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Desde hace miles de aos se sabe que el vinagre, el jugo de limn y muchos otros alimentos tienen un sabor cido. Sin embargo, no fue hasta hace unos cuantos cientos de aos que se descubri por qu estas cosas tenan un sabor cido. El trmino cido, en realidad, proviene del trmino Latino acere, que quiere decir cido. Aunque hay muchas diferentes definiciones de los cidos y las bases, en esta leccin introduciremos los fundamentos de la qumica de los cidos y las bases.
ACIDOS Y BASES
En el siglo XVII, el escritor irlands y qumico amateur Robert Boyle primero denomin las substancias como cidos o bases (llam a las bases alcalis) de acuerdo a las siguientes caractersticas: Los cidos tienen un sabor cido, corroen el metal, cambian el litmus tornasol (una tinta extrada de los lquenes) a rojo, y se vuelven menos cidos cuando se mezclan con las bases. Las Bases son resbaladizas, cambian el litmus a azul, y se vuelven menos bsicas cuando se mezclan con cidos. Aunque Boyle y otros trataron de explicar por qu los cidos y las bases se comportan de tal manera, la primera definicin razonable de los cidos y las bases no sera propuesta hasta 200 aos despus. A finales de 1800, el cientfico sueco Svante Arrhenius propuso que el agua puede disolver muchos compuestos separndolos en sus iones individuales. Arrhenius sugiri que los cidos son compuestos que contienen hidrgeno y pueden disolverse en el agua para soltar iones de hidrgeno a la solucin. Por ejemplo, el cido clorhdrico (HCl) se disuelve en el agua de la siguiente manera: H2O HCl H+(aq) + Cl-(aq) Arrhenius defini las bases como substancias que se disuelven en el agua para soltar iones de hidrxido (OH-) a la solucin. Por ejemplo, una base tpica de acuerdo a la definicin de Arrhenius es el hidrxido de sodio (NaOH): H2O NaOH Na+(aq) + OH-(aq) La definicin de los cidos y las bases de Arrhenius explica un sinnmero de cosas. La teora de Arrhenius explica el por qu todos los cidos tienen propiedades similares (y de la misma manera por qu todas las bases son similares). Por que todos los cidos sueltan H+ a la solucin (y todas las bases sueltan OH-). La definicin de Arrhenius tambin explica la observacin de Boyle que los cidos y las bases se neutralizan entre ellos. Esta idea, que una base puede debilitar un cido, y vice versa, es llamada neutralizacin.
La Neutralizacin Tal como puede ver arriba, los cidos sueltan H+ en la solucin y las bases sueltan OH-. Si fusemos a mezclar un cido y una base, el in H+ se combinara con el in OH- ion para crear la molcula H2O, o simplemente agua: H+(aq) + OH-(aq) H2O
La reaccin neutralizante de un cido con una base siempre producir agua y sal, tal como se muestra abajo: cido HCl HBr + + Base NaOH KOH Agua H2O H2O + + Sal NaCl KBr
Aunque Arrhenius ayud a explicar los fundamentos de la qumica sobre cidos y bases, lastimosamente sus teoras tenan lmites. Por ejemplo, la definicin de Arrhenius no explica por qu algunas substancias como la levadura comn (NaHCO3) puede actuar como una base, a pesar de que no contenga iones de hidrgeno. En 1923, el cientfico dans Johannes Brnsted y el ingls Thomas Lowry publicaron diferentes aunque similares trabajos que redefinieron la teora de Arrhenius. En las palabras de Brnsted's words, "... los cidos y las bases son substancias que tiene la capacidad de dividirse o tomar iones de hidrgeno respectivamente." La definicin de Brnsted-Lowry ampliar el concepto de Arrhenius sobre los cidos y las bases. La definicin de Brnsted-Lowry sobre los cidos es muy similar a la de Arrhenius, cualquier substancia que pueda donar un in de hidrgeno, es un cido (en la definicin de Brnsted, los cidos son comnmente referidos como donantes de protones porque un in- hidrgeno H+ menos su electrn - es simplemente un protn). Sin embargo, la definicin de Brnsted de las bases es bastante diferente de la definicin de Arrhenius. La base de Brnsted es definida como cualquier substancia que puede aceptar un in de hidrgeno. Esencialmente, la base es el opuesto de un cido. El NaOH y el KOH, tal como vimos arriba, seguiran siendo consideradas bases porque pueden aceptar un H+ de un cido para formar agua. Sin embargo, la definicin de Brnsted-Lowry tambin explica por que las substancias que no contienen OHpueden actuar como bases. La levadura (NaHCO3), por ejemplo, acta como una base al aceptar un in de hidrgeno de un cido tal como se ilustra siguientemente:
Acido HCl +
Sal NaCl
En este ejemplo, el acido carbnico formado (H2CO3) pasa por descomposicin rpida a agua y dixido de carbono gaseoso, y tambin las burbujas de solucin como el gas CO2 se liberan.
