Академический Документы
Профессиональный Документы
Культура Документы
PETROQUMICA
importaes;
Prtica de preos atraentes para a nafta (principal matria-prima da
indstria.
O segundo e o terceiro plos, localizados, respectivamente, em Camaari (BA) e Triunfo (RS), utilizaram um modelo societrio engenhoso, denominado tripartite.
Bann: Produo de anilina. Basf: Produo de poliestireno expansivo e ltices. Bayer: Produo de ltices e anilina. Cabot: Produo de negro de fumo. Carbocloro Oxypar: Produo de plastificantes ftlicos e anidrido ftlico. CBE: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno. Copebrs: Produo de negro de fumo. CPC: Produo de PVC.
Denar: Produo de DDB. Dow Qumica: Produo de ltices e poliestireno expansivo. Elekeiroz : Produo de anidrido maleico e anidrido ftlico. IQT: Produo de ltices. OPP: Produo de PEBD. Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis e teres. Petroqumica Unio: Produo de eteno, propenos, butenos, butadieno, benzeno, tolueno, xilenos mistos, orto-xileno e resduos aromticos. Polibrasil: Produo de polipropileno.
Polibutenos: Produo de poliisobutenos. Proquigel: Produo de poliestireno e estireno. Resinor: Produo de poliestireno expansivo. Rhodia: Produo de fenol, acetona, bisfenol, sal Na, percloroetileno/tetraclorato de carbono e cido adpico. Rhodiaco: Produo de cido tereftlico purificado (PTA). Solvay: Produo de MVC, PVC, soda custica, cloro e PEAD. Union Carbide: Produo de PEBD. Unipar Diviso Qumica: Produo de tetrmero de propeno, isotridecanol, noneno, isodecanol, cumeno e isoparafinas.
Acrinor: Produo de acrilonitrila. Basf: Produo de metilaminas, dimetilformamida, cloreto de trimetilamina e cloreto de colina. Carbonor: Produo de bicarbonato de sdio. CBP: Produo de MDI. Ciquine: Produo de anidrido ftlico, anidrido fumrico, nbutanol, isobutanol, octanol, DBP, DIB, DOP, maleato de butila e acrilatos. Copene: Produo de eteno, propenos, butadieno, benzeno, ortoxileno, para-xileno e tolueno.
CPC: Produo de 1,2-DCE, MVC (BA/AL) e PVC (BA/AL). CQR / Triken: Produo de cloro e soda. Deten: Produo de LAB. Dow (Aratu): Produo de xido de propeno e propilenoglicis. EDN: Produo de estireno, etilbenzeno e poliestireno. Metanor/Copenor: Produo de metanol e formaldedo. Nitrocarbono/Propet: Produo de caprolactama, DMT, nylon 6, ciclohexano e ciclohexanona.
Oxiteno: Produo de xido de eteno, etilenoglicis, teres gliclicos e etanolaminas. Polialden: Produo de PEAD. Policarbonatos: Produo de policarbonato e cloreto de carbonila. Poliofelinas: Produo de PEAD e PEBD. Politeno: Produo de PEBD, EVA e polietileno linear/PEAD. Pronor: Produo de TDI. Qumica da Bahia: Produo de alquilaminas e etilenoaminas.
Copesul: Produo de eteno, propenos, butadieno, benzeno, tolueno e xilenos. Ipiranga Petroqumica: Produo de PEAD. Nitriflex: Produo de EPDM e EPM. OPP: Produo de polipropileno. Petroflex: Produo de etilbenzeno e SBR. Petroqumica Triunfo: Produo de PEBD. Poliolefinas: Produo de PEBD. Oxiteno: Produo de MEK.
PVC em Alagoas;
Hoechst: Produtora de polietileno tereftalato em So Paulo; Petroflex: Localizada no Rio de Janeiro e em Pernambuco, produtora
de borrachas SBR;
Nitriflex: Produtora de resinas e borrachas sintticas, localizada no
Rio de Janeiro.
dimensionado para uma produo de 500.000 ton/ano de eteno, usando o gs natural da Bacia de Campos como matria-prima, e a integrao downstream com uma unidade produtora de vrios tipos de polietileno. A Petrobrs participa com 30% do capital da Rio Eteno (empresa que produzir o eteno), cabendo iniciativa privada os 70% restantes e a totalidade do capital da Rio Polmeros (empresa que produzir os polietilenos. O projeto envolve investimentos de cerca de US$ 800 milhes.
Plo Petroqumico de Paulnia: Segundo plo do Estado de So Paulo,
utilizar correntes processadas pela Replan, a maior refinaria do pas, com a implantao de fbricas de polietileno, polipropileno, oxoalcois, cido acrlico e acrilatos. H ainda a possibilidade de se instalar uma unidade para produo de xido de eteno. O plo dever mobilizar investimentos da ordem de US$ 2 bilhes.
Gs Natural UPGN
Gs Combustvel ou Reinjeo Gasolina Natural
Petroqumica
Produtos Sintticos
Antioxidantes Fungicidas Pesticidas Produtos Qumicos Solventes Fluidos de Refrigerao Medicamentos Antidetonantes Explosivos
III.1 ETENO
Tambm conhecido como etileno, uma matria-prima de baixo custo, amplamente disponvel com alta pureza, e informalmente denominado de Rei dos Petroqumicos. Sua importncia na indstria decorrente de suas propriedades favorveis e alguns aspectos econmicos, citando-se, por exemplo:
Estrutura simples com alta reatividade; Composto relativamente barato; Facilmente produzido de qualquer fonte de hidrocarboneto atravs de
compostos do que nas reaes com outras olefinas (por exemplo, as reaes com cloro, HCl, O2 e H2O). Produtos importantes so obtidos com alto rendimento e baixo custo.
