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ESTADO SLIDO

Segundo Mdulo: Los cristales


Curso de Pregrado en Fsica
Curso CNF-422
Prof.
a
titular Doris Girat, Ph.D.
http://aprendeenlinea.udea.edu.co/lms/moodle/
Instituto de Fsica
Facultad de Ciencias Exactas y Naturales
UNIVERSIDAD DE ANTIOQUIA
Medelln, Colombia
Agosto de 2010
Tabla de Contenido de los cristales
1. Redes cristalina y recproca 1
1.1. Los cristales y las redes de Bravais . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1.2. Las celdillas unitarias y de Wigner-Seitz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.3. La red cristalina R y la base atmica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6
1.4. Planos atmicos y los ndices de Miller . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15
1.5. Red recproca K . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
1.6. Cinco redes de Bravais en 2-D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 23
1.8. Grupo de traslacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
1.9. Teorema de Bloch . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2. Determinacin de estructuras cristalinas 37
2.1. La ley de Bragg . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.2. Teora de difraccin clsica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.3. Condicin de Laue . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 43
2.4. Factor de forma y estructura geomtrico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3. *Simetra puntual de los cristales 47
3.1. *Elementos y operaciones puntuales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
3.2. *Simetras de las redes en dos dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
. Bibliografa de los cristales 59
I
1
Redes cristalina y recproca
Inicialmente, los slidos se caracterizaban por su forma externa, se analizaban los ngulos de
sus caras y de esta manera se clasicaron las rocas y los minerales dando lugar a la cristalo-
grafa. Posteriormente, con el apoyo de la teora de los grupos se establecieron las relaciones
que hay entre la forma externa y la simetra asociados a los cristales. En 1848, Bravais demostr
que hay 14 redes cristalogrcas no equivalentes, que es el nmero de redes que se identican
por medio de la teora de grupos y permite la relacin entre las simetras externas observadas
en los cristales y las redes cristalogrcas, estas redes llevan el nombre de Redes de Bravais. A
continuacin estudiaremos los conceptos bsicos que permiten estudiar los slidos cristalinos
o cristales que estn formados por tomos y para describirlos es necesario denir las Redes
de Bravais, la Red Cristalina, la celdilla unitaria o convencional, la base atmica, los planos
atmicos determinados por los ndices de Miller y la Red Recproca o dual asociada a la Red
Cristalina, ambas son redes de Bravais.
Los cristales se pueden estudiar desde el punto de vista de las simetras por medio de la
teora de grupos. Los resultados experimentales de difraccin de Rayos X, neutrones o elec-
trones permiten determinar las estructuras cristalinas y la solucin de la ecuacin de Schr-
dinger es posible debido a las simplicaciones que se hacen al considerar las simetras de los
sistemas cristalinos.
La motivacin para estudiar los cristales se debe a que la comprensin del comportamien-
to de los slidos sera prcticamente imposible si los elementos qumicos ms estables no se
forman como cristales. La naturaleza ofrece cerca de 100 elementos qumicos que se pueden
2 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
cristalizar a medida que la temperatura disminuye, excepto el Helio cuyos istopos He
3
y He
4
,
presentan una fase superuida a bajas temperaturas. A temperatura ambiente, la mayora de
los elementos qumicos son slidos excepto el Hidrgeno (H), Nitrgeno (N), Oxgeno (O),
Fluor (F), y el Cloro (Cl) y los gases nobles que son gases y el Mercurio (Hg), y el Bromo (Br),
que son lquidos.
1.1. Los cristales y las redes de Bravais
Un cristal es un conjunto de tomos, iones o molculas (que se representan por crculos de
colores) que se repite de manera perfecta e indenida. En la gura (1.1) se muestran cristales
de una, dos y tres dimensiones formados por tomos iguales dibujados como crculos verdes. Si
se asigna un punto a cada tomo que se denomina base atmica, entonces al extraer los tomos
se obtiene lo que se conoce como una red cristalina; y es tal que al volver a asignar cada tomo
a cada punto de la red cristalina se obtiene de nuevo el cristal.
= +
= +
Redcristalina Baseatmica
Cristaldeunadimensin
= +
= +
Cristaldedosdimensiones
Redcristalina Baseatmica
+ =
= + Redcristalina Baseatmica Cristaldetresdimensiones
Figura 1.1. Cristales con un tomo por punto de red.
En la gura (1.2) se muestran cristales de una, dos y tres dimensiones formados por tomos
diferentes que se representan por crculos verdes y azules. En estos casos, hay dos tomos que
forman la base atmica, es tal que al asignarle a estos dos tomos un punto matemtico y al
extraer estos puntos se reconoce la red cristalina; y al colocar de nuevo ese conjunto de tomos
de la base atmica en la red cristalina se reproduce el cristal.
Estado Slido 1.1. Los cristales y las redes de Bravais 3
= +
Redcristalina Baseatmica
Cristaldeunadimensin
= +
= +
= +
Cristaldedosdimensiones
Redcristalina Baseatmica
Redcristalina Baseatmica Cristal detresdimensiones
= +
Figura 1.2. Cristales con dos tomos por punto de red.
Se concluye, que si cada base atmica se ubica en el espacio de igual manera con respecto a
cada punto de red se reproduce el cristal. Por lo tanto, el cristal se dene como una red cristalina
ms una base atmica.
Cristal = Red Cristalina + Base Atmica
Una red de Bravais de dimensin d = 1, 2 o 3 es un conjunto de puntos separados por vectores
de traslacin de esta red Rdenidos como:
R =
d

