Anlise Gravimtrica

A anlise gravimtrica est baseada na medida indireta de massa de um ou mais constituintes de uma amostra, por medida indireta deve-se converter determinada espcie qumica em uma forma separvel do meio em que se encontra, para ento ser recolhida e, atravs de clculos estequiomtricos, determinar a quantidade real de determinado elemento ou composto qumico, constituinte da amostra inicial. A separao do constituinte pode ser efetuada por diversos meios: Precipitao qumica Eletrodeposio Volatilizao Extrao Vamos nos deter exclusivamente em gravimetria por precipitao qumica e por volatilizao. As principais vantagens da anlise gravimtrica constituem-se em operaes unitrias de fcil execuo e utiliza-se equipamentos simples; entretanto, as desvantagens so: tempo muito longo para sua execuo e sujeito a uma srie de erros acumulativos GRAVIMETRIA DE PRECIPITAO A precipitao, em linhas gerais, segue a seguinte ordem: Precipitao Filtrao Lavagem Aquecimento Pesagem Requisitos para que uma reao de precipitao possa ser utilizada num processo de Gravimetria: Reagente precipitante seletivo Precipitado gravimtrico que seja pouco solvel Precipitado facilmente separvel da fase lquida O precipitado deve ser ele prprio uma forma de pesagem adequada ou, ento, de fcil converso em um composto de composio definida Requisitos necessrios para a forma de pesagem: Composio perfeitamente definida No ser higroscpica Converso do precipitado em forma de pesagem seja feita sem controle da temperatura Pequena quantidade do constituinte a determinar origine uma quantidade relativamente grande da forma de pesagem CLCULO DE RESULTADOS NA ANLISE GRAVIMTRICA A anlise Gravimtrica envolve duas medidas de massa, a pesagem da amostra tomada para anlise e a pesagem de uma substncia de composio conhecida derivada do constituinte desejado. A percentagem em peso de um constituinte na amostra dada por: P= *100 (equao 1)

Onde: q = massa da forma de pesagem; Q = massa da amostra Na maioria das vezes, a forma de pesagem no coincide com a forma qumica em que o resultado da anlise dever ser expresso. Ento, q no dado diretamente, mas pode ser achado a partir do peso q, acusado pela forma de pesagem, com a equao: q = F * q (equao 2) Onde: F= fator gravimtrico definido como sendo o nmero de gramas do constituinte contido em 1 grama da forma de pesagem. Exemplo: Encontre o fator gravimtrico para a determinao de enxofre com base na precipitao e pesagem do constituinte como sulfato de brio. F= = = 0, 13736 Nesse momento passar um exerccio para eles treinarem em sala de aula: Encontrar o fator gravimtrico na determinao de fsforo, baseada na pesagem do constituinte como difosfato de magnsio: F= = = 0,2783 Em certas determinaes gravimtricas, o constituinte procurado no mais aprece na forma de pesagem. Assim, possvel determinar oxalato mediante sua precipitao como oxalato de clcio, seguida de calcinao e pesagem do resduo de xido de clcio. Como um peso formal de C2O4 d um peso formal de CaC2O4, que por sua vez, se transforma em um peso formal de CaO, o fator gravimtrico ser:
F=

= 1,5685

Em resumo, a percentagem em peso do constituinte desejado dada por: P= *100 TIPOS DE PRECIPITADOS: Graudamente Cristalinos: So os mais favorveis para fins de anlise gravimtrica. As partculas do precipitado so cristais individuais bem desenvolvidos. Elas so densas e sedimentam rapidamente. Exs: NH4MgPO4.6H2O,KClO4 e K2PtCl6. Pulverulentos ou finamente cristalinos: Consiste em agregados de diminutos cristais individuais. So densos e sedimentam rapidamente. s vezes, oferecem dificuldade a filtrao, pois a presena de pequenos cristais obriga o uso de filtros de textura densa e lentos. Exs: BaSO4 e CaC2O4. Grumosos: Resultam da floculao de colides hidrfobos. So bastante densos, pois eles arrastam pouca gua. A floculao pode ser efetuada por adio de eletrlitos, aquecimento e agitao. Os agregados de partculas coloidais so facilmente retidos pelos meios filtrantes usuais. Exs: haletos de prata. Gelatinosos: Resultam da floculao de colides hidrfilos. So volumosos, tm a consistncia de flocos e arrastam quantidades considerveis de gua. Oferecem dificuldades filtrao e lavagem. MECANISMO DA PRECIPITAO As caractersticas fsicas de um precipitado so parcialmente determinadas pelas condies que prevalecem no momento de sua formao. Influem, neste sentido, a temperatura, a concentrao dos reagentes, a velocidade de adio destes ltimos, a solubilidade do precipitado no meio em que se origina, etc.

