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Maria Isabella INTRODUO:

Nesta experincia estudar-se- a definio de poder calorfico, bem como de suas variantes (Poder Calorfico Inferior e Poder Calorfico Superior), determinar-se- o procedimento experimental e o valor do poder calorfico de alguns combustveis como o bagao de cana e o leo de fritura, a partir dos dados do ensaio feito em laboratrio e de algumas normas relacionadas obteno do poder calorfico de alguns combustveis. Assim, para a correta compreenso deste trabalho algumas definies devem ser feitas antes de se iniciar os clculos do poder calorfico dos combustveis analisados. Deste modo comear-se- pela definio de poder calorfico. O poder calorfico definido por Peres (2007) [1] como a quantidade de calor transferida na cmara durante a combusto e indica a energia disponvel no combustvel. Quanto mais alto for o poder calorfico, maior a energia contida no combustvel. O poder calorfico dividido em poder calorfico inferior (PCI) e o poder calorfico superior (PCS). No PCI, a gua formada encontra-se na forma de vapor, enquanto que no PCS, a gua encontra-se na fase lquida. A diferena de valor entre os dois, a quantidade de calor necessria para evaporar a gua contida nos gases de exausto. Tanto o PCS quanto o PCI so obtidos atravs de calorimetria. Poder Calorfico presso constante o calor liberado na combusto que se processa a presso constante. Poder Calorfico volume constante o calor liberado quando a combusto se processa dentro de um recipiente de volume constante. A partir destes conceitos e da descrio para o clculo do poder calorfico, que ser apresentada na seo Desenvolvimento Terico, ser possibilitado o entendimento da obteno experimental do poder calorfico de um combustvel para posterior comparao com outros combustveis os quais so conhecimentos essenciais para formao de um bom profissional e engenheiro.

OBJETIVO:
O objetivo deste experimento : Determinar experimentalmente o Poder Calorfico Superior de combustveis slidos ou lquidos;

DESENVOLVIMENTO TERICO: Base Terica do Ensaio


A base terica de um ensaio para determinao do poder calorfico de um combustvel baseia-se na queima completa de uma quantidade conhecida deste combustvel, onde o calor liberado medido pelo aumento da temperatura da gua para a qual o calor transferido. Na bomba calorimtrica, o oxignio mantido a uma alta presso para garantir que todo o combustvel se queime. A equao utilizada para clculo do Poder Calorfico Superior de um combustvel dada pela Equao 1.

(1) Onde: PCS C T Qz m o Poder Calorfico Superior [J/g]; a Capacidade de Calor do Calormetro [J/K]; a elevao da temperatura do sistema calormetro durante o experimento do processo de combusto; Energia Externa de ignio eltrica, queima do fio de algodo [J]; Massa da amostra de combustvel [g];

Calormetro

O calormetro um instrumento usado para a medida da quantidade de calor e de calores especficos. Estes equipamentos, segundo a Apostila de Funcionamento de um Calormetro (2009) [2], podem ser divididos em duas grandes categorias: aqueles nos quais so essenciais as medidas de temperatura e aqueles cujo funcionamento se baseia sobre o conhecimento do calor latente de uma determinada mudana de estado. Fazem parte da primeira categoria os calormetros de mistura, nos quais a quantidade de calor trocada entre dois corpos pode ser determinada mediante a temperatura, e conhecendo a capacidade trmica de um deles. Com o calormetro deste tipo possvel medir a capacidade trmica de um corpo, cedendo uma