i=1
n
i
a
i
; n
i
= 0, 1, 2, 3, . . . Z (1.1)
Esta denicin es clave, los vectores de traslacin de una red de Bravais R son el punto de
partida para denir las redes cristalina y recproca, las celdillas unitarias o convencionales, las
celdillas primitivas y la de Wigner Seitz, estos conceptos y deniciones se presentan a conti-
nuacin:
- A partir de un punto que se denominar origen, si se aplican de manera adecuada sucesi-
vas operaciones de traslacin R, se crean nuevos puntos y as se genera la red de Bravais;
el punto inicial puede estar ubicado en cualquier lugar del espacio, ver gura (1.3).
- Dos puntos de una red de Bravais dada estn separados por un vector R denido en
trminos de un conjunto de vectores fundamentales de la red cristalina a
i
escogidos de
4 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
0 0
Figura 1.3. Operaciones de traslacin aplicada a un punto y a una celdilla.
acuerdo con la ecuacin (1.1). Los vectores a
i
son vectores linealmente independientes
como se muestra en la gura (1.3).
Esta celdilla es primitiva porque a cada paraleleppedo se le asocia un punto de la red
cristalina ya que cada punto de los vertices esta compartido por ocho celdillas vecinas iguales.
1.2. Las celdillas unitarias y de Wigner-Seitz
Escogidos los vectores fundamentales a
i
de una red de Bravais stos denen su celdilla unitaria
o convencional. En una, dos o tres dimensiones las celdillas unitarias corresponden a la longi-
tud, el rea del paralelogramo o el volumen del paraleleppedo respectivamente, que forman
estos vectores fundamentales a
i
de la red de Bravais, tal que:
- La eleccin de celdilla no es nica, hay muchas maneras de escogerlas.
- Una celdilla unitaria es primitiva si tiene un solo punto de la red por cada celdilla primi-
tiva. Una celdilla no primitiva tiene una longitud, rea o volumen que es mltiplo entero
de la longitud, rea o volumen respectivamente de una celdilla primitiva y contienen un
un nmero entero de puntos de la red.
- Un conjunto de puntos es una red de Bravais si es posible asignarle algn conjunto de
vectores fundamentales que denan una red primitiva. Por lo tanto, a todas las redes de
Bravais se les puede asignar una celdilla primitiva, ya que los vectores fundamentales
a
i
determinan por denicin la longitud, el rea del paralelogramo o el volumen del
paraleleppedo que ellos conforman.
- Una celdilla unitaria que se repite apropiadamente por operaciones de traslacin de la
red reproduce la red de Bravais.
En la gura (1.4) se muestra la representacin de un cristal en tres dimensiones, al lado
izquierdo se observa el modelo de las esferas duras, que se logra aumentado el tamao de cada
bola hasta que se toquen entre s, en el centro se observa una representacin puntual, en el que
los tomos se colocaron en cada punto de la red. A la derecha, se representa la red cristalina y
Estado Slido 1.2. Las celdillas unitarias y de Wigner-Seitz 5
a
c
b
Cristal
Redcristalinay
celdillaunitaria
Figura 1.4. Diferentes representaciones de un cristal de tres dimensiones
la celdilla unitaria asociada a ella y los vectores fundamentales con la magnitud de cada uno
de ellos.
Celdilla de Wigner-Seitz
Un cristal se representa por su red cristalina o la celdilla unitaria mas la base atmica, los
cuales se denen al escoger los vectores fundamentales, cuya eleccin no es nica. Una manera
de construir una celdilla primitiva que sea nica es por medio de la propuesta de Wigner y
Seitz, cuya construccin se explica a continuacin y se dibuja para una red bidimensional en la
gura (1.5):
Figura 1.5. Construccin de la celdilla de Wigner-Seitz.
1. Se elige un punto de la red de Bravais que se denomina el origen O y se une por medio
de lneas con los puntos de la red vecinos.
2. Despus se dibujan lneas (o planos en 3 dimensiones) perpendiculares que corten exac-
tamente en el punto medio de las lneas que unen los puntos ms prximos.
6 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
3. La longitud, el rea o el volumen en una, dos o tres dimensiones respectivamente ence-
