TABLA DE CONTENIDO

Pg.

Resumen..............................................................................................................1

I.

Introduccin ...........................................................................................2

II.

Objetivos......3

III.

Parte terica .........................................................................................3

IV.

Parte experimental .................................................................................7

V.

Tabla de datos........................................................................................9

VI.

Clculos y Graficas................................................................................11

VII.

Tabla de resultados ..............................................................................14

VIII.

Discusin de resultados .........................................................................16

IX.

Conclusiones.........................................................................................16

X.

Cuestionario.........................................................................................17

XI.

Bibliografa.....19

XII.

Graficas(papel milimetrado).....20

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RESUMEN
Esta prctica tiene como objetivo diagramar temperatura - composicin y X-Y para una mezcla lquida de dos componentes. Para ello, con la ayuda del equipo especial, determinamos las diferentes temperaturas de ebullicin de cada mezcla y sustancia pura, extrayendo un destilado y residuo de cada una de ellas, los cuales corresponden al vapor y lquido de la mezcla respectivamente. Luego hallamos la composicin de los destilados y residuos con la ayuda del refractmetro, y los comparamos con las mezclas preparadas como referencia. A partir de estos datos construimos la grafica temperatura - composicin y X-Y. Estas graficas nos dan los valores tanto de la de la composicin como la temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica. Los resultados fueron favorables en la determinacin del punto de ebullicin mas no en la composicin, debido a diversos factores, como son el equipo y las mediciones.

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I.

INTRODUCCION

a estimacin del Equilibrio Lquido-Vapor en mezclas multicomponentes es uno de los aspectos de inters para la ingeniera qumica y de procesos, ya que aporta informacin importante para el diseo de equipos de separacin y especialmente

de destilacin. La destilacin es una de las operaciones de separacin mas utilizada en la industria qumica, tanto en el acondicionamiento previo de las materias primas como en la separacin de los productos. Para el diseo de los equipos necesarios es imprescindible el conocimiento del equilibrio liquido-vapor de la mezcla que se va a separar. Es preciso, por lo tanto, la determinacin experimental del equilibrio liquido-vapor, sobre todo de mezclas multicomponente, as como el desarrollo de mtodos de prediccin que permitan calcular los datos de equilibrio cuando no se disponga de datos experimentales. Por otra parte, los datos experimentales permiten profundizar en el conocimiento del comportamiento real de las mezclas y comprobar la calidad de los mtodos de prediccin y correlacin.

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II.

OBJETIVO

Determinar el diagrama temperatura composicin y el diagrama x-y, para una mezcla liquida de dos componentes.

III.

PARTE TEORICA

La Ley de Raoult establece que la relacin entre la presin de vapor de cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada componente en la solucin, es decir: , y tambin Si se introduce una mezcla de A y B en un recipiente en el que se ha hecho el vaco y en el que se mantiene una temperatura constante, se vaporizarn A y B hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin reinante ser la presin total de vapor de la mezcla, P, que de acuerdo con la ley de Raoult, tendr el valor: (13.2) siendo XA la composicin de la fase lquida en el equilibrio, diferente de la composicin inicial de la mezcla. La presin total es menor que , la presin de vapor del ms voltil, y

mayor que , la presin de vapor del componente pesado. La figura 1 muestra el diagrama de equilibrio a una temperatura T constante.

Fig. 1. Equilibrio L-V a T cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.385).

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Equilibrio L-V a P cte. Mezclas ideales (Fuente: Treybal, 1993, pp.381). Ahora bien, no todas las mezclas se comportan de este modo. As, por ejemplo, la mezcla etanol-agua no es ideal, no cumple la ley de Raoult. Las desviaciones respecto a esta ley pueden ser positivas o negativas, (figuras 2 y 3), segn que la presin parcial de cada componente sea superior o inferior a la obtenida por la mencionada ley.

Fig. 2. Desviaciones positivas.