A supersaturao relativa do sistema, definida como (Q S), onde Q representa a concentrao instantnea do soluto e S a solubilidade do equilbrio. A supersaturao relativa dada por (Q S)/S. A supersaturao um estado instvel que se transforma em saturao atravs da precipitao do excesso de soluto. Etapas de formao dos precipitados: Nucleao Em condies de supersaturao elevada, o nmero de ncleos gerados homogeneamente aumenta muito com o grau de supersaturao relativa. Crescimento dos cristais Quando o reagente adicionado gerar uma supersaturao relativa elevada, a velocidade de formao de novos ncleos exceder bastante a velocidade de crescimento das partculas, como resultado tem-se um precipitado finamente cristalino ou coloidal. Porm, se a supersaturao relativa for mantida baixa, a velocidade de crescimento, com a deposio de material sobre as partculas j existentes pode prevalecer sobre a taxa de nucleao, gerando um precipitado graudamente cristalino. desejvel que durante a formao do precipitado a supersaturao relativa deve ser mantida no mnimo possvel. ENVELHECIMETO DO PRECIPITADO: Um precipitado recm formado pode sofrer vrias modificaes se permanecer em contato com a soluo-me, trata-se do processo de digesto. O envelhecimento o conjunto de modificaes estruturais irreversveis que os precipitados sofrem por efeito da digesto. CONTAMINAO DOS PRECIPITADOS: Por contaminao entende-se o arrastamento de substncias estranhas pelo precipitado. Coprecipitao: uma contaminao do precipitado durante a separao da fase slida por substncia normalmente solvel. H quatro tipos de coprecipitao, so elas: Por adsoro superficial Por incluso isomrfica Por incluso no isomrfica Por ocluso Posprecipitao: a contaminao na qual o contaminante se deposita sobre o precipitado formado como fase pura, esse tipo de contaminao aumenta com o tempo de digesto. Mtodos para diminuir a contaminao dos precipitados: Lavagem Obteno do precipitado em condies de baixa saturao (favorece a formao de cristais grandes) Em certos casos, digesto do precipitado. REPRECIPITAO Um importante meio de purificao dos precipitados. Consiste em dissolver o precipitado e repetir a precipitao. A reprecipitao eficaz face a qualquer tipo de contaminao.

 GRAVIMETRIA POR VOLATILIZAO

Neste mtodo se medem os componentes da amostra que so ou podem ser volteis. O mtodo ser direto se evaporarmos o analito e o pesarmos atravs de uma sustncia absorvente que tenha sido previamente pesada assim o ganho de peso corresponder ao analito analisado. O mtodo ser indireto se volatilizarmos o analito e pesarmos o resduo posterior volatilizao assim a perda de peso sofrida corresponde ao analito que foi volatilizado. O mtodo por volatilizao s pode ser utilizado se o analito a nica sustncia voltil ou se o absorvente seletivo para o analito.

Lista de exerccio
1.

O contedo de alumnio em uma liga determinado gravimetricamente pela precipitao com 8-hidroxiquinolina para dar Al(C9H6ON)3. Se uma amostra de 1,021g fornece 0,1862g de precipitado, qual a percentagem de alumnio na liga? R=1,08%

2. Calcule o fator gravimtrico para: Substncia pretendida a) As2O3 b) FeSO4 c) K2O d) SiO2 Substncia pesada Ag3AsO4 Fe2O3 KB(C6H5)4 KAlSi3O8 Elemento Resposta arsnio ferro potssio silcio 0,21 1,90 0,13 0,65