rrado por las lneas o planos que se interceptan es la celdilla de Wigner-Seitz, el punto de
la red est dentro de esta rea que mnima.
Para una red de Bravais, la celdilla de Wigner Seitz es: nica, primitiva e involucra la sime-
tra del sistema cristalino al que pertenece. Hay muchas maneras de elegir una celdilla unitaria,
esta necesariamente no es primitiva, en la gura 1.6 se muestran cinco celdillas numeradas de
las cuales las marcadas como 1, 2, 3 y 5 son unitarias o convencionales se determinan por el
paralelogramo formado por diferentes vectores fundamentales.
2
3
5
1
4
Figura 1.6. Celdillas unitarias y primitivas.
La celdilla numerada con el nmero 4 es tambin una celdilla pero est construida de acuer-
do con los criterios propuestos por Wigner-Seitz y por supuesto que el punto de la red est
dentro de esta rea que mnima e igual a las de las otras celdillas primitivas 1, 2 y 3. El rea
de la quinta es el doble que el de las anteriores y tiene dos puntos de red asociado a la cel-
dilla unitaria por lo tanto no es primitiva. Tanto el paralelogramo formado por los vectores
fundamentales como la celdilla de Wigner Seitz (azul) de la gura (1.7) son dos celdillas prim-
itivas y llenan completamente el cristal sin dejar espacios vacos si se aplica adecuadamente
operaciones de traslacin.
En gura (1.8) se muestra la celdilla de de Wigner-Seitz y la denida por los vectores funda-
mentales, que son primitivos para una red hexagonal tal que a = b y = 120
o
. Se observa que
la mnima rea posible son tringulos como si fuese posible denir una Red Triangular, pero
sta no cumple la denicin de una red de Bravais dada en la ecuacin (1.3).
Sumando las rea triangulares correspondiente a este paralelogramo y al de la celdilla de
Wigner-Seitz, se observa que ambas tienen la misma rea y la misma simetra.
1.3. La red cristalina Ry la base atmica
Un cristal est en el espacio real o de los tomos, Rde la ecuacin (1.1) dene una RedCristalina
tal que, a cada punto de la red cristalina se le asocia una base atmica, como se observ en las
Estado Slido 1.3. La red cristalina Ry la base atmica 7
Figura 1.7. Celdillas primitiva y de Wigner-Seitz.
Figura 1.8. Celdillas de Wigner-Seitz y unitaria para una red hexagonal.
guras (1.1) y (1.2) se encuentra que:
Una Red Cristalina de una Dimensin se puede generar mediante los vectores de traslacin
dados por la ecuacin (1.1) para d = 1 y queda determinada de manera nica por el vector
fundamental a
1
. Sin embargo, hay muchas maneras de asignar los puntos de red a un cristal
en una dimensin, como se observa en la gura (1.9) en el que se puede asignar un punto de
red a cada tomo ubicado en una lnea recta y separado la misma distancia, se muestran tres
maneras de asignar los puntos de red; es preferible en el caso de haya un tomo asociado a un
punto de la red cristalina colocarlo en el centro de cada tomo o sea que la posicin de cada
tomo medido con respecto a cada punto de red sea cero.
(a) en el centro del tomo,
(b) en la mitad entre dos tomos y
(c) para un valor arbitrario d < a.
8 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
(a) (b) (c)
a
a
a
d
Figura 1.9. Cristal en una dimensin, un tomo por punto de la red.
Para los tres casos, en una dimensin se obtiene una misma red cristalina y por lo tanto
su celdilla unitaria tambin lo es, su longitud es igual al vector fundamental |a
1
| = a, como
se observa en la gura (1.10). En un cristal de una dimensin slo se puede construir una red
cristalina compuesta por puntos en una lnea recta separados una distancia a que es la longitud
de su celdilla unitaria, que es primitiva. Los vectores de traslacin son:
R = na : na x y n Z (1.2)
a
Figura 1.10. Red cristalina y celdilla en una dimensin.
Para dos o tres dimensiones hay muchas posibilidades de elegir la celdilla unitaria, depende
de los vectores fundamentales escogidos de la red cristalina asociada al cristal que se estudie.
En la gura (1.11 ) se presentan dos redes, una en dos y otra de tres dimensiones. En el caso
de la red de dos dimensiones se muestran tres posibles pares de vectores fundamentales y se
denominan como a
1
, a
2
; a

