Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
Zaschitnye Tsinkovye Pokrytiya Dlya Zhyostkih Korrozionno Erozionnyh Usloviy Ekspluatatsii
Zaschitnye Tsinkovye Pokrytiya Dlya Zhyostkih Korrozionno Erozionnyh Usloviy Ekspluatatsii
Среди многочисленных защитных по- основными свойствами, характерными ществления были значительно усовер-
крытий (металлических и неметалли- чистому цинку. Такое положение не шенствованы, что дало возможность
ческих) цинковые покрытия являются способствовало правильному выбору повысить коррозионную стойкость и
одними из наиболее эффективных и вида цинкового покрытия для конкрет- другие свойства цинковых покрытий.
распространенных. ных изделий и их условий эксплуата- Это позволило расширить области при-
Цинк обеспечивает экономичный спо- ции, а также сдерживало развитие но- менения цинковых покрытий нового
соб защиты стали от коррозии. Извест- вых процессов цинкования, направ- поколения и использовать их для за-
но, что цинк подвергается вторичной ленных на получение цинковых покры- щиты различных изделий, эксплуати-
переработке и в настоящее время око- тий с улучшенными свойствами. рующихся в жёстких коррозионно-
ло 30% мирового потребления цинка В последнее время многие процессы эрозионных условиях.
удовлетворяется за счет его вторичной цинкования и оборудование для их осу- Следует отметить, что в последние годы
переработки. Другими словами, еже-
годно около 2 млн. тонн цинка восста-
навливается и используется снова.
По объёму и номенклатуре защищае-
мых от коррозии изделий цинковым
покрытиям нет равных среди других
металлических покрытий. Это обуслов-
ливается многообразием технологиче-
ских процессов цинкования, их отно-
сительной простотой, возможностью
широкой механизации и автоматиза-
ции, высокими технико-экономически
ми показателями.
В технической литературе достаточно
широко освещены различные процессы
цинкования, свойства цинковых покры-
тий, области их применения. Однако в
ней в основном описаны способы цин-
кования без их взаимного сопоставле-
ния и характеристик цинковых покры-
тий, полученных различными методами.
Вместе с тем широкая распространён-
ность процессов цинкования привела
к тому, что часто на практике различ-
ные виды цинковых покрытий воспри- Рис. 1. Схема расположения слоев (фаз) цинкового покрытия, полученного
нимаются как единое покрытие с методом горячего цинкования (в расплаве цинка), и их микротвердость
особо жёсткими условиями эксплуата- Таблица 1. Значения микротвёрдости различных защитных покрытий и стали
ции характеризуются нефтедобываю- № п/п Вид покрытия, марка стали Микротвердость, МПа
щая отрасль, судостроение и морской Диффузионное цинковое
флот, коксохимическая, нефтеперера- 1. 3360–5250
батывающая и горнорудная промыш- (полученное в порошковых смесях)
ленность. В связи с этим представляет 2. Гальваническое цинковое 300–380
большой практический интерес ис- 3. Металлизационное цинковое 200–280
пользование в этих условиях эксплуа- 4. Фосфатное покрытие 150–250
тации защитных цинковых покрытий 5. Сталь 5СП 1422–1470
нового поколения. 6. Сталь 20 2265–2540
Анализ свойств цинковых покрытий и
7. Сталь 22А «селект» 3138–3187
условий эксплуатации различных ме-
таллоконструкций и трубопроводов в цинкования. ром цинка в железе (α-фазой, рис.3),
указанных выше областях промышлен- Структура цинковых покрытий, полу- а с другой – с δ-фазой. Фаза δ – также
ности показывает, что покрытие для ченных горячим цинкованием много- является интерметаллическим соеди-
использования в этих условиях должно фазна и верхняя фаза (η-фаза), со- нением, содержание железа в ней от 7
обладать не только повышенной кор- стоящая из цинка, аналогичного рас- до 11,5%. Структура δ-фазы на трав-
розионной стойкостью, но быть также плаву цинка, имеет низкую микротвёр- лённом шлифе выглядит в виде вытя
устойчивым к абразивному износу и дость не более 600-900 МПа. Необхо- нутых (столбчатых) кристаллов (рис. 3).