III.1 ETENO
Atravs das reaes do eteno, so produzidos 30% de todos os produtos petroqumicos, sendo o xido de etileno e o dicloroetano os compostos mais importantes. Os derivados so usados como plsticos, anticongelantes, solventes, material de vesturio, etc. As reaes possveis incluem oxidao, carbonilao oxidativa, clorao, hidratao, alquilao, oligomerizao e polimerizao. Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do eteno incluem:
Uso de xido de etileno na sntese de diversos produtos qumicos de
matria-prima para a formao do cloreto de vinila, que, atravs de polimerizao, gera o PVC.
III.1 ETENO
Utilizao de etanolaminas em diferentes atividades industriais, como
na recuperao de CO2 e H2S de gases, como inibidor de corroso e na produo de detergentes. Em particular, as monoetanolaminas (HOCH2CH2NH2) so usados na fabricao de detergentes em p, enquanto que dietanolaminas e trietanolaminas [NH(CH2CH2OH)2 e N(CH2CH2OH)3 ] so empregadas como precursores de sabes para formulaes de cosmticos;
Uso de etilbenzeno, produzido atravs da reao do eteno com o
benzeno, como matria-prima para sntese de estireno, o qual usado para no preparo de poliestireno;
Atravs da reao do eteno com o cido actico, ocorre a produo
de acetato de vinila, que utilizado para produzir acetato de polivinila e lcool polivinlico;
A reao com gs de sntese (CO e H2) resulta no aldedo propinico,
que reage como oxignio e fornece o cido propinico, utilizado como preservativo de cereais.
III.1 ETENO
O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos produtos sintetizados atravs de reaes com eteno.
LAB (Detergentes)
D-Olefinas RCH=CH2
CH3CH2Cl ClCH2CH2Cl
Etanol CH3CH2OH
Acetaldedo CH3CHO
Etoxilatos
Alcois Lineares
Poliacrilatos
Poliestirenos
Eteno
CH2=CH2
Acetato de Polivinila
Cloreto de Polivinila
n-Propanol
Polietileno [CH2CH2]n
III.2 PROPENO
Tambm conhecido como propileno, a matria-prima de maior importncia na indstria petroqumica aps o eteno, sendo por esse motivo denominado informalmente de Prncipe dos Petroqumicos. Trata-se de um subproduto, nunca o produto principal. Cerca de dois teros so obtidos nas refinarias e um tero no craqueamento da nafta e do etano. Suas reaes so tambm muito diversificadas, incluindo:
Oxidao, Clorao, Hidratao e Alquilao; Adio de cidos orgnicos; Oxiacilao: Reao com cido actico e oxignio; Hidroformilao: Reao com CO e hidrognio; Mettese ou Desproporcionao Cataltica: Converso do propeno a
III.2 PROPENO
Exemplos de aplicaes dos compostos oriundos das reaes do propeno incluem:
Fabricao de plsticos e resinas a partir da acrilonitrila, obtida da
propeno;
Produo de protena concentrada de peixe, remoo de gelo, preparo
de cosmticos, solventes para resinas, vernizes, gomas e leos, a partir do isopropanol, obtido da hidratao do propeno;
Produo de glicerol e propileno glicol, que gera espumas de
poliuretano, resinas de polister, cosmticos, fluidos de freio, plastificantes, xaropes e detergentes, a partir do xido de propileno, por sua vez obtido na reao do propeno com cido hipocloroso e Ca(OH)2 ou atravs de epoxidao.
III.2 PROPENO
Fabricao de resinas e plastificantes a partir do lcool allico
e acabamentos txteis e de couro, a partir da acrolena (CH2=CHCHO), por sua vez obtida da oxidao cataltica do propeno com O2 ou ar atmosfrico;
Obteno de solventes e aditivos de leo lubrificante a partir de
III.2 PROPENO
O diagrama abaixo mostra a diversidade de aplicaes dos produtos sintetizados atravs de reaes com propeno.
cido Acrlico CH2=CHCOOH Poliacrilatos Adiponitrila NC(CH2)4CN Propileno Glicol Carbonato de Propileno lcool Allico CH2=CHCH2OH Glicerol
Acrolena CH2=CHCHO
1,4-Butanodiol HO-(CH2)4-OH
Acrilonitrila CH2=CHCN
Isopropanol
Propeno
CH3-CH=CH2
xido de Propileno CH3CH2CH2O
Butiraldedo C3H7CHO
Polipropileno [CH(CH3)CH2]n
steres Isoproplicos
III.4 AROMTICOS
Os principais compostos aromticos envolvidos na sntese de produtos petroqumicos so o benzeno, o tolueno e os xilenos (BTXs), obtidos principalmente nas unidades de reforma e craqueamento cataltico das refinarias. A reatividade dos compostos BTXs, que garante sua utilidade na indstria, est relacionada ao anel benznico. De uma maneira geral, os compostos aromticos so susceptveis a reaes de substituio eletroflica. As reaes possveis abrangem alquilao ou desalquilao, clorao, nitrao, oxidao, hidrogenao, mettese e carbonilao, que geram produtos principais ou intermedirios, os quais podem sofrer reaes semelhantes para sntese de outros produtos.
III.4 AROMTICOS
Apresentam-se, a seguir, alguns produtos derivados das reaes ds compostos BTXs e suas aplicaes.
Etilbenzeno (IC2H5), utilizado como solvente, em corantes e na
produo de estireno (ICH=CH2), por sua vez matria-prima para elastmeros, plsticos e resinas;
por sua vez empregado no preparo de resinas epxi e policarbonatos, cido acetilsaliclico, plastificantes, herbicidas e aditivos de leos lubrificante e gasolina; empregada na indstria farmacutica, na fabricao de borracha e corantes e em materiais fotogrficos;
III.4 AROMTICOS
Ciclohexano, usado na fabricao de resinas e fibras de Nylon. Sua
oxidao produz cido adpico, que, juntamente com seus steres, usado no preparo de Nylon 6/6; Ciclo-C6H12 + 2 O2 o HOOC(CH2)4COOH + H2O
Metilbenzenos (tolueno e xilenos): Podem ocorrer naturalmente na
nafta e nas fraes mais pesadas do petrleo, bem como estar presentes nas correntes dos processos de reforma cataltica e craqueamento da nafta para a produo de eteno.