1
, a

2
y a

1
, a

2
. Para la red de tres dimensiones se dibujaron tres pares
de vectores: a
1
, a
2
, a
3
; a

1
, a

2
, a

3
y a

1
, a

2
, a

3
.
a1
a2
a2
a1
a2
a1
a2
a1
a2
a1
a2
a1
a3
a3
a3
Figura 1.11. Vectores fundamentales en redes de dos y tres dimensiones.
Una RedCristalina de Dos dimensiones se puede generar mediante los vectores de traslacin
dados por la ecuacin (1.1) para d = 2 y queda determinada por los vectores fundamentales
a
1
y a
2
:
R = n
1
a
1
+n
2
a
2
: n
1
, n
2
Z (1.3)
Estado Slido 1.3. La red cristalina Ry la base atmica 9
En dos dimensiones, la celdilla unitaria es el rea del paralelogramo a
C
denido por los
vectores fundamentales a
1
y a
2
de magnitudes a y b respectivamente y ngulo entre ellos:
a
C
= |a
1
a
2
| = ab sin (1.4)
En la gura (1.12) se muestran las celdillas de la red de dos dimensiones correspondientes a
los vectores fundamentales de la gura (1.11 ); las reas de los paralelogramos formados por los
vectores fundamentales a
1
, a
2
y a

1
, a

2
son iguales, a cada una de estas dos celdillas se le asocia
un punto de la red, ya que cada punto de los vertices esta compartido por cuatro celdillas
vecinas iguales. El paralelogramo formado por los vectores fundamentales a