quantidade conhecida de calor e medindo o aumento de temperatura inversamente; conhecida a capacidade trmica, possvel determinar a potncia dissipada, por certa fonte de calor. Nos calormetros de segunda categoria necessrio medir a temperatura dos dois sistemas que trocam calor onde, pelo menos um, deve estar temperatura constante (aquele no qual feito a mudana de estado). A medida da quantidade de calor traada se reduz a quantidade de substncia que mudou de estado. O funcionamento de todos os calormetros est sempre comprometido com a possibilidade de troca de calor com o exterior, por conduo, conveco e irradiao. Porm, existem vrios dispositivos que tornam mnimas estas perdas. Estes mtodos que permitem corrigir os resultados, geralmente limitam as perdas por irradiao, com o uso de paredes de baixo poder remissivo, como prata e alumnio. As perdas por conduo so muito reduzidas usando-se materiais refratrios, que so pssimos condutores de calor e reduzindo ao mximo as superfcies que intervm no processo. A perda por conveco reduzida por meio de diversos recipientes, colocados um dentro do outro e separados por sustentaes cnicas de material refratrio e circundando-se o calormetro com um interstcio no qual feito o vcuo. Alguns tipos de calormetros sero caracterizados abaixo, inclusive o que seria utilizado para a realizao deste ensaio. Calormetro de Mistura Este calormetro constitudo de um vaso calorimtrico fechado, contendo uma certa quantidade de lquido (geralmente gua), no qual imerso um termmetro muito sensvel e um agitador. Com este dispositivo pode-se medir quantidades de calor. Seja C a capacidade trmica total do lquido, do calormetro, do termmetro e do agitador; X uma quantidade desconhecida de calor cedido, de qualquer maneira ao calormetro; e T, correspondente variao de temperatura; tem-se que: X = C.T.

Figura 1: Calormetro de Mistura Fonte: Delgado [3]

Calormetro de Lavoisier um calormetro baseado na mudana de estado, onde, no interior de um termostato tem-se gelo fundente, com um recipiente tambm cheio de gelo. Se no recipiente for desenvolvida certa quantidade Q de calor, uma massa m de gua passar do estado slido ao estado lquido conforme a relao Q = m.y, onde y o calor latente de fuso, que para a gua vale 79,4 cal/g. Atualmente, este calormetro raramente utilizado devido sua pequena preciso.

Figura 2: Calormetro de Lavoisier Fonte: Delgado [3] Calormetro de Bunsen semelhante ao calormetro de Lavoisier, com a diferena de que a quantidade de gua que se desenvolve medida pela diferena entre o volume esfrico da gua e do gelo, que de 9,07% e que pode facilmente ser determinada com uma grande preciso, desde que o fenmeno ocorra a uma temperatura constante e todos os recipientes no variem de volume. O aparelho constitudo de uma provete P imerso num recipiente R, preenchida em um dos seus braos com gua e mercrio e apenas mercrio no outro brao, que termina em um finssimo capilar calibrado. O conjunto mantido em um termostato temperatura do gelo fundente. Para executar a medida, se introduz no provete uma mistura refrigerante, que formar neste uma camada de gelo sobre a parede externa. Retirada a mistura, deixa-se que o aparelho fique em equilbrio, e se mede o ponto no qual o mercrio parou no capilar; desenvolve-se ento no interior do provete a quantidade de calor a ser medida e se observa o deslocamento do mercrio no capilar.

Figura 3: Calormetro de Bunsen Fonte: Istituto Tecnico Industriale Statale [4] Calormetro Eltrico Este calormetro particularmente adequado para medidas de calor especfico. Ele constitudo de um recipiente vazio, no qual um bloco de massa da substncia, a ser examinada, est suspenso por dois fios que conduzem a corrente eltrica em uma espiral de platina, contida no prprio bloco. Este aparelho permite medidas de grande preciso, pois possui as necessrias correes para as trocas de calor com o meio externo.

Figura 4: Calormetro Eltrico Fonte: CIDEPE [5]

Microcalormetro usado para medidas de pequenas quantidades de calor. Um tipo muito usado o diferencial, o qual constitudo de dois aparelhos idnticos, sendo que no primeiro se verifica a produo de calor desconhecida, enquanto que no outro se efetua um aquecimento eltrico que produz um aumento de temperatura suficiente para anular o desvio do galvanmetro inserido em srie sobre os pares termo-eltricos especiais colocados nos dois aparelhos.

Figura 5: Microcalormetro Fonte: Direct Industry [6] Calormetro Industrial ou Bomba Calorimtrica Calormetro que seria utilizado no ensaio empregado principalmente para a determinao do poder calorfico de amostras de combustveis. Seu nome deriva do fato de que durante a prova se verifica uma exploso. Este equipamento geralmente constitudo de um recipiente, hermeticamente fechado, de parede muito robusta e provido de um dispositivo de inflamao. Antes da prova os combustveis slidos so reduzidos a p e prensados em forma de pastilhas enquanto que os lquidos so geralmente transformados em pastas com um s inerte (em alguns casos tambm com oxidantes).

