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INSTITUTO TECNOLGICO DE ACAPULCO

Ingeniera Bioqumica
Materia: Termodinmica Profesora: Laura Snchez Hernndez

Primera Ley de la Termodinmica


Alumna: Borja Arroyo Yesenia N de control: 09320219

UNIDAD 3

Acapulco, Gro. Junio de 2011 1

UNIDAD 3
Primera Ley de la Termodinmica
3.1 Trabajo y calor 3.1.1. Trabajo de expansin y compresin 3.1.2. Otras formas de trabajo 3.1.3. Procesos reversibles e irreversibles 3.2. Ecuacin general de la energa 3.2.1. Energa cintica 3.2.2. Energa Potencial 3.2.3. Energa Interna 3.3. Primera ley de la termodinmica 3.3.1. Deduccin de la primera ley 3.3.2. Primera ley aplicada a sistemas cerrados 3.3.3. Entalpa 3.3.4. Primera ley aplicada a sistemas abiertos 3.4. Capacidades calorficas 3.4.1. Capacidades calorficas para gases ideales 3.4.2. Relacin Cp y Cv 3.5. Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica

3.1 Trabajo y calor


En termodinmica calor y trabajo se definen como energas en trnsito. Se define el calor (Q) como la forma de energa que atraviesa las fronteras de un sistema debido a una diferencia de temperatura, por conduccin o por radiacin. En tanto que el trabajo (W) que un sistema intercambia con su medio ambiente est asociado siempre con la accin de fuerzas en movimiento. Puesto que es una energa en trnsito, un sistema nunca contendr trabajo sino que ser capaz de realizarlo o de recibirlo, en un intercambio de energa con los alrededores, que podrn ser otro sistema o su medio ambiente.

3.1.1. Trabajo de expansin y compresin


En termodinmica el trabajo que se realiza cuando un gas se expande o se comprime ejerciendo una presin desde un volumen A hasta otro volumen B viene dado por

El trabajo es, en general, dependiente de la trayectoria y, por lo tanto, no constituye una variable de estado. La unidad bsica de trabajo en el S.L es newton x metro y se denomina joule o julio, y es la misma unidad que mide la energa. Por eso se entiende que la energa es la capacidad para realizar un trabajo o que el trabajo provoca una variacin de energa. El trabajo, desde el punto de vista mecnico, suele definirse como el producto de una fuerza por la distancia recorrida en la direccin de la fuerza. La definicin de trabajo desde el punto de vista termodinmico es ms general: un sistema realiza trabajo, interaccin entre el sistema y su entorno, si el nico efecto sobre el entorno podra ser el levantamiento de un peso. La magnitud del trabajo es el producto del peso por la distancia que podra levantarse. El convenio elegido para trabajo positivo es que si el sistema realiza trabajo sobre su entorno, entonces es positivo. El trabajo que realiza un mbolo que comprime un fluido es negativo mientras que un fluido expandindose contra un mbolo realiza un trabajo positivo. El trabajo asociado con la unidad de masa (trabajo especfico) se designa como

Trabajo mecnico hecho por o sobre el sistema. Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las molculas del gas chocan contra las paredes cambiando la direccin de su velocidad, o de su momento lineal. El efecto del gran nmero de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede representar por una fuerza F que acta sobre toda la superficie de la pared.

Si una de las paredes es un mbolo mvil de rea A y ste se desplaza dx, el intercambio de energa del sistema con el exterior puede expresarse como el trabajo realizado por la fuerza F a lo largo del desplazamiento dx. dW=-Fdx=-pAdx=-pdV Siendo dV el cambio del volumen del gas. El signo menos indica que si el sistema realiza trabajo (incrementa su volumen) su energa interna disminuye, pero si se realiza trabajo sobre el sistema (disminuye su volumen) su energa interna aumenta. El trabajo total realizado cuando el sistema pasa del estado A cuyo volumen es VA al estado B cuyo volumen es VB.