Fig. 3. Desviaciones negativas se cumple la ley de Raoult para A aunque la

En el entorno de A puro, esto es para

mezcla sea no ideal. En ese mismo rango se satisface la ley de Henry para B: PB = HB . XB, donde HB es la constante de Henry, que slo depende de la temperatura. Si las desviaciones son ms acusadas, pueden llegar a formarse "AZETROPOS", es decir, mezclas de dos componentes que hierven como si fuese una sustancia pura, con un punto de ebullicin constante y originando un vapor de igual composicin que la mezcla lquida de

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partida. Es evidente, que para estas mezclas no puede conseguirse ninguna separacin mediante el empleo de la destilacin.

Si los lquidos son inmiscibles, sus molculas no interaccionan entre s y se vaporizan y condensan de forma independiente; se puede decir, a todos los efectos, que la mezcla se comporta como si hubiera un tabique de separacin entre los lquidos A y B y compartieran un espacio comn para los vapores. En el equilibrio, cada componente se comporta como una sustancia pura; en consecuencia, la presin parcial de equilibrio ser igual a la presin de vapor para cada componente.

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Si se introducen dos de estos lquidos en un recipiente en el que se ha hecho el vaco, se mantiene una temperatura constante, y se agita para evitar la decantacin de uno de los componentes, ambos pasarn al estado de vapor hasta alcanzar un estado de equilibrio en el que la presin total ser la suma de las presiones parciales de vapor de los componentes puros, mientras existan ambos en estado lquido, no importando las cantidades presentes de uno u otro: Si se introducen ambos en un recipiente con un mbolo, a presin constante, y se aporta calor partiendo de una temperatura baja, sta aumentar producindose la primera burbuja de vapor cuando P = composicin de esa burbuja de vapor es: , siendo TB la temperatura de ebullicin. La

,y Esto significa que pueden obtenerse vapores de A y B a una temperatura inferior a la de sus puntos de ebullicin respectivos: TB ~( TB,A y TB ~( TB,B Si se sigue aportando calor, la temperatura y la composicin del vapor permanecen constantes mientras haya A y B lquidos. Cuando se acabe uno de los dos, la temperatura aumenta de nuevo, hasta que todo pasa, finalmente, a estado de vapor.

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IV.
1.

PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

MATERIALES Y REACTIVOS

Materiales: Equipo especial para puntos de ebullicin, termmetro de decimas, mechero de alcohol, refractmetro, tubos con tapones de corcho y pipetas. Reactivos: 1-propanol (A), agua destilada (B) y acetona comercial.

2. PROCEDIMIENTO Determinacin de los puntos de ebullicin del sistema Instalamos el equipo para determinacin de puntos de ebullicin (baln de 125ml, refrigerante de reflujo y un separador para retirar el destilado). Ver figura 1. Adicionamos 20ml de 1-propanol (A) en el baln, luego introducimos el termmetro de modo que el bulbo quede aproximadamente en la mitad del lquido contenido en el baln, calentamos hasta alcanzar el punto de ebullicin y tomamos lectura de la temperatura; inmediatamente extrajimos 1ml del destilado; dejamos enfriar con un bao de agua fra y luego retiramos aproximadamente 1ml del componente A del baln (este liquido es el residuo). As mismo aadimos cada incremento de agua (B) de acuerdo a la tabla N1: repetimos todo el procedimiento, es decir para cada incremento: calentamos, tomamos FIG. N1 lectura del punto de ebullicin, retiramos 1ml de destilado, enfriamos y extrajimos 1ml de residuo. Por otro lado realizamos un procedimiento parecido; esta vez con 20ml de agua (B): calentamos, determinamos punto de ebullicin, retiramos 1ml de destilado, enfriamos y

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extrajimos 1ml de residuo. La diferencia estuvo en que para cada incremento de 1-propanol segn la tabla N1, se realizo siempre con 20 ml de agua (B) y su respectivo incremento; lavando todo el equipo para cada incremento. Determinacin de la composicin de las mezclas Se preparo 3ml de mezclas en tubos con tapn de corcho segn la tabla N3 y tomando lectura de temperatura de agua y 1-propanol puros; y a continuacin medimos el ndice de refraccin de cada mezcla. Finalmente medimos ndices de refraccin para los destilados y residuos obtenidos anteriormente..