Os metilbenzenos so teis, por exemplo, na sntese de cido
benzico (ICOOH), benzaldedo (ICHO), cloreto de benzila (ICH2Cl), cianeto de benzila (ICH2CN) e cido fenilactico (ICH2COOH).
A nitrao do tolueno pode gerar dinitrotolueno e ortonitrotolueno,
do qual pode-se sintetizar a toluidina. Dos xilenos, podem-se obter o anidrido ftlico, o cido tereftlico e o dimetiltereftalato.
III.5 GS DE SNTESE
Produzido principalmente pela reforma a vapor do gs natural, o gs de sntese um termo usado para misturas de H2 e CO. A reforma o processo de produo mais importante quando o metano a fonte de carbono e hidrognio. obtido tambm a partir do esterco, do carvo e de resduos de leo cru. A proporo entre H2 e CO na mistura varivel e depende do tipo de carga, do mtodo de produo e do destino a ser dado ao gs.
Vaporizao do Carvo
Gs de Sntese
Mistura CO + H2
III.5 GS DE SNTESE
Trata-se de um intermedirio importante, sendo usado na forma de mistura como fonte de monxido de carbono e hidrognio em diversas reaes de produo, tais como:
Produo de metanol e amnia, as duas substncias qumicas
mais importantes baseadas no gs de sntese; Oxidao parcial de leos pesados e resduos; Sntese de vrios hidrocarbonetos, de gases nafta e gasleos.
A mistura de CO e H2 ainda utilizada em reaes oxo. Essas reaes envolvem a adio do monxido de carbono e hidrognio dupla ligao de olefinas para formar aldedos. Por exemplo:
III.5 GS DE SNTESE
Produo do gs de sntese:
Vapor dgua Gs natural ou de refinaria
Purificao
Mistura
Ar
Praquecimento
Ar Combustvel
Reforma Secundria
Reforma Primria
Remoo de CO2
Metanao
Gs de Sntese
III.5 GS DE SNTESE
O metanol produzido atravs de uma reao cataltica entre os constituintes reativos do gs de sntese. Geralmente, adiciona-se CO2 ao processo para consumir o excesso de hidrognio normalmente presente no gs de sntese, na proporo de 3:1 em relao ao CO. As reaes seguintes representam a sntese de metanol : CO (g) + 2 H2 (g) o CH3OH (l) CO2 (g) + 3 H2 (g) o CH3OH (l) + H2O O metanol pode ento ser usado com diversos fins industriais, entre eles:
Oxidao cataltica para sntese de formaldedo (HCOH):
III.5 GS DE SNTESE
Reao com HCl em fase vapor para produo de cloreto de metila
de carbonilao (CH3COOH):
para
produo
de
cido
actico
CH3OH + CO o CH3COOH
Reaes de adio com isobuteno ou isoamilenos para produo de
III.5 GS DE SNTESE
A amnia produzida atravs da reao do hidrognio com o nitrognio atmosfrico. N2 (g) + 3 H2 (g) o 2 NH3 (g) Dentre as aplicaes industriais da amnia, citam-se:
Reao com CO2 para produo de uria:
2 NH3 (g) + CO2 (g) o H2NCOONH4 (s) H2NCOONH4 (s) o H2NCONH2 (aq) + H2O (l)
Oxidao com ar para produo de cido ntrico:
4 NH3 (g) + 5 O2 (g) o 4 NO (g) + 6 H2O (g) 2 NO (g) + O2 (g) o 2 NO2 (g) 3 NO2 (g) + H2O (l) o 2 HNO3 (aq) + NO (g)
III.5 GS DE SNTESE
Oxidao com NaClO (processo Rashig) ou H2O2 (processo Puck)
A amnia pode tambm ser alquilada com haletos de metila ou metanol para produzir metilaminas. Com metanol, a seguinte seqncia reacional ocorre : CH3OH + NH3 o CH3NH2 + H2O CH3OH + CH3NH2 o (CH3)2NH + H2O CH3OH + (CH3)2NH o (CH3)3N + H2O
III.5 GS DE SNTESE
Produo e aplicao de metilaminas:
METANOL AMNIA
RAO DE AVES
III.6 POLMEROS
Polmeros so macromolculas que apresentam unidades qumicas simples repetidas (meros), formadas a partir de molculas reativas que apresentam pelo menos um grupo funcional, denominadas monmeros. Os polmeros sintticos contribuem para o conforto e bem-estar da vida e representam o item de maior destinao da indstria petroqumica. So usados em trs grandes campos: plsticos, fibras e elastmeros, em diversas indstrias, tais como eltrica, automobilstica, eletrnica, de utenslios domsticos, dentre outras. A importncia dos polmeros na sociedade moderna est relacionada com as substituies, em muitas aplicaes, de materiais naturais e metais por materiais polimricos sintticos.
III.6 POLMEROS
Os polmeros podem ser descritos como lineares ou ramificados, e a seguinte classificao genrica pode ser estabelecida:
Quanto estrutura qumica, baseada na composio qumica do
mero;
Quanto ao mtodo de preparao, baseado no processo de sntese
III.6 POLMEROS
Quanto estrutura dos copolmeros, podemos ter:
Estrutura em bloco: Estrutura alternativa: Estrutura aleatria:
Citam-se ainda estruturas polimricas obtidas atravs do processo de grafting, que consiste na criao de stios ativos na estrutura principal do polmero, aos quais diferentes monmeros so adicionados, formando uma ramificao. Com a ramificao, as propriedades fsicas do polmero so afetadas. Existem tambm as estruturas com ligaes cruzadas (crosslinking), que possuem duas ou mais cadeias polimricas ligadas em um ou mais pontos da estrutura linear que no suas extremidades. As ligaes cruzadas ocasionam perda de mobilidade e no podem ser moldadas.