Cuando un gas se expande puede efectuar trabajo sobre sus alrededores, y de igual forma, para comprimir un gas a volumen ms pequeo, se debe efectuar trabajo externo sobre l. La cantidad real de trabajo efectuado en estos procesos no slo depende de la ecuacin de estado del gas, sino tambin de las condiciones en las que ocurre la expansin o la compresin, es decir, de que se realice a temperatura constante, o a presin constante, o sin flujo de calor, o de alguna otra manera. Los principales procesos mediante los cuales puede alterarse el estado trmico de un gas, son:

Expansin isobrica. Expansin isocrica. Expansin isotrmica. Expansin adiabtica.

3.1.2. Otras formas de trabajo


En mecnica clsica, el trabajo que realiza una fuerza se define como el producto de sta por el camino que recorre su punto de aplicacin y por el coseno del ngulo que forman la una con el otro. El trabajo es una magnitud fsica escalar que se representa con la letra W (del ingls Work) y se expresa en unidades de energa. Matemticamente: W = Fs coe a. Donde W es el trabajo mecnico, F es la magnitud de la fuerza, s es la magnitud del desplazamiento y Q' es el ngulo que forman entre s la fuerza y el desplazamiento. Cuando una fuerza es perpendicular al desplazamiento del cuerpo sobre el que se aplica, dicha fuerza no realiza trabajo alguno. Tambin se llama trabajo a la energa usada para deformar o desplazar un cuerpo contra una resistencia o aceleracin o, en general, alterar la energa de cualquier sistema fsico. El concepto de trabajo est ligado ntimamente al concepto de energa y ambas magnitudes se miden en la misma unidad, el joule. La velocidad a la que se realiza el trabajo, designada como W, se denomina potencia. En el sistema SI la potencia tiene unidades de julio sobre segundo (J/s) o vatios (W); Existen ocasiones en las que se utiliza el caballo de vapor (hp) dado su extendido uso en motores. La conversin simplemente es 1 hp = 0.746 kW = 550 ft-lbf/sec. Trabajo elctrico El trabajo que involucra mover una carga desde un punto A a un punto B bajo la accin de un campo elctrico E esta dado por:

El potencial elctrico suele definirse a travs del campo elctrico como:

Entonces, para una carga de prueba positiva qo en presencia de un campo elctrico y que se traslada desde el punto .A al punto B conservndose siempre en equilibrio se cumple que:

Donde: W AB es el trabajo que debe hacer el agente que mueve la carga Va - VA es la diferencia de potencial elctrico. El trabajo W AB puede ser positivo, negativo o nulo. En estos casos el potencial elctrico en B ser respectivamente mayor, menor o igual que el potencial elctrico en A. La unidad en el S.L para la diferencia de potencial que se deduce de la ecuacin anterior es JoulejCoulomb y se representa mediante una nueva unidad, el voltio, esto es: 1 voltio = 1 joule/coulomb.

3.1.3. Procesos reversibles e irreversibles


Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a un sistema termodinmico desde un estado de equilibrio inicial a otro nuevo estado de equilibrio final a travs de infinitos estados de equilibrio. Estos procesos son procesos ideales, ya que el tiempo necesario para que se establezcan esos infinitos estados de equilibrio intermedio sera infinito. La variacin de las variables de estado del sistema, entre uno de estos estados de equilibrio intermedio y el sucesivo es una variacin infinitesimal, es decir, la diferencia que hay entre el valor de una de las variables en un estado y el siguiente es un infinitsimo. Un proceso reversible es aquel en que se puede hacer que el sistema vuelva a su estado original, sin variacin neta del sistema ni del medio exterior. En termodinmica, el concepto de irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que, como la entropa, no son reversibles en el tiempo. Desde esta perspectiva termodinmica, todos los procesos naturales son irreversibles. El fenmeno de la irreversibilidad resulta del hecho de que si un sistema termodinmico de molculas interactivas es trasladado de un estado termodinmico a otro, ello dar como resultado que la configuracin o distribucin de tomos y molculas en el seno de dicho sistema variar. Cierta cantidad de "energa de transformacin" se activar cuando las molculas del "cuerpo de trabajo" interaccionen entre s al cambiar de un estado a otro. Durante esta transformacin, habr cierta prdida o disipacin de energa calorfica, atribuible al rozamiento intermolecular y a las colisiones. Lo importante es que dicha energa no ser recuperable si el proceso se invierte.