REFRACTOMETRO

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V.

TABLA DE DATOS

A. Para 20mL de 1-propanol con incrementos de agua TABLA N1 Nmero de incremento 1 2 3 4 5 6 7 VAGUA (mL) 0 0.4 0.4 0.4 0.5 0.5 0.5 Tebullicin (oC) 96.1 94.1 93.7 90.2 88.5 88.0 87.0 (ndice de refraccin) Destilado 1.3850 1.3842 1.3831 1.3816 1.3805 1.3796 1.3786 Residuo 1.3845 1.3846 1.3849 1.3842 1.3835 1.3822 1.3802

B. Para 20mL de agua con incrementos de 1-propanol

TABLA N2 Nmero de incremento 1 2 3 4 5 6 7 8 V1-propanol (mL) 0 1.0 3.0 5.0 7.0 8.0 8.5 9.0 Tebullicin (oC) 99.5 92.5 89.0 88.5 88.0 87.9 87.4 87.1 (ndice de refraccin) Destilado 1.3333 1.3588 1.3738 1.3765 1.3771 1.3642 1.3748 1.3772 Residuo 1.3331 1.3343 1.3400 1.3475 1.3505 1.3543 1.3548 1.3546

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9.5

84.2

1.3688

1.3567

C. Mezclas TABLA N3 Nmero de mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 V1-propanol (mL) 3.0 2.9 2.8 2.5 2.1 1.7 1.4 1.0 0.5 0.0 VAGUA (mL) 0.0 0.1 0.2 0.5 0.9 1.3 1.6 2.0 2.5 3.0 (ndice de refraccin) 1.3850 1.3846 1.3838 1.3805 1.3751 1.3690 1.3640 1.3572 1.3463 1.3329

D. Datos tericos Para el agua y n-propanol Componente 1-propanol Agua Densidad (25C) (g/mL.) 0.8048 0.9970 Tebull. (C) 97.2 100 Wmolecular (g/mol) 60 18 IR 1.388 1.333

Para el azetropo

Terico TEBULL. (C) %X1-prop. 88.10 43.2

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VI.
1.

CALCULOS Y GRAFICAS

Determinacin de la Composicin del Destilado y Residuo.

a. Calcule el % molar del componente ms voltil en cada una de las mezclas preparadas en la Tabla N 3. El componente ms voltil es el 1-propanol Componente A: 1-propanol Componente B: agua destilada Primero hallamos el nmero de moles de A y de B en la mezcla a partir de la siguiente igualdad:

Donde : NA: moles de A VA-B: volumen de A B : densidad de A B PMA-B :peso molecular de A B NB: moles de B

Entonces el % molar estar dado por:

Hacemos un ejemplo de calculo para las primeras dos mezclas, para los dems resultados ver TABLA N4. Mezcla 1

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%XA = 100 Mezcla 2

%XA = 87.61

b. Construya la curva de ndice de refraccin (n) - %molar del componente mas voltil (%XA) a partir de la TABLA N3 CURVA PATRON

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c. Del grafico, determine el %molar del componente mas voltil de cada una de las muestras de destilado y residuo Hallamos el %XA del componente ms voltil de cada una de las muestras de destilado y residuo a partir de la ecuacin de la grafica que es:

Despejamos %XA :

Hacemos un ejemplo de clculo para el segundo incremento de la TABLA N1, tenemos que los ndices de refraccin de su residuo y destilado son:

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Entonces reemplazando en la ecuacin de la curva tenemos que el valor de %XA para el residuo y para el destilado son:

*Los dems resultados estn en la TABLA N5

2. Determinacin de las propiedades del Azetropo a. Construya el diagrama x-y para el sistema (composicin en el vapor vs. composicin en el liquido) en funcin del componente mas voltil. Estos valores ya fueron calculados anteriormente, y los resultados estn en la TABLA N5. La grafica es la siguiente:

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55 b. Construya el diagrama T - composicin del sistema A-B Se construy la grafica con los datos de la TABLA N6

c. B asndose en los diagramas anteriores determine la composicin y temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica. Compare estos valores con lo tericos. A partir de la GRAFICA N2 podemos obtener el valor de la composicin azeotropica, proyectando el punto de interseccin entre las dos curvas al eje X.

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Hallamos el porcentaje de error:

A partir de la GRAFICA N3 determinamos la temperatura de ebullicin de la mezcla azeotropica, por la grafica podemos decir que se trata de una mezcla azeotrpica con temperatura mnima de ebullicin.

Hallamos el porcentaje de error:

VII.

TABLA DE RESULTADOS
TABLA N4

# de Mezcla 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Composicin molar de 1propanol (%XA) 100.00 87.61 77.21 54.74 36.15 24.05 17.50 10.79 4.61 0

TABLA N5

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De 1-propanol con incrementos de agua

%XA (1-propanol) Destilado Residuo (vapor) (lquido) 100 82.71 76.00 67.72 62.22 58.06 53.76 100 85.30 87.29 82.71 78.38 70.92 60.81

De agua con incrementos de 1-propanol

%XA (1-propanol) Destilado Residuo (vapor) (lquido) 0 11.72 37.16 45.74 47.90 17.76 40.14 48.28 25.30 0 1.78 2.76 4.92 6.19 8.29 8.62 8.49 9.97

TABLA N6

De 1-propanol con incrementos de agua

Tebullicin (oC) 96.1 94.1 93.7 90.2 88.5 88.0 87.0 %XA (1-propanol) Destilado Residuo (vapor) (lquido) 100 82.71 76.00 67.72 62.22 58.06 53.76 100 85.30 87.29 82.71 78.38 70.92 60.81

De agua con incrementos de 1-propanol

Tebullicin (oC) 99.5 92.5 89.0 88.5 88.0 87.9 87.4 87.1 84.2 %XA (1-propanol) Destilado Residuo (vapor) (lquido) 0 11.72 37.16 45.74 47.90 17.76 40.14 48.28 25.30 0 1.78 2.76 4.92 6.19 8.29 8.62 8.49 9.97

VIII.

DISCUSION DE RESULTADOS

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Segn los resultados obtenidos en la presente practica podemos decir que nuestro resultado no fue muy confiable en la determinacin de la composicin de la mezcla azeotropica ya que comparndola con la composicin terica sale un error de 27.31%, esto pudo ser debido a que el equipo no realiza una mezcla homognea de los componentes en la fase vapor cuando estos estn condensados, una manera de mejorar el equipo seria incluyendo un agitador magntico para asegurar la perfecta mezcla de los condensados. En cuanto a la determinacin del punto de ebullicin los resultados fueron mejores, (ver grafico 3) ya que el error, con respecto al punto de ebullicin terico, fue 1.36%, este resultado fue favorable gracias a que contbamos con un termmetro que media decimas de grados centgrados, y podamos tomar las temperaturas de ebullicin con mas exactitud. Con respecto a las graficas obtenidas podemos decir que estas si tuvieron la tendencia que se esperaba ya que, de acuerdo con la teora, se trataba de una mezcla azeotropica con temperatura mnima de ebullicin, lo cual resulto satisfactorio en nuestra experiencia.

IX.

CONCLUSIONES

Es posible analizar el equilibrio liquido-vapor para un sistema binario porque de acuerdo a la regla de Gibbs, solo se necesitan especificar dos variables para definir el sistema (Temperatura y composicin de un componente) El sistema agua 1-propanol no se comporta idealmente debido a que describe desviaciones positivas de la ley de Raoult y, a su pequea diferencia de puntos de ebullicin. Por ello presenta un azeotropo con temperatura de ebullicin mnima.