III.6 POLMEROS
Os plsticos podem ser termoplsticos ou termoestveis. So relativamente rgidos e possuem alto peso molecular, sendo facilmente moldveis sob presso. Os polmeros sem aditivos so chamados de resinas. Com a adio de aditivos, passam a ser denominados de plsticos. Por exemplo, materiais como PVC e polietileno so chamados de resinas quando saem dos reatores, e plsticos quando recebem os produtos que vo melhorar suas qualidades. As fibras possuem baixa elongao e alta resistncia deformao. Com a baixa absoro de umidade, sua elasticidade inferior dos plsticos e elastmeros. Os elastmeros so hidrocarbonetos insaturados de alto peso molecular, formados por longas cadeias flexveis que possibilitam uma elasticidade reversvel.
III.6 POLMEROS
Os processos de sntese de polmeros ocorrem atravs de reaes de adio, iniciadas por um radical livre e terminadas pela adio de um inibidor, obtendo-se polmeros sem eliminao de molculas pequenas; ou ainda por reaes de condensao de duas molculas com eliminao de molculas pequenas. As tcnicas de polimerizao abrangem snteses em:
Soluo: Consiste na dissoluo do monmero em um solvente
orgnico; Massa: Caracterizada pela ausncia de um solvente; Suspenso: Promovida com a disperso do monmero em um lquido sob agitao mecnica. Empregam-se iniciadores solveis no monmero e estabilizadores para evitar a aderncia da cadeia de polmeros; (Micro)emulso: Usa-se um agente emulsificante, formador de agregados que absorvem as gotas de monmero a ser polimerizado por algum indutor apropriado, como calor ou radiao ultravioleta. A distribuio de tamanho das partculas tal que a disperso pode ser caracterizada como uma emulso ou microemulso.
III.6 POLMEROS
Um dos mais importantes aspectos do domnio da tecnologia de fabricao e da produo qualitativa dos manufaturados de plsticos a boa qualidade dos moldes. Industrialmente, a fabricao de plsticos ocorre atravs dos seguintes mtodos:
extrusora consiste em um parafuso que roda dentro de um cilindro aquecido, em relao ao qual mantm uma folga muito pequena. As etapas consistem em Resina Fundio Moldagem Solidificao.
III.6 POLMEROS
Moldagem por Injeo: Consiste no amolecimento do material em
um cilindro aquecido. A injeo se d a alta presso no interior de um molde. A forma final ocorre na etapa de resfriamento. o mtodo empregado na fabricao de brinquedos, baldes e peas.
Moldagem a Sopro: Sua concepo semelhante usada na
fabricao de garrafas de vidro. Aps a aplicao de ar sob presso no molde, ocorre o resfriamento. Tem aplicaes mais diversas, no estando limitada produo de garrafas ou outros recipientes.
Calandragem: Mtodo de fabricao que consiste na passagem do
plstico entre rolos aquecidos, produzindo filmes de melhor qualidade que aqueles obtidos por extruso.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Os termoplsticos so materiais polimricos de cadeia linear ou ramificada que se tornam macios quando aquecidos e podem ser moldados sob presso. Os termoplsticos tm substitudo diversos produtos de origem natural, como papel, madeira e ao, e seu consumo cresceu em funo de alguns fatores:
Leveza, dureza, resistncia corroso e fcil manuseio; Preos competitivos, comparados com os das fontes naturais; Limitao da oferta de materiais provenientes de fontes naturais;
So bastantes utilizados na indstria automobilstica, o que justificado pela tentativa de diminuir o peso dos automveis, para reduzir tambm o consumo de gasolina. So empregados ainda em embalagens e no crescente mercado de tubulaes. O maior problema, no entanto, o destino dos resduos.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polietileno Polmero produzido a partir do eteno, matria-prima abundante, sendo o termoplstico mais usado. Possui baixo custo e apresenta flexibilidade e resistncia a ataques qumicos. O polietileno de baixa densidade (PEBD) formado atravs de reaes a baixas presses, catalisadas por compostos do tipo Zigler. Por possuir baixa cristalinidade, um polmero mais flexvel. Pode ser aplicado em folhas e filmes polimricos. O polietileno de alta densidade (PEAD), de cadeias lineares e mais compacto, formado atravs de reaes com radicais livres a altas presses. Pode ser usado como material constituinte de garrafas plsticas e tubos de irrigao, bem como no transporte de produtos corrosivos.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polietileno
O grau de cristalinidade do polmero determina seu comportamento mecnico e trmico, caracterizando-o como material amorfo ou cristalino. O grau de cristalinidade confere a rigidez necessria s fibras: quanto mais regulares, maior o grau de cristalinidade. Assim, resinas de polietileno linear, por exemplo, podem ser trabalhadas com o objetivo de promover uma melhoria em suas propriedades de impacto e rompimento, com aplicaes em filtros, fios, cabos, folhas e tubos.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Copolmeros do Eteno EVA: Eteno + Acetato de vinila.
Produzidos sob alta presso no mesmo reator de PEBD, so materiais mais permeveis a gases e vapor dgua (PE) e menos estveis ao calor, apresentando baixa resistncia qumica. Seu maior mercado so os filmes extrudados e embalagens. Outros copolmeros importantes do eteno so obtidos com o cido acrlico e os acrilatos de metila e etila. O copolmero de eteno e acrilato de metila tem aplicaes em filmes, folhas, perfis de extruso, tubos e materiais moldados a sopro.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Polipropileno Quando o propileno (CH3CH=CH2) polimerizado com radicais livres ou alguns iniciadores inicos, uma mistura de trs estereoismeros formada, segundo a posio do grupo metila na molcula. Tais ismeros so classificados da seguinte forma:
Atticos, com distribuio aleatria dos grupos metila; Isotticos, com a disposio de todos os grupos metila em apenas um
lado da cadeia polimrica; Sindiotticos, com a distribuio regularmente alternada dos grupos metila em ambos os lados da cadeia.