FUERZA DE LOS CIDOS Y LAS BASES Los electrlitos son sustancias que se disocian ms o menos completamente en iones cuando se disuelven en agua. De acuerdo con las teoras electroqumicas modernas debe hacerse una distincin entre electrlitos fuertes y dbiles. Cuando se disuelven en agua, los electrlitos fuertes se disocian en iones virtualmente por completo mientras que en soluciones de electrlitos dbiles coexisten iones y molculas no disociadas del electrolito. Como los electrlitos fuertes estn completamente disociados en solucin acuosa, las concentraciones inicas se encuentran directamente a partir de la concentracin molecular de la solucin. Los electrlitos dbiles estn incompletamente disociados y no es posible calcular las concentraciones inicas individuales nicamente a partir de la sustancia. De forma cualitativa, segn Arrhenius, un cido o una base es fuerte cuando en una disolucin acuosa se encuentra totalmente disociado, mientras que es dbil si el grado de disociacin es pequeo. De manera anloga, en la teora de Brnsted-Lowry, un cido ser fuerte cuando muestre una gran tendencia a ceder un protn, mientras que una base fuerte presentar una gran tendencia a aceptar un protn. Esta tendencia a ceder o a aceptar es relativa, y depende de la sustancia con quien se enfrente .Por ello, hay que tomar una sustancia de referencia, que es normalmente el agua. Es evidente que si un cido es fuerte (gran tendencia a ceder un protn) su base conjugada mostrar muy poca tendencia a aceptar de nuevo el protn, esto es, ser dbil. En cambio, si un cido es dbil, su base conjugada ser fuerte. En general, cuanto ms fuerte sea un cido tanto ms dbil ser su base conjugada, y viceversa. De una manera cuantitativa, la fuerza de un cido (o de una base) puede expresarse mediante el valor de la constante de equilibrio, que resulta de aplicar la Ley de Accin de Masas a la reaccin de dicho cido (o base) con agua. As, para el caso general de un cido AH, tendremos: AH + H2O K= [H3O+][A-] [AH][H2O] En disoluciones acuosas diluidas, que son las que se manejan corrientemente, la concentracin del agua permanece prcticamente constante (igual a la del agua pura), por lo que puede incluirse en la constante de equilibrio, con lo que resulta: Ka = K[H2O] = [H30+][A-] H3O+ + ALa constante de equilibrio ser:
[AH] Esta constante Ka, llamada constante de disociacin, de ionizacin y tambin constante de acidez, mide cuantitativamente la fuerza del cido AH. Cuanto mayor sea el valor de Ka, ms fuerte ser el cido (y ms dbil su base conjugada A-). De forma completamente anloga, la fuerza de una base B se mide cuantitativamente, por la constante de equilibrio de su reaccin con agua: B + H2O BH+ + OHKb = K[H2O ] = [ BH+][ OH-] [B] Esta constante Kb, llamada constante de disociacin o de ionizacin de la base (constante de basicidad), mide la fuerza de la base. Puesto que siempre se elige el agua como sustancia de referencia, los valores de Ka (o de Kb) permiten ordenar los cidos (o las bases) segn su fuerza relativa. En resumen, en la teora clsica, la fuerza de los cidos depende exclusivamente de su disociacin en agua, es decir, de que sean electrlitos fuertes o dbiles y la medida de esa fuerza vendr dada por su constante de disociacin. La constante cida Ka, y la constante bsica, Kb, sern la medida de la fuerza del cido o de la base, cuanto mayor sea su valor, la sustancia estar ms disociada, y por lo tanto el cido (o la base) ser ms fuerte. Los cidos y bases fuertes no tienen constantes de disociacin al estar completamente disociados. A continuacin se explican ms detalladamente estos conceptos: Por definicin un cido o una base fuerte se disocian completamente en solucin acuosa (siempre y cuando la concentracin no sea excesivamente grande). As para calcular el PH de tales soluciones es necesario considerar un solo equilibrio, la disociacin del agua Kw = [H+][OH-]. Un cido dbil, HA, es un cido que se disocia menos del 100 % en una solucin de concentracin moderada. Para tales cidos, la reaccin HA H+ + A Tiene una constante de equilibrio medible, Ka, la cual en el caso de una solucin ideal est dada por Ka = [H+][A-] [HA] Bases dbiles: Muy pocas bases dbiles se describen por una ecuacin anloga a la del cido dbil, ROH R+ + OH - . En su lugar, la mayora de las bases dbiles son compuestos orgnicos, B, para las cuales la reaccin B + H2O BH+ + OH Ocurre menos del 100 % en soluciones de moderada concentracin. Su constante de equilibrio, Kb, para una solucin ideal es Kb = [BH+][OH-]