En una mezcla azeotropica, el punto azeotropico se comporta como si fuese un liquido puro de la grfica x-y para el 1-propanol podemos indicar que al ser el componente ms voltil de la mezcla, esto es que tiende a evaporarse con ms facilidad, se encontrar mayor concentracin del mismo en la fase vapor que en la fase lquido.

X.
1.

CUESTIONARIO

Explique las diferencias entre soluciones ideales y reales:

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Una solucin ideal se ajusta a la ley de Raoult, las fuerzas intermoleculares son parecidas o semejantes; los volmenes son aditivos, es decir cuando se prepara una solucin de dos componentes con distintos volmenes v1 y v2, el volumen final de la solucin sera de v1+v2; y la entalpia de solucin es igual a cero es decir al preparar una solucin ideal la temperatura no tiene mucha variacin. Sin embargo, una solucin real no se ajusta a la ley de Raoult (en soluciones reales se habla de actividad y coeficiente de actividad), esta presenta una desviacin a dicha ley; internamente las fuerzas intermoleculares son diferentes, los volmenes no son aditivos y finalmente la entalpia de solucin es distinto de cero.

2. Cules son las caractersticas de las mezclas azeotrpicas? En el punto azeotrpico tanto lquido como vapor tienen la misma composicin. Una mezcla azeotropica o un azeotropo es una mezcla liquida de dos o ms componentes que posee un nico punto de ebullicin fijo; es decir se comporta como una sustancia pura, como si se tratase de un solo componente. Entonces una mezcla con la composicin del punto azeotrpico hierve a temperatura y presin constante. El punto azeotrpico se ubica siempre en un mximo o mnimo, dependiendo de la naturaleza de sus componentes, en la grafica de P vs composicin y T vs composicin. En el punto azeotrpico se unen las lneas de lquido y vapor saturado o puntos de burbuja y roco. 3. Explique la regla de la palanca, utilizando un diagrama apropiado.

En un diagrama de fases un punto adems de indicar cualitativamente las fases lquido y vapor, tambin explica cuantitativamente la cantidad relativa de cada una de ellas. La regla de la palanca, se utiliza las distancias I y I para encontrar las cantidades proporcionales entre las fases y en equilibrio. Relaciona masa entre los dos extremos de una palanca con la distancia del punto de apoyo en equilibrio:

Veamos un ejemplo para comprenderlo mejor: El la grafica temperatura v.s composicin

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Para conocer a una determinada temperatura la cantidad de lquido u solido presente, por la regla de la palanca:

En la grafica ml y ms son las masas de lquido y solido en equilibrio respectivamente. Si se tienen 10g de solido A+B de composicin 71,6% de Ay 28,4% de B, punto O. PF A=160C y PFB=148C. TE=80C. Cunta masa de solido y lquido coexiste a 100C? Del grafico: X=1,1cm Y=1,7cm

XI.

BIBLIOGRAFIA

Atkins editorial Medica Panamericana- Qumica Fsica escrito por Julio de Paula- 8va Edicin, paginas 181-183, Diagrama de Fases y Azeotropos.

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Fundamentos Tericos - Prcticos Para El Laboratorio, Lydia Galagobsky Kurman Ed. Eudea Pginas. 90-91

http://es.wikipedia.org/wiki/Aze%C3%B3tropo http://depa.pquim.unam.mx/~fermor/blog/programas/clase8.pdf

http://www.scielo.unal.edu.co/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S012028042006000100002&lng=es&nrm= Atkins, P., "Fisicoqumica", 2da ed., Ed. Addison Wesley, pgs. 194, 201-202, 210-212

Castellan G., "Fisicoqumica", 1ra ed., Fondo Educativo , pgs. 283-284, 305-310.

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