1
, a

2
tiene el doble
del rea que los dos anteriores, a cada celdilla de este tipo se le asocian dos puntos de red, uno
de los vertices y otro punto que est dentro de la celdilla.
| |=a a
1
| |=a a
1
| |=a a
1
| |=b a
2
| |=b a
2
| |=b a
2
g
g
g
Figura 1.12. Celdillas unitarias o convencionales de una red cristalina 2-D.
Las tres celdillas son unitarias o convencionales, pero las dos primeras adems son primiti-
vas, ya que tienen un punto de la red asociado a la celdilla.
Una Red Cristalina de Tres dimensiones se genera mediante los vectores de traslacin dados
por la ecuacin (1.1) para d = 3 y queda determinada por los vectores fundamentales a
1
, a
2
y a
3
mediante la ecuacin:
R = n
1
a
1
+n
2
a
2
+n
3
a
3
; n
1
, n
2
, n
3
Z (1.5)
En la gura (1.13) se muestra una red cristalina de tres dimensiones, la celdilla unitaria en
tres dimensiones es el volumen del paraleleppedo v
c
denido por los vectores fundamentales
a
1
, a
2
y a
3
con magnitudes a, b y c respectivamente y los ngulos , entre los vectores a
2
y
a
3
, a
1
y a
3
y a
1
y a
2
respectivamente.
v
c
= |a
1
a
2
a
3
| (1.6)
Hay solamente 5 y 14 redes de Bravais no equivalentes en dos y tres dimensiones respecti-
vamente asociadas de 4 y 7 sistemas cristalogrcos, como se observan en las guras (1.29) y
10 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
a
2
a
1
a
3
b a
g
|a
2
|=b
| |=a a
1
| |=c a
3
Figura 1.13. Celdilla unitaria o convencional de una red cristalina 3-D.
(1.31) que son invariantes ante los grupos puntuales. Esto es debido a que las simetras com-
patibles con la denicin de una red de Bravais dada por la ecuacin (1.1) son limitadas hay
un nmero de nito de redes de Bravais que son el resultado de la simetra puntual y estos se
agrupan en sistemas cristalogrcas.
Cada sistema cristalogrco tiene un punto de simetra que es jo, planos de reexin y
ejes de rotacin. La teora de los grupos es una herramienta matemtica que trata acerca de las
simetras y los invariantes. En la mecnica clsica la simetra de los sistemas fsicos lleva a las
leyes de conservacin y en la mecnica cuntica la invariancia es un concepto clave para su
comprensin y el desarrollo de la teora, por ejemplo para entender conceptos como el momen-
to angular y espn.
La base atmica
Un cristal perfecto se dene por medio de una red cristalina o su correspondiente celdilla uni-
taria tal que a cada punto de la red cristalina o celdilla primitiva se le asocie una base atmica
que es un conjunto de tomos, iones o molculas que debe conservar:
- su composicin
- sus diferentes posiciones con respecto a cada punto de la red y
- su orientacin en el espacio y la simetra.
La posicin de cada tomo, ion o molcula asociados a cada punto de la red cristalina o
a su celdilla unitaria se denota por

(R); si la base atmica est conformada por p tomos,


entonces = 1, 2, , p. Los vectores de la base atmica

(R) son medidos con respecto a


un punto de la red cristalina ubicado en el punto R o a la celdilla asociada a ese punto y se
escriben como:

(R) = x

a
1
+y

a
2
+z

a
3
=

Sii: 0 x

, y

, z

1 (1.7)
Estado Slido 1.3. La red cristalina Ry la base atmica 11
x

, y

, z

son las proyecciones del vector

en las direcciones de los vectores fundamen-


tales a
1
, a
2
, a
3
respectivamente, medidos con respecto a cualquier punto de la red cristalina.
Se debe cumplir la condicin 0 x

, y

, z

1 para garantizar que todos los tomos de la


base atmica descrita estn en la misma celdilla unitaria, y en este caso se escriben como