Apresenta alta cristalinidade, resultando resinas de melhor qualidade. Possui boas resistncias eltrica e qumica, baixa absoro de gua e resistncia ao calor (100C). Aplicaes: Indstrias automobilstica e de fibras.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Policloreto de vinila (PVC) Produzido pela polimerizao do cloreto de vinila (CH2=CHCl), o PVC um homopolmero cuja estrutura pode ser rgida ou flexvel. Possui excelente resistncia a ataque qumico e abraso. O tipo flexvel aumenta cerca de 4,5 vezes de tamanho por extenso. Os produtos feitos de PVC rgido so duros e no podem ser extendidos. Sua cristalinidade baixa. O PVC pode ser aplicado em toalhas de mesa, mveis, fios e cabos, tubos de irrigao, conexes e garrafas moldadas a sopro.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Poliestireno Produzido pela polimerizao do estireno (CH2=CHI), o homopolmero poliestireno uma resina clara e transparente. Sua estrutura rgida e quebradia apresenta facilidade de fabricao, estabilidade trmica e baixo custo. Possui boas propriedades de escoamento, permitindo a realizao de moldagem por injeo. A reao de polimerizao pode-se dar atravs de iniciadores do tipo radicais livres ou atravs de catlise de coordenao. Os polmeros produzidos so atticos, e encontram aplicaes em embalagens, containers, brinquedos e utenslios domsticos.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Poliestireno Sua copolimerizao com outros monmeros possvel, gerando importantes materiais. Entre eles, citam-se:
Resina SAN, copolmero de estireno e acrilonitrila; Plstico de engenharia ABS, copolmero de estireno, acrilonitrila e
butadieno;
Resina SBR, copolmero de estireno e butadieno, a mais importante
borracha sinttica.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Plstico Acrlico O plstico acrlico a denominao do produto de polimerizao do metacrilato de metila [CH2=C(CH3)COOCH3], o qual pode ser produzido pela reao da acetona com HCN, H2SO4 e CH3OH. Aplicaes: coberturas transparentes, paredes divisrias, bacias sanitrias, banheiras e portas de box. tambm usado como mtodo de fabricao de folhas e na produo de pratos, olhos artificiais, lentes de contato e at dentaduras artificiais.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia As resinas de engenharia possuem propriedades especiais, tais como alta estabilidade trmica, boa resistncia a intempries e a ataque qumico e boas propriedades eltricas. Sua moldagem se d por injeo utilizando metais. Neste grupo, incluem-se o Nylon, policarbonatos, poliacetato de vinila, poliacetais, polisteres termoplsticos e polietersulfonas. O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos, dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na produo de fibras sintticas, e no como plsticos. Dentre os tipos mais importantes, citam-se o Nylon 6/6, o Nylon 6 e o Nylon 11. Os nmeros so uma referncia ao nmero de tomos de carbono presentes numa unidade repetitiva do polmero.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia O Nylon produzido a partir da condensao de aminocidos, dicidos e diaminas, ou pela abertura do anel de lactamas. Os polmeros assim obtidos, no entanto, so mais utilizados na produo de fibras sintticas, e no como plsticos. O Nylon possui alta fora de impacto e rigidez e facilmente processado. Pode ser reforado com vidro para lhe conferir estabilidade e pode ser substituto de metais em algumas aplicaes. Outros usos so em mancais de direo e partes moldadas de automveis.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia Os policarbonatos so considerados como polisteres do cido carbnico e podem ser sintetizados pela reao entre o sais de sdio e Bisfenol-A com o fosgnio. O fosgnio um gs obtido pela reao entre cloro e monxido de carbono. Os policarbonatos so materiais transparentes e resistentes a quebra, calor, luz e oxidao. Podem ser moldados por injeo e soproe suas aplicaes incluem globos de luz de rua, capacetes de segurana, coletores de luz solar e culos de sol.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia O poliacetato de vinila, produzido a partir da polimerizao do acetato de vinila, obtido atravs de processos de suspenso ou emulso. um material polimrico altamente ramificado, amorfo e attico. incolor, inodoro e atxico. Suas aplicaes incluem adesivos, revestimentos e em tratamentos txtil. No entanto, o poliacetato de vinila no pode ser usado para plsticos moldados em virtude de sua baixa temperatura de moldagem.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia Os poliacetais so produzidos a partir da polimerizao do formaldedo em condies cuidadosamente controladas. So polmeros de alta cristalinidade, alta resistncia ao impacto e alto limite de fadiga. As aplicaes dos poliacetais so variadas, incluindo maanetas de portas, engrenagens, mancais e recipientes para aerossis. A reao prossegue da seguinte forma: n HCOH + H2O o HO(CH2O)n-1CH2OH
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia Os polisteres termoplsticos so materiais produzidos pela condensao de cido tereftlico com etileno glicol ou 1,4butanodiol.
Devido a suas propriedades de resistncia qumica e a abraso, baixo poder de aboro de umidade e baixa permeabilidade a gs, esses polisteres so bastante usados em fitas magnticas. Em especial, cita-se o polietileno tereftalato (PET), largamente utilizado como matria-prima de garrafas plsticas. Assim como o Nylon, o PET tambm pode ser empregado na produo de fibras sintticas.