3.2. Ecuacin general de la energa


En general, se tiende, en primera aproximacin, a descomponer la energa total en una suma de trminos que se llaman las diferentes formas de la energa. La energa potencial y la energa cintica son dos elementos a considerar, tanto en la mecnica como en la termodinmica. Estas formas de energa se originan por la posicin y el movimiento de un sistema en conjunto, y se conocen como la energa externa del sistema. Un tema especial a analizar en la termodinmica es la energa interior de la materia, energa asociada con el estado interno de un sistema que se llama energa interna. Cuando se especifica un nmero suficiente de coordenadas termodinmicas, como por ejemplo, temperatura y presin, se determina el estado interno de un sistema y se fija su energa interna. En general, la energa total, ET , de un sistema puede descomponerse en energa de masa, Em, energa cintica, Ek, energa potencial, Ep, y energa interna, U, es decir, ET = Em + Ek + Ep + U

3.2.1. Energa cintica


Cuando un cuerpo est en movimiento posee energa cintica ya que al chocar contra otro puede moverlo y, por lo tanto, producir un trabajo. Para que un cuerpo adquiera energa cintica o de movimiento, es decir, para ponerlo en movimiento, es necesario aplicarle una fuerza. Cuanto mayor sea el tiempo que est actuando dicha fuerza, mayor ser la velocidad del cuerpo y, por lo tanto, su energa cintica ser tambin mayor. Otro factor que influye en la energa cintica es la masa del cuerpo. Por ejemplo, si una bolita de vidrio de 5 gramos de masa avanza hacia nosotros a una velocidad de 2 km / h no se har ningn esfuerzo por esquivarla. Sin embargo, si con esa misma velocidad avanza hacia nosotros un camin, no se podr evitar la colisin. La frmula que representa la Energa Cintica es la siguiente: E c = 1 / 2 m v2 E c = Energa cintica m = masa v = velocidad Cuando un cuerpo de masa m se mueve con una velocidad v posee una energa cintica que est dada por la frmula escrita ms arriba.

En esta ecuacin, debe haber concordancia entre las unidades empleadas. Todas ellas deben pertenecer al mismo sistema. En el Sistema Internacional (SI), la masa m se mide en kilogramo (kg) y la velocidad v en metros partido por segundo ( m / s), con lo cual la energa cintica resulta medida en Joule ( J ).

3.2.2. Energa Potencial


Todo cuerpo que se ubicado a cierta altura del suelo posee energa potencial. Esta afirmacin se comprueba cuando un objeto cae al suelo, siendo capaz de mover o deformar objetos que se encuentren a su paso. El movimiento o deformacin ser tanto mayor cuanto mayor sea al altura desde la cual cae el objeto. Otra forma de energa potencial es la que est almacenada en los alimentos, bajo la forma de energa qumica. Cuando estos alimentos son procesados por nuestro organismo, liberan la energa que tenan almacenada. Para una misma altura, la energa del cuerpo depender de su masa. Esta energa puede ser transferida de un cuerpo a otro y aparecer como energa cintica o de deformacin. Sin embargo, mientras el cuerpo no descienda, la energa no se manifiesta: es energa potencial. Todos los cuerpos tienen energa potencial que ser tanto mayor cuanto mayor sea su altura. Como la existencia de esta energa potencial se debe a la gravitacin (fuerza de gravedad), su nombre ms completo es energa potencial gravitatoria. Cmo calcular la Energa Potencial Gravitatoria? Si un cuerpo de masa m se sita a una altura h arriba de un nivel de referencia, este cuerpo posee una energa potencial gravitatoria con respecto a este nivel, la cual se expresa mediante la siguiente frmula: m = masa g = constante de la fuerza de gravedad h = altura Ep = m g h

3.2.3. Energa Interna


La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de partculas se denomina energa interna (U). La energa interna es el resultado de la contribucin de la energa cintica de las molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin y vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo gravitatorio, electromagntico y nuclear.

La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos estados es independiente de la transformacin que los conecte, slo depende del estado inicial y del estado final.