ya
que no es necesario especicar a que celdilla pertenecen. A continuacin se presentan algunos
ejemplos que permiten entender los conceptos de base atmica y subredes:
- Para un cristal en una dimensin con dos tomos iguales separados una distancia arbi-
traria d y ad, tal que d < a, los puntos de la red cristalina se pueden asignar con respecto
a los tomos de diferente manera y producen la misma red cristalina de acuerdo con la
ecuacin (1.2) y la gura (1.15); tal que dos puntos de red adyacentes estn separados una
distancia a, llamada constante o parmetro de red.
aa
d
d
a
d
a-d a
d
a
(a) (a)
(b)
(b)
d
Asignacindelospuntosdered
Redcristalina
Baseatmica
CRISTAL
Figura 1.14. Cristal con dos tomos iguales por punto de red.
Las coordenadas de la base atmica con respecto a un punto de la red cristalina para cada
caso son: (a) x
1
= 0, x
2
= d y (b) x
1
= 0 y x
2
= a d.
- El siguiente ejemplo muestra que para cristales de ms una dimensin y ms de un to-
mo por celdilla se aumenta el nmero de posibilidades de escoger redes de Bravais. Para
el cristal en dos dimensin con dos tomos diferentes separados se pueden encontrar
muchas celdillas que permitan mediante operaciones de traslacin construir el cristal si
se asigna la base atmica que est en cada una de ellas. Hay muchas posibilidades de
escoger una red cristalina o sea de elegir los vectores fundamentales de la red cristali-
na. En la gura (1.15) se muestran varias posibilidades de escoger las celdillas unitarias,
por conveniencia los puntos de la red cristalina se colocan en el centro de algunos de los
tomos representados por crculos grandes blancos o pequeos negros. Las celdillas dibu-
jadas con lneas punteadas de color azul tienen una base atmica con el menor nmero
de tomos que uno negro y otro blanco. Las reas punteadas de color rojo tienen una base
atmica con dos tomos negros y dos blancos y base atmica de las reas punteadas de
color verde tienen cuatro tomos negros y dos blancos.
12 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
Figura 1.15. Cristal bidimensional con dos tomos diferentes por punto de red.
a
2r
r
a
a
a
(b) (a) (c) (d)
Figura 1.16. Un cristal hexagonal y tres celdillas primitivas diferentes.
- Un cristal hexagonal en dos dimensiones, tiene tomos iguales que estn ubicados en el
hexgono y en el centro del mismo, en la gura (1.16) se observan 3 celdilla unitarias
diferentes llenando el hexgono, para determinar la red cristalina se debe escoger slo
una de ellas. Tambin, se observa que este tipo de cristal tendra un conjunto de celdillas
triangulares, el problema es que stas no forman una red de Bravais.
- Para un conjunto de tomos ubicados en hexgonos, pero ninguno en el centro de l,
como se observa en la gura (1.17), similar a un panal de abejas, no es posible encontrar
una red de Bravais para el conjunto de puntos ubicados de esa manera; y cada celdilla
tenga un punto de la red. A este ordenamiento de puntos se le conoce como Red Honey,
pero no es una red de Bravais. Una manera de encontrar una celdilla primitiva es asociar
a cada punto de la red cristalina dos tomos. Se observan dos celdillas: la azul que tiene
un tomo en cada vrtice y otro adentro y la verde que tiene los dos tomos ubicados
dentro de la celdilla.
- Para el cristal de dos dimensiones formado por tomos diferentes que se representan con
crculos verdes y azules de la gura (1.18), cada uno forma una subred cuadrada de lado
a que se interpenetran y estn ubicados cada punto respecto a un punto de red de la otra
subred en el centro: Los vectores a
1
= a x y a
2
= a y denen una celdilla primitiva que es
un cuadrado lado a y area a
2
. Las posiciones del tomo verde est en el origen 0, 0 y el
azul en el centro del cuadrado ubicado en a/2, a/2.
- Para el cristal de dos dimensiones con tomos iguales representados por crculos verdes
Estado Slido 1.3. La red cristalina Ry la base atmica 13
Figura 1.17. Conjunto de puntos que no es una red de Bravais.
0
y
x
Figura 1.18. Cristal con dos tomos diferentes por punto de red.
en la gura (1.19) se le pueden asociar dos redes cristalinas una primitiva y otra no prim-
itiva que tiene una base atmica con dos tomos diferentes con celdillas dibujadas en
verde y azul respectivamente.
Figura 1.19. Para un cristal se pueden elegir dos celdillas diferentes.
Para ambos casos al aplicar las operaciones de traslacin adecuadas a cada celdilla con
su base atmica correspondiente, se puede reproducir completamente el cristal. Las dos
celdillas tienen la forma de un cuadrado, tal que el area azul es dos veces la del rea
verde; tal que el lado es

2 veces el lado del cuadrado verde.