3. Uma amostra de KBr impuro pesando 523,1mg tratada com um excesso de

AgNO3 e obtm-se 814,5mg de AgBr. Qual a pureza do KBr?R=98,68% 4. Numa anlise gravimtrica encontrou-se os seguintes resultados: p1 = tara do pesa filtro = 25,7549g p2 = p1 + amostra = 26,0750g p3 = tara do cadinho = 23,3564g p4 = p3+AgCl = 23,7552g Calcular o teor de ons Cl- na amostra R= 30,84%
5. Ao analisar o teor de umidade de amostra de solo, partiu-se de 3g dessa amostra, que foi levada a uma temperatura de 110C durante uma hora, produzindo uma perda de massa na ordem de 0,159g. Qual a % de umidade? R= 94,7% 6. Uma amostra de 0,5231g fornece um precipitado de AgCl que pesa 0,1156g. Qual a % de cloreto na amostra? R= 5,4% 7. O cloreto em 0,12g de amostra 95% pura de MgCl2 foi precipitado como AgCl.

Calcule o volume de uma soluo de AgNO3 0,100M requerida para precipitar o cloreto e dar um excesso de 10%. R=26,35mL
8. 1,5g de um minrio de clcio foi dissolvido e a soluo obtida consumiram,

quantitativamente 200 mL de soluo 0,05M de cido sulfrico para precipitao total do clcio. Pede-se o teor de xido de clcio na amostra. R= 37,3% de CaO

9. 0,3516g de amostra de um detergente fosfatado comercial foi calcinado para

destruir a matria orgnica. O resduo foi tratado com HCl a quente, o P foi convertido para H3PO4. O fosfato foi precipitado como MgNH4PO4.6H2O pela adio de Mg+2 seguido da adio de NH3. Depois de filtrado e lavado, o precipitado foi convertido para Mg2P2O7(P.M.=222,57) pela calcinao a 1000C. Este resduo pesou 0, 2161g. Calcule a percentagem de P(P.M.=30,974) na amostra. R=17,11%
10. Para determinar o contedo de enxofre (S) no ferro fundido, pesou-se 5,904g de

amostra e tratou-se da seguinte maneira. Dissolveu-se em HCl e o H2S desprendido do sulfeto de ferro destilou-se e absorveu-se em uma soluo de sal de cdmio, a CdS formado foi tratado com soluo de CuSO4 em excesso e o precipitado de CuS obtido foi calcinado, obtendo-se 0,0732g de CuO. Calcular a percentagem de enxofre no ferro fundido. R=0,50% de S
11. 0,485g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III), foi oxidada e o ferro

(III) precipitado como xido de ferro hidratado (Fe2O3. xH2O). O precipitado depois de filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248g, com o ferro na forma de xido (Fe2O3). Qual o contedo de ferro (III) na amostra? R= 35,67 %
12. O on clcio precipitado na forma do sal orgnico oxalato de clcio (pouco

solvel) com cido oxlico H2C2O4. O precipitado CaC2O4 coletado em papel de filtro (este ser convertido em CO2(gs) e H2O(vapor) pela ao oxidante do O2 atmosfrico, sendo estes ento eliminados), seco e aquecido at o rubro (calcinao). O processo converte o precipitado quantitativamente para xido de clcio (cal). O precipitado depois de calcinado resfriado em dessecador e pesado. Usa-se um cadinho previamente aquecido, resfriado e pesado para a ignio do precipitado. O clcio em 200mL de amostra de gua natural foi determinado pela precipitao do ction como CaC2O4 . O precipitado foi filtrado, lavado e calcinado em cadinho com massa de 26,600g. A massa do cadinho, mais o precipitado calcinado (CaO PM=56,08g/mol) foi de 26,713g. Calcule a massa de clcio (PM=40.08g/mol) por 100mL de amostra de gua. R= 0, 041 g (massa de Ca em 100 mL de amostra)
13. Calcule o volume (mL) de NH3 (densidade 0,99g/mL, pureza 2,3%) que

requerido para precipitao o ferro como Fe(OH)3 em 0,70g de amostra que contm 25% de Fe2O3. R= 4,92 mL de NH3

Exerccios propostos sem respostas(quinta lista)- GRAVIMETRIA 1 - Calcule o fator gravimtrico para as seguintes substncias:
substncia pretendida Fe3O4 SO4 Al substncia pesada Fe2O3 BaSO4 Al2O3

