compostos meso
Compostos meso
15
27/5/2011
16
27/5/2011
Atividade tica
Atividade tica
17
27/5/2011
Atividade tica Molculas opticamente ativas Dextrorrotatria e levorrotatria (+) ou d (-) ou l No confundir com R e S!
Mistura racmica
Pureza ptica (op) e excesso enantiomrico (ee) Rotao especfica observada = Rotao especcica do enantimero puro
Pureza ptica
Se uma amostra de 2-bromo-butano tem rotao especfica observada de +9,2.... Pureza ptica
= 0,40 ou 40%
18
27/5/2011
Pureza ptica (op) e excesso enantiomrico (ee) O cido mandlico tem rotao especfica de +158. Qual ser a rotao especfica observada para as seguintes misturas? 25% (-) - cido mandlico; 75% (+) - cido mandlico 50% (-) - cido mandlico; 50% (+) - cido mandlico 75% (-) - cido mandlico; 25% (+) - cido mandlico
Uma soluo preparada a partir da mistura de 10ml de uma soluo a 0,1M de um enantimero R e 30ml de uma soluo a 0,1M do enantimero S resultou em uma rotao especfica observada de +4,8. Qual a rotao especfica de cada um dos enantimeros?
19
27/5/2011
3. Adsoro diferencial
A utilizao de fases estacionrias quirais na tcnica de cromatografia resulta em velocidades de eluio distintas para cada enantimero, viabilizando a separao.
20
27/5/2011
Estereoqumica de reaes
Reao estereoespecfica Diferentes estereoismeros utilizados como reagentes de partida, resultam em estereoismeros distintos, quando submetidos s mesmas condies reacionais.
Reao estereosseletiva Um nico reagente forma dois ou mais estereoismeros, sendo um preferencialmente formado.
Estereoqumica de reaes
Reaes Estereoespecficas
Br H3C H H CH3 Br
H3C H
H C C CH3
Br2
H3C H
CH3 H
Br2
Br H3C H
H3C
H Br
21
27/5/2011
Ph H
Ph H
CH3
Br Ph H
Br H Ph
EtO K
H3C Ph
Ph C C H
CH3
EtO K
H3C Ph
H C C Ph
CH3CO 2
H3C H3C(CH2)5 H
OTs
CH3CO 2
CH3CO 2
CH3 (CH2)5CH3 H
22
27/5/2011
H H H3C
H H3C H
H3C H I
(C H3)3C O K
+
H3C H
CH3 H
23