иметь высокую степень сцепления с димо отметить при этом, что верхняя Диффузионные цинковые покрытия,
поверхностью защищаемого изделия. фаза горячецинкового покрытия обыч- полученные из порошковых смесей
Например, для труб нефтяного сорта- но составляет от 1/3 до половины тол- имеют повышенную стойкость против
мента с нарезными концами, покрытие щины покрытия, что обусловлено мето- коррозионно-эрозионного воздейст
должно не только защищать от корро- дом нанесения покрытия. вия быстродвижущейся агрессивной
зии, но и обеспечивать резьбовому Рассмотрим расположение слоёв (фаз) водной среды, что связано с упрочне-
соединению труб высокую износо- диффузионного цинкового покрытия, нием поверхности, вызванным образо-
стойкость и герметичность. полученного в порошковых смесях ванием железоцинковых сплавов соот-
Сравнение основных свойств и резуль- (рис.2). Обычно в классическом диф- ветствующей структуры (рис.3).
татов коррозионных испытаний раз- фузионном цинковом покрытии, полу- Известно, что способ нанесения цинко-
личных цинковых покрытий показыва- ченном путём химико-термической об- вых покрытий определяет их свойства,
ет, что для жёстких условий эксплуата- работки в порошковых смесях на осно- в связи с этим цинковые покрытия, по-
ции наиболее подходят диффузионные ве цинка при 430-4800С и продолжи- лученные различными методами, зна-
цинковые покрытия, которые наносят тельности обработки 3-5 час. чётко чительно отличаются как по структуре,
на изделия путём их химико-термиче наблюдаются в основном две фазы : так и по химическим и физико-меха
ской обработки в порошковых смесях Г-фаза , представляющая собой тонкий ническим свойствам (степени сцепле-
на основе цинка или по комбиниро- (2-4 мкм) слой, расположенный непо- ния с поверхностью покрываемого ме-
ванной технологии (изделие цинкуют средственно на поверхности покры- талла, твёрдости, пористости, коррози-
в расплаве цинка, а затем подвергают ваемого изделия и следующая за этим онной стойкости и др.).
термической обработке, в результате слоем δ-фаза («дельта»-фаза). Одним из важнейших свойств цинко-
которой многофазная структура горя- Фаза Г- представляет собой интерме- вых покрытий является прочность сце-
чецинкового покрытия превращается в таллическое соединение и может со- пления их с поверхностью покрывае-
более однородную, состоящую в основ- держать до 28% железа. Г-фаза с одной мого изделия.
ном из коррозионностойкой δ1-фазы). стороны граничит с твёрдым раство- Сцепление цинкового покрытия, полу-
Представляет практический интерес
рассмотреть во взаимосвязи и сопо-
ставить строение, свойства и эксплуа-
тационные характеристики различных
цинковых покрытий и на этой основе
определить рациональные области их
применения, в том числе и для жёст-
ких коррозионно-эрозионных усло-
вий эксплуатации.
На рис. 1 представлена схема располо-
жения слоёв (фаз) цинкового покры-
тия, полученного горячим цинковани-
ем. В горячецинковом покрытии при-
сутствует 5 фаз (α-, Г-, δ-, ζ-, η-), по-
следовательность расположения кото-
рых находится в точном соответствии
с диаграммой состояния системы Рис. 4. Микроструктура цинкового покрытия, полученного горячим цинко-
«железо-цинк» по линии температуры ванием (на снимках отчётливо видны слои η-фазы различной толщины)
слой этих покрытий небольшой толщи- этих образцах было поражено корро- ные слои из продуктов коррозии, кото-
ны (20-50 мкм). Поэтому эти покрытия зией соответственно 80 и 65% сталь- рые обладают защитными свойствами
часто пропитывают различными орга- ной поверхности. и предохраняют нижележащие слои
ническими или другими составами, Анализ продуктов коррозии показал, покрытия от разрушения.