14 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
- En la gura (1.20) se observa que una misma red puede producir tres cristales diferentes
dependiendo de la base atmica. Si a la red bidimensional se le asignan tres tipos de
base atmica por punto de red cristalina: un tomo, o dos tomos iguales o dos tomos
diferentes se encuentran una distribucin atmica espacial diferente para cada caso.
=Cristales
Redcristalina
+
Base
atmica
Figura 1.20. Una red cristalina y diferentes bases atmicas.
- En la gura (1.21) se representa un cristal con varios tomos diferentes por celdilla uni-
taria, en (a) uno est ubicado en los vertices del cubo y el segundo en el centro del cubo.
Los cristales (b) y (c) se obtienen a partir de (a) y se le adicionan tomos diferentes en los
centros de las caras o en el centros de los de cada una de las aristas del cubo respectiva-
mente.
(b) (a) (c)
Figura 1.21. Cristal tridimensional con varios tomos por celdilla primitiva.
- En la gura 1.22 se observa que cuatro subredes cbicas cuya celdilla primitiva es un
cubo, si se interpenetran unas con otras, tal que un punto de red est en el centro de
alguna de las caras de otro cubo, se obtiene como resultado una red cuya celdilla es un
cubo que no es primitivo porque tiene puntos en los vertices y en los centros de las caras.
Estado Slido 1.4. Planos atmicos y los ndices de Miller 15
1
1
2
2
3
3
1
1
2
2
3
3
x
z
y
Figura 1.22. Cuatro subredes cbicas conforman una red cbica centrada en las caras.
1.4. Planos atmicos y los ndices de Miller
Para hacer la caracterizacin estructural de los cristales, los conceptos de red cristalina y de
celdillas unitarias o convencionales, de estas la ms til es la celdilla de Wigner-Seitz y los
planos cristalinos son muy importantes. En la gura (1.23) se identican en (a) para una red
bidimensional se muestran varias familias de lneas cristalinas dibujadas en verde, rojo, azul y
negro y una familia de planos en (b) para una red tridimensional.
(b) (a)
Figura 1.23. Planos y lneas atmicas en 2 y 3 dimensiones.
Un plano con intersecciones con los tres ejes fundamentales en n
1
a
1
, n
2
a
2
y n
3
a
3
como el
de la gura (1.24) se identica como el plano cristalino (hk) que se determina por medio de
los ndices de Miller hk que se calculan de la siguiente manera:
- a partir de los recprocos de los nmeros enteros n
1
, n
2
y n
3
:
1
n
1
,
1
n
2
,
1
n
3
- se calcula el menor conjunto de nmeros enteros que se denominan los indices de Miller
hk (que corresponden a triada de enteros mas pequeos con la misma razn r).
16 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
n a
1 1
n a
3 3
n a
2 2
Figura 1.24. Planos atmico que tiene interceptos en n
1
a
1
, n
2
a
2
y n
3
a
3
.
n
1
n
2
n
3
n
1
r,
n
1
n
2
n
3
n
2
r,
n
1
n
2
n
3
n
3
r h, k,
por lo tanto los valores de los indices de Miller en funcin de los interceptos con los ejes de
los vectores fundamentales de la red cristalina y la razn comn r de sus tres recprocos
son:
h = n
2
n
3
r, k = n
1
n
3
r, = n
1
n
2
r (1.8)
La notacin para los planos cristalogrcos es (hk) y de la familia de planos paralelos a
stos es {hk}. Si alguno de los interceptos est en la direccin negativa entonces el ndice de
Miller se denota con un signo negativo encima del nmero. Un plano con interceptos con los
ejes en las direcciones de los vectores fundamentales de la red cristalina 1, 3, 6 con recprocos
1, 1/3, 1/6 entonces la triada de menores valores de nmeros enteros son 6, 2, 1 que correspon-
den a los ndices de Miller y el plano se llama (621). Si alguno de los interceptos es negativo
1, 3, 6 entonces el plano es (

621) y si el intercepto est en el innito el ndice de Miller corre-


spondiente es 0.
En la gura (1.25) se muestran los planos cristalinos con interceptos con los ejes funda-
mentales en (a) 1, , que corresponde al plano (100), con intercepciones en (b) 1, 1, que
corresponde al plano (110) e intercepciones (c) y (d) en 111 y 221 que corresponde a los planos
(111) y (112) respectivamente.
(a) (b) (d) (c)
Figura 1.25. Planos atmicos (100), (110), (111) y (112).
Estado Slido 1.5. Red recproca K 17
El plano cristalino (hk) se puede identicar por la normal N al plano de las tres intersec-
ciones con los ejes fundamentales de la red cristalina en (n
1
a
1
, n
2
a
2
y n
3
a
3
) como se observa
en la gura (1.24), teniendo en cuenta que el vector que resulta del producto vectorial de dos
vectores del plano es perpendicular a cada uno ellos, se pueden elegir los vectores n
2
a
2
n
1
a
1
y n
3
a
3
n
1
a
1
tal que:
N = (n
2
a
2
n
1
a
1
) (n
3
a
3
n
1
a
1
)
= n
2
n
3
a
2
a
3
n
1
n
3
a
1
a
3
n
1
n
3
a
1
a
3
reemplazando los valores de hk desde (1.8), el vector normal a los planos (hk) en funcin
de los indices de Miller y de los vectores fundamentales de la red cristalina se escriben como:
N =
1
r
(h a
2
a
3
+k a
3
a
1
+ a
1
a
2
). (1.9)
La notacin de los indices de Miller es utilizada en el estudio de los Espectros de Difrac-
cin de electrones, neutrones y Rayos X con un cristal ya que permite identicar los planos
cristalinos.
1.5. Red recproca K
La red recproca o dual asociada a una red cristalina es una consecuencia de la simetra trasla-
cional de funciones que describen cantidades fsicas que tienen la periodicidad de la red cristali-
na R, como la densidad de electrones (r), la energa cintica