2 - Em uma soluo que contm ons cloreto, por exemplo em uma soluo de cloreto de potssio, o cloreto foi precipitado na forma de cloreto de prata, cuja massa depois de seca foi de 0,1562 g. Escreva a reao de precipitao do cloreto de prata, calcule a massa de cloreto e a %o (partes por mil) em 100 mL de soluo. 3 - Em uma soluo de sulfato de ferro (III) o ferro foi precipitado com amnia na forma de hidrxido de ferro (III) e calcinado. A massa do precipitado calcinado (xido de ferro (III)) foi de 0,3288g. Escreva as equaes do processo e calcule: a) a massa de sulfato de Fe(III) na soluo b) a massa de Fe(III) na soluo. 4 - Para analisar uma soluo de sulfato de alumnio tomou-se uma alquota de 50 mL desta soluo e se precipitou o sulfato na forma de sulfato de brio. A massa deste ltimo foi de 0,2640g. Calcular : a) a massa de sulfato b) a massa de sulfato de alumnio com 18 molculas de gua, ambas em um litro de soluo. 5 - Um precipitado que contm SiO2, Al2O3 e Fe2O3, foi tratado com uma mistura de cidos fluordrico e sulfrico para eliminar o SiO2. Aps a digesto o precipitado teve sua massa diminuda em 0,2607g. Calcule o contedo de silcio no precipitado inicial. 6 - A partir de uma poro pesada de ao especial com 1,086g de massa e aps sua solubilizao e tratamento correspondente com dimetilglioxima (reagente de CHUGAEV) o nquel foi precipitado na forma de nqueldimetilglioxima (NiC8H14O4N4). O precipitado depois de seco pesou 0,2136g. Calcule a % de nquel no ao analisado. 7 - Ao analisar uma poro pesada de apatita de 0,1112g obteve-se 0,9926g de precipitado [(NH4)3PO4.12MoO3]. Calcule a % de fsforo e de P2O5nesta amostra. 8 - Que massa de nitrato de prata necessria para converter 2,3300g de carbonato de sdio em carbonato de prata? Que massa de carbonato de prata formada? 9 - A elevadas temperaturas o NaHCO3 convertido quantitativamente a carbonato de sdio segundo a reao: 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) +

H2O(g), se 0,3592g de uma amostra que contenha NaHCO3 e impurezas no volteis calcinada produzindo um resduo de massa igual a 0,2362g, qual a percentagem de pureza da amostra? 10 - 0,8378g de amostra de oxalato de clcio aquecido a 1000oC segundo a reao CaC2O4(s) CaO(s) + CO(g) + CO2(g), calcule: a) O no de moles de xido de clcio remanescente depois da calcinao b) O no de milimoles de monxido de carbono envolvido c) A massa de dixido de carbono produzido 11 - Que massa de cloreto de brio dihidratado necessrio para reagir com 0,1503g de: a) nitrato de prata (produzindo cloreto de prata)? b) sulfato de magnsio (produzindo sulfato de brio)? c) cido fosfrico (produzindo fosfato de brio)? 12 - Calcule a massa de cloreto de prata produzido quando um fluxo de cloro (gs) passado atravs de 0,3640g de iodeto de prata, reao: 2AgI(s) + Cl2(g) 2AgCl(s) + I2(g) 13 - O alumnio em 1200g de amostra impura de sulfato de amnio e alumnio foi precipitado com amnia aquosa na forma de Al2O3.xH2O. O precipitado foi filtrado e aquecido a 10000C para dar Al2O3 que pesou 0,1798g. Expresse o resultado em termos de % NH4Al(SO4)2. 14 - O mercrio em 0,7152g de amostra foi precipitado com um excesso de cido paraperidico (H5IO6): 5Hg+2+2H5IO6 Hg5(IO6)2(s) + 10H+ . O precipitado foi filtrado, lavado para eliminar o agente precipitante livre e calcinado at massa constante de 0,3408g. Calcule a % de cloreto de mercrio (I) na amostra. 15 - Uma srie de amostras de sulfato foram analisadas pela precipitao como sulfato de brio. Se o contedo de sulfato nessas amostras de 20 a 55%, qual a mnima massa de amostra que deve ser pesada para produzir um precipitado com massa no inferior a 0,3000g? Qual o mximo de massa de precipitado quando esta massa de amostra for considerada e quando o mximo de sulfato for obtido?