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Processo Inventa AG para Produo de PET
Metanol cido tereftlico
Secador
Catalisador Ar
Separador
cido actico
p-Xileno
Tanque de Mistura
Reator de Oxidao
Acetaldedo
Purificao de DMT
Dimetil tereftalato
Purificao de ATF
cido tereftlico puro
Coluna de Desidratao
Reator Sintetizador
Reator de Esterificao
III.6.1 TERMOPLSTICOS
Resinas de Engenharia Finalmente, as polietersulfonas so produzidas pela reao entre os sais de sdio ou potssio do Bisfenol A com 4,4-diclorodifenilsulfona (ClISO2ICl), apresentando propriedades semelhantes s dos policarbonatos. As sulfonas se caracterizam pelo grupamento SO2. As polietersulfonas delas obtidas constituem uma classe de materiais termoplsticos de engenharia geralmente usados em aplicaes realizadas sob temperaturas em torno de 200C, mas podem ser usados em baixa temperatura sem qualquer mudana em suas propriedades fsicas.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Os materiais termoestveis so redes polimricas com longas cadeias moleculares ligadas de forma cruzada, o que lhes confere rigidez e formao de uma estrutura tridimensional. A polimerizao irreversvel e o reaproveitamento de material no possvel. Seu consumo inferior ao dos termoplsticos, mas h um constante desenvolvimento da tecnologia empregada em sua fabricao. A fibra de vidro situa-se entre os materiais termoestveis mais utilizados. No grupo dos termoestveis, incluem-se muitos plsticos sintetizados atravs de reaes de condensao, como as poliuretanas, resinas epxi e resinas fenlicas.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Poliuretanas As poliuretanas so produzidas atravs de falsas reaes de condensao, na medida que no h formao de subprodutos. A condensao, dessa forma, se d com a interao qumica entre um diisociananto e um poliol, como no exemplo seguinte:
Dependendo do poliol utilizado, as poliuretanas podem ser rgidas ou flexveis. Na produo de espumas flexveis, costumam-se empregar diisocianatos de tolueno (TDI).
III.6.2 TERMOESTVEIS
Poliuretanas Outro exemplo de diisocianato usado na sntese de poliuretana o MDI, diisocianato de metileno, empregado na produo de espumas rgidas. A reao de produo de MDI inicia-se com a interao entre anilina e formol, seguida da reao da diamina assim formada com fosgnio para produzir o diisocianato.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas de Uria e Melamina As resinas de uria e melamina pertencem ao grupo das resinas amino ou aminoplsticos, que so materiais polimricos produzidos pela condensao de formaldedo com uria (composto uria-formol) ou melamina (composto formol-melamina). A uria (H2NCONH2) obtida da reao entre amnia e CO2. A melamina um composto heterocclico, formada a partir de trs molculas de uria ou a partir da cianamida (H2NC{N) sob altas presses e temperaturas.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas de Uria e Melamina
As resinas formadas so duras, fortes e quebradias, com boas propriedades eltricas. Podem ser utilizadas para tratamento txtil para aumentar a resistncia ao encolhimento. Outras aplicaes incluem adesivos para madeira aglomerada, fabricao de caixas de rdio, placas de frmica, coberturas de pratos e botes.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Fenlicas As resinas fenlicas so produzidas a partir da reao entre o fenol e o formol. A reao pode ser catalisada por cidos ou bases, produzindo-se resinas conhecidas como novalacs ou resols, respectivamente. So as resinas mais antigas e importantes dentre os materiais termoestveis, de destacadas dureza e rigidez. So ainda bastante resistentes a ataques cidos e a umidade, e excelentes isolantes trmicos, resistindo at a 150C. Suas aplicaes incluem a fabricao de chaves e controles remotos, alas, manivelas, materiais aglutinantes, adesivos e materiais de isolamento e componentes de automveis.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Epxi As resinas epxi so sintetizadas a partir da reao entre a epicloridrina e um difenol. Geralmente, emprega-se o Bisfenol A.
Cresis (metilfenis constitudos de ncleo benznico com radicais metila) e outros bisfenis tambm so usados na sntese de resinas epxi.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Epxi Os cresis so obtidos do petrleo e do carvo, utilizados como desinfetantes, na preparao de resinas fenlicas, na preparao de herbicidas ou como antioxidantes de alimentos. As resinas epxi, assim, so usadas em revestimentos de superfcies, em acabamentos de utenslios domsticos e adesivos, revestimentos de produtos enlatados e tambores. So ainda usadas em tintas de automveis, plsticos reforados para construo e laminados.
III.6.2 TERMOESTVEIS
Resinas Alqudicas Resinas alqudicas so produzidas a partir da reao entre um poliol, como um dilcool, e o anidrido ftlico. cidos graxos insaturados podem tambm ser usados na sntese. A resina assim obtida do tipo polister e geralmente insaturada, possuindo alta resistncia mecnica. Suas aplicaes incluem tintas de navios, automveis e exteriores de casas.
III.6.3 FIBRAS
As fibras so polmeros que possuem um comprimento 100 vezes maior que sua largura e podem ser de origem natural ou sinttica. As fibras naturais (seda, linho, algodo e l) so compostos de celulose. As fibras sintticas so derivadas do petrleo, produzidas a partir da polimerizao de monmeros com alto ponto de fuso, alta cristalinidade, estabilidade trmica moderada e fora tensora mediana. As mais importantes fibras sintticas so os polisteres, as poliamidas (Nylon) e os poliacrilatos. A fabricao consiste basicamente na converso fsica de um polmero linear, de cadeia relativamente desordenada, em um estado de filamentos contnuos.
III.6.3 FIBRAS
Os processos de produo de fibras incluem:
Fiao em Fuso: Polmeros que podem ser fundidos so extrudados
Provenientes de resinas de engenharia, as fibras de polister so polmeros de condensao obtidos na reao entre etilenoglicol e cido tereftlico. Existe a possibilidade de mistura com fibras naturais. Suas aplicaes incluem fibras de vesturio, mveis e cordonis de pneus e plsticos de bandejas de fornos, garrafas de bebidas e recipientes para alimentos.
III.6.3 FIBRAS
As fibras de poliamida so tambm provenientes das resinas de engenharia, sendo os Nylons os tipos mais expressivos. O Nylon 6/6 foi a primeira fibra sinttica que apareceu no mercado, sendo produzida a partir da reao entre cido adpico e hexametilenodiamina. Suas aplicaes incluem cordonis de pneus, vesturio, pra-quedas, cordas e cintos de segurana. A escolha de um Nylon ditada por consideraes econmicas, exceto em aplicaes especiais. As fibras acrlicas usam acrilonitrila como um dos monmeros na polimerizao e possuem propriedades semelhantes s da l. Quando copolimerizado com o cloreto de vinila, o acrlico apresenta propriedades menos inflamveis que as demais fibras sintticas. Suas aplicaes incluem materiais para cobertores, suteres, roupas de proteo e cobertores de hospitais.