Figura 6: Calormetro Fonte: Calormetro [7]

Esquema de um Calormetro Industrial

Figura 7: Bomba Calorimtrica Fonte: Bomba Calorimtrica [8]

Figura 8: Esquema de uma Bomba Calorimtrica Fonte: Esquema de uma Bomba Calorimtrica [9]

Normas para levantamento do Poder Calorfico ABNT NBR 15213 Clculo do poder calorfico, densidade, densidade relativa e ndice de Wobbe de combustveis gasosos a partir da composio; NBR 8633 Carvo Vegetal Determinao do Poder Calorfico; ASTM D2015-00 Mtodo de Teste Padro para poder calorfico superior de carvo e coque pelo calormetro bomba adiabtica; NBR P MB 133 Gases Combustveis Determinao do Poder Calorfico;

Essas so algumas normas utilizadas para levantamento do poder calorfico de alguns combustveis. Foi escolhida para ilustrao deste relatrio e detalhamento do processo de determinao do poder calorfico segundo a norma NBR P MB 133.

Norma NBR P MB 133 Gases Combustveis Determinao do Poder Calorfico Objetivo: O objetivo desta norma apresentar um mtodo fixo pelo qual se deve proceder quando se usam os calormetros de fluxo contnuo de gua para a determinao do poder calorfico superior ou inferior presso constante, de gases ou misturas de gases combustveis utilizados na indstria e como artigo de comrcio. O mtodo poder ser empregado para combustveis gasosos com Poderes Calorficos entre os limites de 1000 kcal e 30000 kcal por metro cbico. Aps as precaues tomadas nas preliminares do ensaio, detalhadas pela norma, o procedimento do ensaio se d da seguinte maneira: 1. a) Primeira Determinao Fazer a primeira determinao como se segue: (1) Iniciar a coleta da gua de condensao, pois se pretende determinar o poder calorfico inferior. Colocar o cilindro graduado sob o tubo de drenagem exatamente no momento em que o ponteiro do medidor passar sobre o zero da graduao e anotar a leitura do medidor; (2) Ajustar a posio das lentes e anotar uma ou duas leituras preliminares dos termmetros de entrada e sada. Verificar se a elevao da temperatura est entre os limites indicados; (3) No momento em que o ponteiro do medidor passar pelo zero, manobrar a sada da gua de maneira a recolh-la no recipiente para ser pesada. (4) Fazer e anotar trs leituras do termmetro de entrada e pelo menos 10 (dez) leituras do termmetro de sada. (Nota1). As leituras de cada termmetro devem ser feitas aproximadamente a intervalos iguais durante 3 revolues do medidor quando ensaiando gases com poderes calorficos entre cerca de 1000 a 3000 kcal/m3; durante duas revolues, para gases com 3000 a 12000 kcal/m 3 e durante uma revoluo quando ensaiando gases com poder calorfico acima de 12000 kcal/m3; Nota 1 prefervel estimar a leitura mdia dos termmetros de entrada e sada entre dois intervalos do que as leituras exatas com determinados instantes. O observador estimar as leituras at um dcimo da menor graduao, isto , at o 0,01C. A fim de evitar erros de paralaxe, a linha de visada dever ser normal a haste do termmetro, condio essa que ser assegurada com o menisco do mercrio no centro do campo de viso. Um erro de 0,01C na determinao de temperatura quer de entrada, quer de sada, quer na combinao das duas causar um erro de 0,1 % no poder calorfico quando operando numa diferena de temperatura de 10C. Para reduzir as flutuaes na leitura do termmetro de sada, devida s correntes de ar, o calormetro dever ser protegido e o observador dever se mover o menos possvel durante s tomadas de leitura dos termmetros. (5) No momento em que o ponteiro do medidor passar sobre a graduao zero, no fim da 3 , 2 ou 1 revoluo, depois de recolhida a gua no recipiente de coleta, desviar o escoamento de gua para o esgoto. Em determinados ensaios, a gua aquecida ter um volume superior ao do recipiente, e nesse caso o fluxo dgua