Como consecuencia de ello, la variacin de energa interna en un ciclo es siempre nula, ya que el estado inicial y el final coinciden:

Energa interna de un gas ideal Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna depende exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se desprecia toda interaccin entre las molculas o tomos que lo constituyen, por lo que la energa interna es slo energa cintica, que depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la ley de Joule. La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o diatmico) entre dos estados A y B se calcula mediante la expresin:

donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin. Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea cual sea el tipo de proceso realizado. Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin de volumen.

Luego aplicando el Primer Principio de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado por:

siendo C la capacidad calorfica. En este proceso, por realizarse a volumen constante, se usar el valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante). Entonces, se obtiene finalmente:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa intena sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y es vlida independientemente de la transformacin sufrida por el gas.

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3.3. Primera ley de la termodinmica


Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno en forma de trabajo y de calor, y acumula energa en forma de energa interna. La relacin entre estas tres magnitudes viene dada por el principio de conservacin de la energa. Para establecer el principio de conservacin de la energa retomamos la ecuacin estudiada en la pgina dedicada al estudio de sistemas de partculas que relaciona el trabajo de las fuerzas externas (Wext) y la variacin de energa propia (U):

Nombramos igual a la energa propia que a la energa interna porque coinciden, ya que no estamos considerando la traslacin del centro de masas del sistema (energa cintica orbital). Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el realizado por el gas pero cambiado de signo: si el gas se expande realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas externas, que realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una compresin. Adems, ahora tenemos otra forma de suministrar energa a un sistema que es en forma de calor (Q).

Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa aplicado a sistemas termodinmicos se conoce como Primer Principio de la Termodinmica.

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Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un recipiente provisto de un pistn contiene un gas ideal que se encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y segn la Ley de Joule, su energa interna tambin (UB>UA). El gas se expande por lo que realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la relacin que deben cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podra realizar trabajo, por lo que el calor suministrado se invertira ntegramente en aumentar la energa interna. Si el recipiente estuviera aislado trmicamente del exterior (Q=0) el gas al expandirse realizara un trabajo a costa de su energa interna, y en consecuencia esta ltima disminuira (el gas se enfriara). Forma diferencial del Primer Principio Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los estados intermedios son de equilibrio por lo que las variables termodinmicas estn bien definidas en cada instante a lo largo de la transformacin. En esta situacin podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:

La diferencia de smbolos empleados para designar la diferencial del calor, del trabajo y de la energa interna representa que la energa interna es una funcin de estado, mientras que el calor y el trabajo dependen de la transformacin que describe un sistema.

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3.3.1. Deduccin de la primera ley


Este principio parte de observaciones experimentales y se conoce como la primera ley de la termodinmica o el principio de conservacin de la energa. La primera ley puede establecerse del modo siguiente: Durante la interaccin entre un sistema y sus alrededores, la cantidad de energa ganada por el sistema debe ser exactamente igual a la energa perdida por su entorno. Con base a estas observaciones, la primera ley de la termodinmica establece que la energa no puede ser creada ni destruida, slo puede ser transformada.

3.3.2. Primera ley aplicada a sistemas cerrados


Un sistema cerrado es uno que no tiene intercambio de masa con el resto del universo termodinmico. Tambin es conocido como masa de control. El sistema cerrado puede tener interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, as como puede realizar trabajo a travs de su frontera. La ecuacin general para un sistema cerrado (despreciando energa cintica y potencial y teniendo en cuenta el criterio de signos termodinmico) es:

Donde Q es la cantidad total de transferencia de calor hacia o desde el sistema, W es el trabajo total e incluye trabajo elctrico, mecnico y de frontera; y U es la energa interna del sistema. Con base en observaciones experimentales, la primera ley de la termodinmica establece que la energa no puede ser creada ni destruida, slo puede ser transformada. La primera ley no puede demostrarse matemticamente, pero no se conoce ningn proceso en la naturaleza que haya violado la primera ley, lo que debe considerarse como prueba suficiente. La primera ley de la termodinmica es tambin conocida como el principio de la conservacin de la energa y afirma que la energa total es una propiedad termodinmica. Un sistema cerrado es una cantidad fija de fluido contenida dentro de una frontera. La frontera sirve para separar el sistema del entorno. Slo la energa en forma de calor y trabajo puede cruzar la frontera. Primera ley para un ciclo de un sistema cerrado. Si un sistema cerrado contiene un fluido y realiza una serie de procesos de manera que el fluido regrese a su estado original, el sistema ha pasado a travs de un ciclo. Como el fluido empieza en un estado particular y termina el ciclo exactamente en el mismo estado, no puede haber cambio neto de energa dentro del fluido. La primera ley para un ciclo se puede enunciar como: Cuando un sistema cerrado realiza un ciclo, entonces la transferencias neta de calor al sistema es igual al trabajo neto realizado sobre el entorno:

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Primera ley para un proceso de un sistema cerrado. Las nicas formas de energa que pueden entrar en un sistema o salir de l son el calor y el trabajo:

Suponiendo que la energa total del sistema E consta de tres partes: energa interna U, energa cintica E y energa potencial E ; la ecuacin queda de la siguiente forma:
c p

La primera ley para sistemas cerrados estacionarios. La mayora de los sistemas cerrados que se encuentran en la prctica son estacionarios, es decir, no implican ningn cambio en su velocidad o en la elevacin de su centro de gravedad durante un proceso. De modo que para los sistemas cerrados estacionarios, los cambios en las energas cinticas y potencial son despreciables y la relacin de la primera ley se reduce a:

3.3.3. Entalpa
La mayora de los procesos se realizan a presin constante, por lo que resulta adecuado definir una nueva funcin de estado, la entalpa (H), que se define segn la ecuacin;

De la definicin se deduce que sus unidades son unidades de energa, los Jouls. La entalpa es una propiedad extensiva del sistema, puesto que la energa interna y el volumen lo son. La entalpa es una funcin de estado, y como tal depende de la P y la T, su variacin slo depende del estado inicial y final, y no de la trayectoria seguida por el sistema en el proceso termodinmico.

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Segn el Primer Principio en forma diferencial:

- Si el proceso ocurre a V constante

- Si el proceso ocurre a P constante

Luego, la variacin de entalpa para un sistema que realiza un proceso a presin constante, es el calor absorbido o cedido por el sistema. La entalpa (simbolizada generalmente como "H", tambin llamada contenido de calor, y calculada en julios en el sistema internacional de unidades o tambin en kcal o, si no, dentro del sistema anglo: "BTU"), es una funcin de estado extensiva, que se define como la transformada de Legendre de la energa interna con respecto del volumen. Derivacin El principio de estado establece que la ecuacin fundamental de un sistema termodinmico puede expresarse, en su representacin energtica, como:

donde S es la entropa, V el volumen y Ni la composicin qumica del sistema. Para aquellos casos en los que se desee, sin perder informacin sobre el sistema, expresar la ecuacin fundamental en trminos de la entropa, la composicin y la presin en vez del volumen, se aplica la siguiente transformada de Legendre a la ecuacin fundamental:

y como

es la presin del sistema, se define la entalpa como:

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3.3.4. Primera ley aplicada a sistemas abiertos


Un sistema abierto es aquel que tiene entrada y/o salida de masa, as como interacciones de trabajo y calor con sus alrededores, tambin puede realizar trabajo de frontera. La ecuacin general para un sistema abierto en un intervalo de tiempo es:

O igualmente; Q + W + minin moutout = Usistema, in donde; in representa todas las entradas de masa al sistema. out representa todas las salidas de masa desde el sistema. es la energa por unidad de masa del flujo y comprende la entalpa, energa potencial y energa cintica: La energa del sistema es: out

La variacin de energa del sistema en el intervalo de tiempo considerado (entre t0 y t) es:

Sistemas abiertos en estado estacionario El balance de energa se simplifica considerablemente para sistemas en estado estacionario (tambin conocido como estado estable). En estado estacionario se tiene Esistema = 0, por lo que el balance de energa queda:

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3.4. Capacidades calorficas


La capacidad calorfica de un cuerpo es el cociente entre la cantidad de energa calorfica transferida a un cuerpo o sistema en un proceso cualquiera y el cambio de temperatura que experimenta. En una forma menos formal es la energa necesaria para aumentar 1 K la temperatura de una determinada cantidad de una sustancia, (usando el SI). Indica la mayor o menor dificultad que presenta dicho cuerpo para experimentar cambios de temperatura bajo el suministro de calor. Puede interpretarse como una medida de inercia trmica. Es una propiedad extensiva, ya que su magnitud depende, no solo de la sustancia, sino tambin de la cantidad de materia del cuerpo o sistema; por ello, es caracterstica de un cuerpo o sistema particular. La capacidad calorfica no debe ser confundida con la capacidad calorfica especfica o calor especfico, el cual es la propiedad intensiva que se refiere a la capacidad de un cuerpo para almacenar calor, y es el cociente entre la capacidad calorfica y la masa del objeto. El calor especfico es una propiedad caracterstica de las sustancias y depende de las mismas variables que la capacidad calorfica. Para medir la capacidad calorfica bajo unas determinadas condiciones es necesario comparar el calor absorbido por una sustancia (o un sistema) con el incremento de temperatura resultante. La capacidad calorfica viene dada por:

Donde: C es la capacidad calorfica, que en general ser funcin de las variables de estado. Q es el calor absorbido por el sistema. T la variacin de temperatura Se mide en unidades del SI jouls/K (o tambin en cal/C). La capacidad calorfica (C) de un sistema fsico depende de la cantidad de sustancia o masa de dicho sistema. Para un sistema formado por una sola sustancia homognea se define adems el calor especfico o capacidad calorfica especfica c a partir de la relacin:

donde: C es la capacidad calorfica del cuerpo o sistema c es el calor especfico o capacidad calorfica especfica m la masa de sustancia considerada De las anteriores relaciones es fcil inferir que al aumentar la masa de una sustancia, se aumenta su capacidad calorfica ya que aumenta la inercia trmica, y con ello aumenta la dificultad de la sustancia para variar su temperatura. Un ejemplo de esto se puede apreciar en las ciudades costeras donde el mar acta como un gran termostato regulando las variaciones de temperatura. 17

3.4.1. Capacidades calorficas para gases ideales


Para un gas que se comporta de manera ideal se tiene que

por lo que Esta expresin puede integrarse y obtener: Con un cv(T) conocido se puede integrar para obtener la variacin de energa interna de un gas ideal en un intervalo de temperatura cualquiera. Del mismo modo, considerando que la entalpa especfica depende de las dos variables T y p, se tiene

La capacidad trmica especfica a presin constante cp se define como:

Volviendo a la definicin de entalpa, para un gas ideal se tiene

donde se ha hecho uso de la ecuacin de estado del gas ideal. Corno para un gas ideal u es slo funcin de Tm se ve que h tambin es slo funcin de T. As que, para un gas ideal

por lo que se tiene que Se puede integrar en el intervalo de temperatura entre T1 y T2 obtenindose para un gas ideal.

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3.4.2. Relacin Cp y Cv
Para un gas ideal, la ecuacin de la entalpa puede ser usada para relacionar las capacidades trmicas especificas y la constante universal de los gases R. En forma diferencial, se puede escribir:

Al introducir las expresiones para las capacidades trmicas especificas, y la ecuacin del gas ideal, tenemos:

el cual, al dividir entre dT resulta en:

Esta relacin puede determinar el valor de Cv a partir de los valores tabulados de cp Note que la diferencia entre Cp y c., para un gas ideal es siempre una constante, incluso cuando ambas son funciones de la temperatura. La razn colorijica especfica k es tambin una propiedad de particular inters, sta se define como:

Entonces se puede demostrar que:

Obviamente, como R es una constante para un gas ideal, la razn calorfica especfica depender solamente de la temperatura.

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Para los gases, las capacidades calorficas especficas se incrementan lentamente con el incremento de la temperatura. Cuando ambas no varan de manera significativa sobre un amplio rango de temperaturas, es aceptable consideradas constantes. Para estas situaciones se tiene:

Para el aire se usa

y mientras no se especifique otra cosa. Para clculos ms precisos con aire, u otros gases, se deben consultar las tablas del gas ideal para tabular h(T) y u(T), o integrar usando la expresin de cp(T) de las tablas.