III.6.4 ELASTMEROS
Os elastmeros ou borrachas sintticas so polmeros de alto peso molecular com propriedades fsicas e mecnicas semelhantes s da borracha natural. So polmeros altamente amorfos em seu estado natural, apresentando mobilidade segmentada e elasticidade reversvel. Possuem ainda estabilidade qumica, alta resistncia a abraso, fora e boa estabilidade dimensional. Podem-se tambm promover ligaes cruzadas na estrutura polimrica original a fim de melhorar essas propriedades. O mais importante monmero usado para borracha sinttica o butadieno.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha natural, ou ltex, um elastmero constitudo de unidades de isopreno [H2C=C(CH3)CH=CH2], conferindo-lhe propriedades excepcionais de alta fora e resilincia. O polibutadieno o polmero mais importante para fabricao da borracha sinttica, devido a sua disponibilidade, facilidade de polimerizao com outros monmeros e habilidade de se misturar com borrachas natural e sintticas. Pode ser aplicado na fabricao de pneus por abraso. A borracha estireno-butadieno (SBR) a mais importante borracha sinttica usada em pneus, em funo de suas boas propriedades mecnicas e fsicas. Pode ser usada ainda na fabricao de calados, adesivos e revestimento de carpetes. obtida pela copolimerizao entre estireno e butadieno, por emulso ou em soluo.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha nitrlica (NBR) obtida pela copolimerizao em emulso aquosa entre acrilonitrila e butadieno, com a propriedade especial de ser resistente a hidrocarbonetos lquidos e leos aromticos. Suas aplicaes envolvem atividades em que seja necessrio o contato de instrumentos ou equipamentos com hidrocarbonetos de petrleo, podendo fazer parte da constituio de mangueiras e graxas. O poliisopreno sinttico obtido da recuperao das correntes de C5 das unidades de craqueamento cataltico das refinarias, podendo substituir a borracha natural. Possui alta fora extensora e insensibilidade a mudanas de temperatura, mas apresenta baixa resistncia a abraso. Alm da produo de pneus, o poliisopreno pode ser empregado em calados, material de isolamento trmico e produtos mecnicos especializados.
III.6.4 ELASTMEROS
A borracha butlica obtida pela copolimerizao entre isopreno e isobutileno, na proporo de isopreno de 1 a 3%. Com o aumento do teor de isopreno, ocorre aumento da resistncia ao calor e diminuio da resistncia a produtos qumicos. Pode ser aplicada em cmaras de ar para pneus, isolamento de cabos e isolamento para cidos. A borracha neopreno ou policloropreno, a mais antiga borracha sinttica, obtida da polimerizao do 2-cloro-1,3-butadieno em emulso aquosa. Quando vulcanizada, obtm-se um elastmero de alta tenso extensora, resistncia a calor e excelente resistncia a leos. As principais aplicaes incluem revestimento de cabos e instrumentos mecnicos. Outros exemplos de borrachas sintticas incluem a borracha etileno-propileno (EPR), o transpolipentmero (TPR) e os elastmeros termoplsticos.
III.6.5 DETERGENTES
Os detergentes foram inicialmente desenvolvidos como substitutos do sabo e, em funo de mudanas nos hbitos de consumo da populao, apresentaram acelerado desenvolvimento aps a segunda guerra mundial. Os detergentes so preparados industrialmente como resultado da pesquisa e desenvolvimento de novas formulaes, englobando diversos produtos, caracterizadas pelo melhoramento das propriedades tensoativas do produto final. Os tensoativos, principal matria-prima dos detergentes, so derivados do petrleo que, quando introduzidos em um sistema qualquer, modificam as caractersticas fsico-qumicas de sua superfcie ou das interfaces de separao com outros meios. Quando dissolvidos ou dispersos em um lquido, so preferencialmente adsorvidos em uma interface, modificando sua tenso interfacial.
III.6.5 DETERGENTES
Os tensoativos so tambm conhecidos como compostos anfiflicos, devido existncia de regies de polaridades distintas em suas molculas.
A capacidade das molculas tensoativas de modificar acentuadamente suas propriedades ao se adsorverem nas interfaces de sistemas dispersos utilizada amplamente em muitos processos tecnolgicos. A influncia exercida pelas molculas tensoativas pode ser muito diferente de acordo com a natureza qumica e a estrutura das fases em contato, bem como em funo das condies impostas ou existentes em suas aplicaes.
III.6.5 DETERGENTES
Quando o tensoativo agitado em gua, ocorre a produo de uma soluo opalescente que contm agregados de molculas de tensoativo denominadas micelas. O fenmeno de micelizao responsvel pela ao detergente, que consiste na captao de partculas de leo pelas micelas formadas.
H2O H2O
++ -++ +-- +
-
H2O H2O
+
-
+ +-- +
-
+
-
+
--
leo
++ -+-
+
--
leo
-
H2O
+ -+
-- +
H O
H2O
+ -+
-- +
H O
H O
H O
III.6.5 DETERGENTES
Na produo industrial de detergentes, algumas propriedades qumicas que caracterizam o produto tensoativo so mais importantes, como seu poder detergente, emulsificante ou umectante. A composio dos detergentes bastante complexa, envolvendo diversos produtos qumicos, cada um deles com uma ao especfica.
15 25% DE DETERGENTE PROPRIAMENTE DITO PRODUTOR DE ESPUMA AGENTE SEQUESTRANTE
AGENTE PEPTIZANTE
CARGAS
ENZIMAS
ALVEJANTES
AGENTE ANTICORROSIVO
III.6.5 DETERGENTES
Para fins industriais, um tensoativo pode ser classificado em uma de quatro classes, em funo da carga apresentada por sua cabea polar aps disposio da molcula neutra em soluo aquosa. Assim, podem-se ter:
Tensoativos Catinicos: Agentes tensoativos que possuem um ou
mais grupamentos funcionais que, ao se ionizarem em soluo, fornecem ons orgnicos carregados positivamente e que so responsveis pela tensoatividade. Apresentam bom poder emulsificante e possuem propriedades germicidas. Exemplos comuns deste tipo de tensoativo so os sais quaternrios de amnio de cadeia longa.