dever ser desviado durante o ensaio para um segundo recipiente, em qualquer ocasio conveniente. (6) Pesar a gua recolhida no recipiente ou nos recipientes, e anotar o peso com aproximao de 1 g. b) Segunda e terceira determinaes Tomar uma segunda e uma terceira srie de observaes, logo a seguir, assim que seja possvel. Toda a srie indicada dos itens (2) a (6) dever ser seguida. c) Coleta de gua condensada Interromper a coleta de gua condensada, se se deseja determinar o poder calorfico inferior, depois que o medidor tenha efetuado pelo menos dez revolues a partir do incio da coleta, removendo o cilindro graduado no momento exato em que o medidor passar pela graduao zero da escala. Anotar a leitura do medidor. Ler e anotar o volume de gua condensada com aproximao de 0,1 ml. d) Repetio das observaes preliminares Repetir o que foi prescrito no pargrafo (a). Isto dever ser feito obedecendo ao princpio que uma observao isolada no deve ser aceita sem verificao e porque permite ao observador decidir se a determinao deve ser repetida ou por causa de um erro nas observaes, ou devido a alguma modificao substancial nas condies de ensaio. e) Isolar o calormetro Pr o calormetro fora da operao na seguinte forma: (1) Fechar a vlvula de abastecimento de gs antes do medidor. (2) Retirar o queimador do calormetro (cuidado: Nota 2). Fechar a vlvula de abastecimento dgua. Encher novamente o tanque dgua. Nota 2 - Cuidado No deixar o queimador funcionando dentro do calormetro sem assistncia do operador, pois a falta dgua de circulao poder arruinar o instrumento.

DESENVOLVIMENTO EXPERIMENTAL:
Equipamentos Necessrios:

Calormetro; Bomba de Ao Inox; Amostra do combustvel a ser analisado; Cadinho limpo para amostra; Fio de algodo ou parafina; Balana de preciso;

Cilindro de Oxignio; Procedimento de testes:

Devido ao vazamento de oxignio do cilindro situado ao lado do calormetro, o ensaio no pde ser realizado. Por isso dados de outros ensaios foram utilizados neste relatrio para clculo e comparao do poder calorfico de diferentes combustveis. Porm ser detalhada nesta seo o procedimento que deveria ter sido realizado para a concretizao do ensaio. Primeiramente dever-se-ia ligar o calormetro em 220V, ligando primeiramente o no-break, seguido da clula de medio, do sistema de refrigerao e do computador em 110V. Posteriormente, esperar-se-ia em torno de 180 segundos para dar incio aos testes. Antes de iniciar os testes a balana deveria ser tarada com o cadinho, colocando em seguida o combustvel neste e pesando desta forma o peso do combustvel, no qual o valor da massa dever-se-ia situar entre 0,4 e 0,7 gramas. Caso o combustvel fosse slido uma pastilha deveria ser feita e esta deveria ser manuseada com pinas ou luvas para evitar erros grosseiros na determinao do poder calorfico do combustvel. Em seguida seria colocado em contato com o combustvel a ser analisado, contido no cadinho, o fio de algodo ou a parafina, os quais seriam colocados dentro da cmara de combusto e seriam lacrados. Seria necessrio observar se o nvel de gua estaria abaixo do mnimo, pois, caso estivesse, seria necessrio que fosse colocada gua destilada no sistema de refrigerao adicionada do aditivo de limpeza, fechando o reservatrio logo em seguida. Posteriormente dever-se-ia abrir o cilindro e deixar o oxignio puro ficar numa presso de 30 bares. E desta forma iniciar-se-ia o ensaio.