чтобы закупорить поры в покрытии. что на образцах с диффузионным цин- Необходимо отметить, что равновесные
Кинетику коррозионного разрушения ковым покрытием они были плотные, потенциалы фаз покрытия (Г-, d-, d1-, x-)
образцов с цинковыми покрытиями, прочносцеплённые и трудноудаляемые близки друг к другу и к равновесному
полученными различными способами, с поверхности образцов. потенциалу цинка, что хорошо согласу-
изучали методом периодического по- На цинковых покрытиях (гальваниче- ется со стационарными (коррозионны-
гружения в 3%-ный раствор NaCl; ис- ских, металлизационных) образова- ми) потенциалами фаз покрытия. С це-
следования показали (рис.5), что не- лись рыхлые, легко удаляемые (до- лью проверки этого факта методом ци-
смотря на жёсткие условия испытаний, ждём, ветром, движущейся водой и клической вольтамперометрии опреде-
диффузионные цинковые покрытия др.) продукты коррозии, что способ- ляли зависимость стационарного потен-
имеют более высокие защитные свой- ствует дальнейшему протеканию кор- циала образцов от времени экспозиции;
ства по сравнению с гальваническими розионного процесса и разрушению зависимость количества электричества,
и горячецинковыми покрытиями. слоя покрытия. необходимое для восстановления про-
Признаки коррозии на диффузионных Это можно объяснить тем, что при диф- дуктов коррозии на оцинкованных раз-
цинковых покрытий были отмечены фузионном цинковании в порошковых личными способами образцах, и времени
через 78 часов, а к концу испытаний смесях на поверхности изделий обра- экспозиции образцов в 3%-ном раство-
(156 часов) на 5% поверхности образ- зуется покрытие, представляющее со- ре NaCl; величину плотности тока корро-
цов наблюдалась коррозия основного бой железоцинковый сплав богатый зии при помощи начальных участков
металла (углеродистая сталь). цинком, но по своим свойствам резко поляризационной кривой.
На образцах с гальваническим цинко- отличающийся от металлического цин- Анализ перегибов и выпуклостей на
вым покрытием первые очаги корро- ка. На диффузионных цинковых по- кривой восстановления продуктов
зии основного металла были обнару- крытиях, полностью состоящих из же- коррозии и последующего окисления
жены уже после 37 часов испытаний, а лезоцинкового сплава, в эксплуатаци- последних (рис.6), позволил вычис-
на горячеоцинкованных образцах – онных условиях при воздействии лить теоретические значения напря-
после 48 часов. К концу испытаний на агрессивной среды образуются плот- жения разложения соединений цинка,
Таблица 2. Результаты коррозионных испытаний в системах горячего водоснабжения образцов стальных труб без
покрытия и с цинковым покрытием
Длительность коррозионных испытаний, час
2200 (3 месяца) 4400 (6 месяцев) 8760 (1 год)
Средняя Глубинный Средняя Глубинный Средняя Глубинный
Вид покрытия
скорость показатель скорость показатель скорость показатель
коррозии, коррозии, коррозии, коррозии, коррозии, коррозии,
г/м2 час мкм/год г/м2 час мкм/год г/м2 час мкм/год
Горячецинковое покрытие
0,0274 33,4 0,0173 21,1 0,0060 7,3
(цинкование в расплаве цинка)
Диффузионное цинковое покрытие
0,0039 4,8 0,0024 2,9 0,0022 2,6
(цинкование в порошковых смесях)
Стальные патрубки без покрытия
0,1740 193,4 0,1321 146,9 0,0923 102,6
(для сравнения)
крытий, полученных в порошковых сме- • морские условия (морская атмосфе- мер, морская вода в системах хране-
сях, позволяет рекомендовать этот вид ра, морская и океанская вода, проток ния нефтепродуктов, нефтесодержа-
защитных покрытий для использования морской воды, переменное смачива- щая вода, балластовая вода и др.,
в жёстких (осложнённых) коррозионно- ние морской водой – условия ватер- • условия при нефтедобыче как на су-
эрозионных условиях эксплуатации: линии, т.е. там, где обеспечен хоро- ше, так и морской,
• для защиты металлоконструкций, ший приток воздуха, при наличии • условия работы на коксохимических
подвергающихся одновременному воды или водяной плёнки с повы- и нефтеперерабатывающих заводах,
воздействию коррозионно-эрозион шенной концентрацией растворён- • системы горячего и холодного водо-
ной среды и знакопеременным меха- ных солей и др.), снабжения.
ническим нагрузкам и др. • комбинированные условия, напри-