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos Aninicos: Agentes tensoativos que possuem um ou mais
grupamentos funcionais que, ao se ionizar em soluo aquosa, fornecem ons orgnicos carregados negativamente e que so responsveis pela tensoatividade. So os principais componentes dos detergentes domsticos e industriais, utilizados em misturas com outros componentes. Os principais grupos aninicos so do tipo carboxilato, sulfonato e sulfato. Exemplos comuns deste tipo de tensoativo so os sais sdicos de cidos graxos (sabes), os alquilbenzeno-sulfonatos de sdio e os alquil-sulfatos de sdio.
Estearato de sdio
p-Dodecilbenzeno-sulfonato de sdio
Dodecilsulfato de sdio
Tensoativos aninicos
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos No-inicos: Agentes tensoativos que no fornecem ons
em soluo aquosa e cuja solubilidade em gua se deve presena, em suas molculas, de grupamentos funcionais que possuem forte afinidade pela gua. Possuem bom poder detergente e emulsificante, com as vantagens de produzirem pouca espuma e apresentarem melhor biodegradabilidade. Exemplos comuns deste tipo de tensoativo so o nonilfenol etoxilado, os lcoois graxos etoxilados e o propilenoglicol etoxilado.
1-O-octyl- E-D-glucopiranosida
Brij 99
Tensoativos Triton X
Tensoativos no-inicos
III.6.5 DETERGENTES
Tensoativos
Anfteros: Agentes tensoativos contendo em sua estrutura tanto o radical cido como o bsico. Esses compostos, quando em soluo aquosa, exibem caractersticas aninicas ou catinicas, dependendo das condies de pH da soluo. Assim, de uma maneira geral, solues cidas os tornam compostos catinicos e solues alcalinas os levam a assumir um carter aninico. Os exemplos mais importantes deste tipo de tensoativo so os fosfolipdeos e as betanas, amplamente utilizadas em formulaes de cosmticos.
N-dodecil-N,N-dimetilglicina
Fosfolipdeos ou lecitinas
Tensoativos anfteros
III.6.6 FERTILIZANTES
Os fertilizantes so substncias minerais ou orgnicas, naturais ou sintticas, que fornecem um ou mais nutrientes s plantas. Os fertilizantes primrios produzidos pela indstria de fertilizantes possuem nitrognio, fsforo e potssio. Clcio, magnsio e enxofre constituem nutrientes secundrios. De importador de produtos intermedirios, fertilizantes simples e fertilizantes compostos, o Brasil desenvolveu uma indstria que atende ao consumo de complexos granulados, supre parte da demanda de fertilizantes nitrogenados e apresenta auto-suficincia na produo de fertilizantes fosfatados. Ocorreu, assim, a implantao de complexos industriais que geram todo o concentrado fosftico, parte do cido fosfrico e parte da amnia necessrios industria brasileira.
III.6.6 FERTILIZANTES
Processos de fabricao de fertilizantes
Matrias-primas Produtos intermedirios CO2 Fertilizantes simples Uria Nitrato de amnio Amnia cido ntrico Carbonato de sdio Enxofre Pirita Gases metalrgicos Rocha fosftica Silicatos Escrias Rocha potssica Fertilizantes minerais Resduo orgnico urbano Fertilizantes orgnicos Composto orgnico cido sulfrico Concentrado fosftico cido fosfrico N Nitroclcio Sulfato de amnio Fosfatos de amnio NP NPK Superfosfato triplo Superfostato simples Termofosfatos Cloreto de potssio K Fluidos: solues e suspenses P Fertilizantes compostos Slidos: Granulados complexos e misturas
III.6.6 FERTILIZANTES
Os fertilizantes nitrogenados incluem a uria, o nitrato de amnia, o nitrato de clcio e o sulfato de amnia. Em sua produo, amnia e cido ntrico so obtidos como produtos intermedirios. A produo de uria feita a partir da reao de amnia e dixido de carbono. Em complexos integrados, o CO2 suprido pela prpria unidade de amnia, da qual extrado como subproduto. A uria utilizada principalmente como fertilizante, mas pode ser usada tambm na produo de adesivos e plsticos, bem como em rao animal. A formao da uria obtida em duas etapas, representadas conforme as seguintes reaes: 2 NH3 + CO2 o NH2COONH4 NH2COONH4 o H2NCONH2 + H2O
III.6.6 FERTILIZANTES
Processo de fabricao de uria
NH3 CO2
Compresso / Pr-aquecimento
Compresso
Reciclo de amnia
Sntese de uria
Uria 46% N
III.6.6 FERTILIZANTES
Durante os processos de produo de amnia mais comuns, utilizam-se hidrocarbonetos como fonte de hidrognio. Este hidrognio extrado na forma do gs de sntese e reage com o nitrognio do ar para formar a amnia, segundo a reao global: 3 H2 + N2 Produo de amnia:
Gs de Sntese Compresso
(para recuperao ou uso combustvel)
2 NH3
Gs de purga
Sntese
Refrigerao / Condensao
III.6.6 FERTILIZANTES
Obtm-se tambm cido ntrico pela reao de amnia com o ar atmosfrico. O cido ntrico pode ainda reagir com mais amnia para produo de nitrato de amnio, segundo as equaes globais: NH3 + 2 O2 o HNO3 + H2O HNO3 + NH3 o NH4NO3 Produo de cido ntrico :
NH3 Vaporizao e Pr-aquecimento Filtrao Mistura
gua
Ar Compresso
Gs residual
Filtrao
gua
Converso NH3 o NO
Resfriamento
Vapor
Converso NO o NO2