Montagem Experimental:

A bomba constituda por um vaso de presso, de ao inoxidvel, de 250 ml de volume. Coloca-se uma amostra de fluido (slido ou lquido) em um cadinho de metal, cermico ou de quartzo, que fica suspenso dentro da bomba. Um mecanismo de ignio eltrica preparado para operar a queima de uma resistncia (fio de algodo ou parafina) que provoca a combusto do combustvel. A bomba colocada dentro do vaso calorimtrico, que fica protegido em um recipiente isolado. A substncia que se deseja determinar o poder calorfico completamente queimada em um vaso hermeticamente fechado. Esse vaso envolvido por gua cujo aumento da temperatura, provocado pela combusto da substncia, serve para determinar o calor liberado durante o processo. A temperatura da gua medida por um termopar. Para melhorar a preciso da leitura, este aparelho provido de um girador (sting), que executa um movimento sobre o termopar, evitando erros na medida. As variveis do processo so mostradas em tempo real, atravs de um display que permite acompanhar o ensaio.

Resultados e Discusses Com os dados fornecidos pde ser feita a seguinte Tabela 1:

Tabela 1: Dados dos Combustveis Combustvel Massa (g) Capacidade Calorfica (MJ/K) Bagao de Cana 0,7501 0,008872 leo de Fritura 0,6179 0,008872

T (K) 1,4876 2,7038

Qz (MJ) 0,00005 0,00005

A partir da utilizao destes dados e da Equao 1, possvel obter o PCS dos combustveis analisados analiticamente, os quais so apresentados na Tabela 2. Tabela 2: Valor analtico do PCS dos Combustveis analisados Combustvel PCS (MJ/kg) Bagao de Cana 17,528 leo de Fritura 38,741 O resultado do PCS tambm fornecido pelo calormetro e estes so apresentados na Tabela 3 abaixo. Tabela 3: Valor do PCS dos Combustveis analisados fornecido pelo calormetro Combustvel PCS (MJ/kg) Bagao de Cana 17,435 leo de Fritura 38,628 A partir das Tabelas 2 e 3 pode-se comparar os PCSs do combustvel slido (bagao de cana) e do combustvel lquido (leo de fritura). Percebe-se que o valor analtico do PCS maior que o fornecido pelo calormetro para os dois combustveis e uma das causas dessa diferena para o bagao de cana pode ser devido pastilha ter sido feita com 0,75 gramas, enquanto que o recomendado para ser ensaiado pela mquina era uma pastilha com massa entre 0,4 e 0,7 gramas. Apesar da massa do leo de fritura, utilizado no ensaio, estar dentro da faixa, ela se encontra muito prxima do limite recomendado pela mquina (prximo de 0,7 gramas), o que pode gerar algumas variaes no valor do PCS. A variao do PCS analtico e prtico dos dois combustveis tambm pode ser explicada devido ao clculo terico no considerar a transferncia de calor do vaso calorimtrico para o meio ambiente externo, a qual acontece na realidade e reflete no resultado fornecido pelo calormetro, que apesar de possuir dispositivos que minimizam este efeito, no o elimina 100%. A partir dos dados acima se pode calcular o erro percentual entre os PCSs dos combustveis analisados os quais so apresentados na Tabela 4. Tabela 4: Erro Percentual do PCS dos Combustveis analisados Combustvel Erro (%) Bagao de Cana 0,53 leo de Fritura 0,29

Assim, percebe-se que o erro entre os PCSs obtidos analiticamente e pelo calormetro, variam entre si em menos de 1%, o que caracteriza os resultados obtidos como satisfatrios. A partir da definio de poder calorfico apresentada na seo Introduo deste relatrio pode-se dizer que o leo de fritura fornece mais energia quando queimado do que o bagao de cana, pois, quanto mais alto for o poder calorfico, maior a energia contida no combustvel. Essa constatao de grande importncia para a descoberta de novos combustveis, muitas vezes mais eficientes do que alguns utilizados hoje em dia e que podem ser utilizados em um futuro prximo.