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3.5. Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica


La primera ley de la termodinmica se emplea bajo diferentes consideraciones segn se aplique a procesos adiabticos, isotrmicos, isobricos e isocricos. Proceso adiabtico En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el sistema (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible se conoce como proceso isentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca constante, se denomina como proceso isotrmico. El trmino adiabtico hace referencia a elementos que impiden la transferencia de calor con el entorno. Una pared aislada se aproxima bastante a un lmite adiabtico. Otro ejemplo es la temperatura adiabtica de llama, que es la temperatura que podra alcanzar una llama si no hubiera prdida de calor hacia el entorno. En climatizacin los procesos de humectacin (aporte de vapor de agua) son adiabticos, puesto que no hay transferencia de calor, a pesar que se consiga variar la temperatura del aire y su humedad relativa. El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren debido al cambio en la presin de un gas. Esto puede ser cuantificado usando la ley de los gases ideales. Proceso isotrmico Se denomina proceso iso trmico o proceso isotermo a la evolucin reversible de un sistema termodinmico que transcurre a temperatura constante. La compresin o la expansin de un gas ideal en contacto permanente con un termostato es un ejemplo de proceso isotermo. La expansin isoterma de un gas ideal puede llevarse a cabo colocando el gas en contacto trmico con otro sistema de capacidad calorfica muy grande y a la misma temperatura que el gas; este otro sistema se conoce como foco caliente. De esta manera, el calor se transfiere muy lentamente, permitiendo que el gas se expanda realizando trabajo. Como la energa interna de un gas ideal slo depende de la temperatura y sta permanece constante en la expansin isoterma, el calor tomado del foco es igual al trabajo realizado por el gas: Q = W. Una curva isoterma es una lnea que sobre un diagrama representa los valores sucesivos de las diversas variables de un sistema en un proceso isotermo. Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P - V, llamado diagrama de Clapeyron, son hiprbolas equilteras, cuya ecuacin es PV = constante. 21

Proceso Isobrico Proceso Isobrico es aquel proceso termodinmico que ocurre a presin constante. En l, el calor transferido a presin constante est relacionado con el resto de variables mediante:

En un diagrama P - V, un proceso isobrico aparece como una lnea horizontal. Proceso Isocrico Un proceso isocrico, tambin llamado proceso isomtrico o isovolumtrico es un proceso termodinmico en el cual el volumen permanece constante; /:::,. V = O. Esto implica que el proceso no realiza trabajo presin-volumen, ya que ste se define como:

donde p es la presin (el trabajo es positivo, ya que es ejercido por el sistema). Aplicando la primera ley de la termodinmica, podemos deducir que Q, el cambio de la energa interna del sistema es:

es decir, para un proceso isocrico todo el calor que transfiramos al sistema quedar a su energa interna. Si la cantidad de gas permanece constante, entonces el incremento de energa ser proporcional al incremento de temperatura,

En un diagrama P - V, un proceso isocrico aparece como una lnea vertical. Proceso politrpico Un proceso de expansin y compresin de gases donde la presin y el volumen se relacionen, como sucede a menudo, mediante una ecuacin de la forma:

donde n y C son constantes, se denomina proceso politrpico. As pues, en un proceso de esta clase, el producto de la presin y la ensima potencia del volumen 22

es una constante. Dicho de otro modo: si P1 y V son la presin y el volumen en un estado del proceso, y P2 Y V2 son la presin y el volumen en otro estado del proceso, entonces:

En un proceso politrpico tenemos pues que, al despejar (3.29), la presin viene dada por

Puesto que el trabajo de frontera realizado desde el comienzo de la expansin o compresin hasta el estado final viene dado por

Tenemos que el trabajo producido en un proceso politrpico se calcula mediante:

En el nmerador, podemos tomar segundo trmino, y as obtener:

en el primer trmino y

en el

una formula sencilla que permite obtener el trabajo realizado en un proceso politrpico para n - 1. Si n = 1, entonces

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Es decir:

Para el caso de un gas ideal, donde PV = nRT, la frmula del trabajo en un proceso politrpico se convierte en:

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