[B] (Como siempre la actividad del agua es igual a 1). Bases conjugadas El producto A- de la disociacin de un cido dbil se llama base conjugada, ya que ella puede sufrir una hidrlisis de acuerdo con la siguiente reaccin: A-+ H2O HA + OH(Esta reaccin explica por qu las sales de los cidos dbiles son sustancias bsicas) La constante de equilibrio para esta ecuacin se denota por Kcb, o algunas veces , Kh (la constante de hidrlisis), que para una solucin ideal se expresa como Kcb= Kh= [ HA][OH-] = Kw [A-] Ka cidos conjugados De la misma manera, el producto de la reaccin, BH+, de una base dbil, es un cido conjugado, puesto que puede ocurrir la reaccin BH+ B + A + Para una solucin ideal, la constante de equilibrio se expresa as: Kca= [B][H+] = Kw [BH+] Kb cidos poliprticos Es importante no confundir la fuerza de un cido, o de una base, con el nmero total de protones que pueden ceder, o aceptar, cada una de sus molculas. Los cidos que slo pueden ceder un protn (HCl, HNO3, etc.) se llaman monoprticos (o tambin monobsicos); si pueden ceder ms de un protn se llaman poliprticos (o polibsicos), llamndose diprticos cuando pueden ceder dos protones (H2SO4, H2CO3, etc.), triprticos cuando pueden ceder tres protones (H3PO4) , etctera. Los cidos poliprticos no ceden de una vez y con la misma facilidad todos los protones, sino que hacen de forma escalonada, y cada vez con mayor dificultad. Las correspondientes constantes de disociacin, que pueden representarse por K1, K2, K3, ..., disminuyen mucho (aproximadamente por un factor de 10-5 ) para cada una de las sucesivas ionizaciones . As, por ejemplo, para el cido fosfrico. cido fuerte.- Es aquel que se ioniza casi totalmente en iones positivos e iones negativos. Ejemplos: HCl4 -----------cido perclrico H2SO4 -------------cido sulfrico HCl ------------cido clorhdrico Base fuerte.- Es la que se disocia completamente en iones positivos y negativos. Ejemplos:
NaOH----------Hidrxido de sodio KOH-----------Hidrxido de potasio CaOH----------Hidrxido de calcio cido dbil y base dbil.- Es aquella sustancia que no est totalmente disociada en una solucin acuosa. Ejemplos: cidos dbiles Bases dbiles H2CO3----------cido carbnico NH4OH----------Hidrxido de amonio H2S-------------cido sulfrico N2H4--------------Hidracina HBrO----------cido hipobromoso
RESUMEN DE DISOCIACIN MONOBASICA Y POLIBASICA ARRHENIUS: teora sobre la disociacin de las sustancias en agua. Las sustancias que se disocian en el medio acuoso en iones se llaman electrolitos. cido es una sustancia que se disocia en agua dando iones H+ (desprenden iones quedndose +) si ceden un h son monoproticos, diproticos poliproticos; Las bases son sustancias que se disocian en agua dando iones OH- ; monobsico dibsico polibsicos. Las sales se disocian en agua en un catin metlico y en un anin no metlico.
TEORA ATMICA DE ARRHENIUS Dicha teora expresa que cuando un electrlito se disuelve en agua, se ioniza. La ionizacin, tambin llamada disociacin electroltica, consiste en la liberacin de los iones preexistentes en el compuesto inico. Por ejemplo, si AB representa la frmula del electrlito, la ionizacin se expresa con la ecuacin: AB = A- + B+ La terminologa creada por ARRHENIUS subsiste: Anin es el in cargado negativamente: ACatin es el in cargado positivamente: B+
grado de ionizacin
En la ionizacin pueden presentarse dos alternativas: Hay electrolitos que, disueltos en agua, ionizan casi totalmente. Los iones liberados no se unen y permanecen separados. Esta caracterstica se pone en evidencia dibujando la flecha de izquierda a derecha de mayor longitud que la opuesta:
AB = A- + B+ Otros, por el contrario, se ionizan escasamente. Predomina la asociacin de iones sobre la ionizacin: XY = X- + Y+
Los electrlitos se clasifican en fuertes y dbiles. Un electrlito fuerte est muy ionizado Un electrlito dbil est poco ionizado En un electrlito fuerte, que est casi totalmente ionizado, quedan pocas molculas no ionizadas en contacto en sus respectivos iones. En un electrlito dbil, poco ionizado, hay escasos iones en contacto con las molculas no ionizadas. Para distinguir electrlitos fuertes de electrlitos dbiles se estableci un grado de ionizacin. Se lo determina con dos datos numricos: n, nmero de moles disueltos, calculado mediante el cociente entre la masa y el mol del soluto: n = m/M,
El grado de ionizacin a, queda definido por el cociente entre el nmero de moles ionizado y el nmero de moles disuelto.
El grado de ionizacin es un nmero comprendido entre 0 y 1 Muchas veces, para su mejor entendimiento, se lo multiplica por 100, expresndolo como porcentaje. Siempre se cumple la relacin:
Porque si n i = n, la ionizacin sera total, lo cual nunca ocurre. Ejemplo: Si se disuelven 8 moles y se ionizan 7:
O bien: a 100 % En los electrlitos dbiles, el grado de ionizacin es muy bajo; simblicamente, tiende a cero: a 0%
CONCLUSIONES & Aprendimos a ver desde todos los puntos de vista los cidos y bases. & Aprendimos a definir cido. & Aprendimos a definir que es una base. & Aprendimos que es disociacin monobsica y polibasica & Aprendimos la fuerza de cidos y bases
BIBLIOGRAFA