CONCLUSO: Percebeu-se que existem diversos tipos de calormetros, os quais possuem suas vantagens e desvantagens, sendo utilizado na realizao deste relatrio o calormetro industrial, ou tambm conhecido como, bomba calorimtrica, o qual atualmente largamente utilizado para fins industriais e de anlises em laboratrio, e que fornece o valor do poder calorfico com uma tima preciso. Notou-se neste experimento que a norma para obteno do poder calorfico detalha uma srie de procedimentos que tendem a minimizar os erros no clculo desta propriedade. Alguns destes procedimentos foram comentados em laboratrio como no realizar a verificao da massa do cadinho, a taragem da balana e a verificao da massa do sistema combustvel e cadinho com o ar condicionado ligado, devido balana ser muito sensvel; no manusear a pastilha com as mos sem o auxlio de luvas ou at mesmo de pinas; verificar a calibrao da mquina e de seus componentes entre outras precaues que devem ser tomadas para tentar-se chegar o mais prximo possvel do valor real do poder calorfico do combustvel. Com relao ao clculo do poder calorfico dos combustveis analisados, como dito anteriormente, constatou-se que o leo de fritura fornece mais energia quando queimado do que o bagao de cana, resultado que de extrema importncia para o desenvolvimento de novos combustveis e, que pode servir, como neste caso, para a utilizao de um rejeito da sociedade diminuindo componentes que atualmente poluem o meio ambiente, trazendo assim uma soluo que diminui a poluio ambiental e gera energia.

REFERNCIA BIBLIOGRFICA

[1] PERES, Srgio, Caracterizao e Determinao do Poder Calorfico e do Nmero de Cetano de Vrios Tipos de Biodiesel Atravs da Cromatografia, Escola Politcnica Universidade de Pernambuco, 2007, site: http://www.biodiesel.gov.br/docs/congresso2007/caracterizacao/11.pdf - Acesso 09/09/2011 [2] Apostila Funcionamento de um Calormetro site: http://www.docstoc.com/docs/4248095/Calormetro - Acesso 09/09/2011 [3] DELGADO, M NGELES, LPEZ, J. DAMIN Y OTROS: La recuperacin del material cientfico de los gabinetes y laboratorios de Fsica y de Qumica de los institutos y su aplicacin a la prctica docente en secundaria, en XXI Encuentros de Didctica de las Ciencias Experimentales. Servicio editorial UPV, 2004, pp.361-380. [4] Istituto Tecnico Industriale Statale, Calorimetro di Bunsen, site: http://www.itispaleocapa.it/museo-fisica/img/calorimentrodiBunsen.jpg/view - Acesso 11/09/2011 [5] CIDEPE - Centro Industrial de Equipamentos de Ensino e Pesquisa site: http://instrumentus.com.br/en/products/fisica/calorimetro-de-agua-com-duplo-vaso-eletrico250ml - Acesso 11/09/2011 [6] Direct Industry TA Instruments Microcalormetro site: http://www.directindustry.es/prod/ta-instruments/microcalorimetros-de-barrido-diferencial-dsc38477-518104.html - Acesso: 11/09/2011 [7] Calormetro: http://www.google.com.br/imgres?q=calorimeter&start=366&hl=ptBR&gbv=2&tbm=isch&tbnid=6LlS5XMfXI2UzM:&imgrefurl=http://www.sciencephoto.com/ media/92304/view&docid=7tEIdrfz6yy7eM&w=346&h=350&ei=7RqToSdDeOK4gTDmqTzBA&zoom=1&chk=sbg&iact=hc&vpx=1196&vpy=328&dur=180& hovh=226&hovw=223&tx=127&ty=135&page=8&tbnh=133&tbnw=143&ndsp=52&ved=1t:42 9,r:16,s:366&biw=1920&bih=899 Acesso 09/09/2011 [8] Bomba calorimtrica - http://www.ikausa.com/bomb_calorimeter.html - Acesso 09/09/2011 [9] Esquema calorimtrica - http://eduweblabs.com/Database/Lab_Folders2/Bomb/Bomb.html Acesso 09/09/2011 [10] ABNT NBR 15213 Clculo do poder calorfico, densidade, densidade relativa e ndice de Wobbe de combustveis gasosos a partir da composio Reviso Janeiro de 2008 [11] NBR 8633 Carvo Vegetal Determinao do Poder Calorfico Outubro de 1984 [12] NBR P MB 133 Gases Combustveis Determinao do Poder Calorfico Revisada em Maro de 2005

[13] ASTM D2015-00 Mtodo de Teste Padro para poder calorfico superior de carvo e coque pelo calormetro bomba adiabtica 2000 site: http://www.astm.org/Standards/D2015.html - Acesso 10/09/2011