T que es

2
2m

2
y la energa
potencial U(r) = U(r +R) son funciones peridicas con la periodicidad de la red cristalina. Se
dene un operador de traslacin

T
R
que transforma un vector r en otro r +Ry al actuar sobre
una funcin cualquiera que sea funcin de la posicin f(r) se cumpla que:

T
R
r = r +R

T
R
f(r) = f(r +R) (1.10)
Si estas funciones de la posicin son peridicas o sea invariantes ante una transformacin
de traslacin se cumple que f(r) = f(r + R), o sea que son invariantes traslacionales. Por lo
tanto, f(r) se pueden escribir como una serie de Fourier.
f(r) = f(r +R) =

K
f
K
e
iKr
e
iKr
es una onda plana que debe escogerse de tal manera que se cumpla la ecuacin (1.10)
y f
K
es la transformada de Fourier de f(r) y se escribe como:
f
K
=
1
v
c
_
celda
f(r)e
iKr
d
3
r (1.11)
18 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
v
c
es el volumen de la celdilla de la red cristalina y se calcula como (1.6). En el espacio de
Fourier se cumplen las siguientes relaciones:
v
c
(2
3
)
_
ZB
d
3
ke
ik(RR

)
=
R,R

1
v
c
_
celda
d
3
re
ir(KK

)
=
K,K
(1.12)
f(r +R) tambin se puede escribir como serie de Fourier:
f(r +R) =

K
f
K
e
iK(r+R)
(1.13)
Esta ecuacin es igual a (1.11), esto implica que:
f(r +R) =

K
f
K
e
iKr
e
iKR
=

K
f
K
e
iKr
= f(r) (1.14)
Esto es posible si y solamente si, todo vector K de la serie de Fourier cumple que e
iKR
=
1. El conjunto de vectores K denen una red de Bravais en el espacio recproco, dual o de
Fourier, son vectores de onda y se pueden calcular a partir de los vectores de traslacin de la
red cristalina de acuerdo con la relacin:
e
iKR
= 1 que se cumple si K R = 2 (entero) Ry K (1.15)
Los vectores Kse pueden escribir de acuerdo con (1.1) para los vectores fundamentales de
la red recproca b
i
ya que la red recproca es una red de Bravais como:
K =
3

j=1
h
j
b
j
; h
j
= 0, 1, 2, 3, . . . Z (1.16)
Los valores de h
1
, h
2
, h
3
son nmeros enteros y la relacin entre los proyecciones de los
vectores fundamentales de las redes duales n
i
y h
i
del espacio cristalino y recproco respecti-
vamente es:
K R = 2(n
1
h
1
+n
2
h
2
+n
3
h
3
) = 2 (entero) (1.17)
y la relacin entre los vectores fundamentales de las redes cristalina y recproca a
i
y b
i
es:
a
i
b
j
= 2
ij
(1.18)
Los vectores b
j
eligen tal que se cumpla la relacin (1.18), as:
Estado Slido 1.5. Red recproca K 19
b
1
= 2
a
2
a
3
a
1
a
2
a
3
b
2
= = 2
a
3
a
1
a
1
a
2
a
3
b
3
= 2
a
1
a
2
a
1
a
2
a
3
(1.19)
Los vectores fundamentales de la red recproca en una y dos dimensiones se hallan aplican-
do directamente la relacin (1.18). Tambin para dos dimensiones se pueden calcular b
1
y b
2
usando (1.19) llamando a
3
= z ( z es un vector unitario en la direccin normal del plano de la
red cristalina si se elige como xy). v
c
es el volumen de la celdilla de la red cristalina que es igual
a |a
1
a
2
a
3
| de acuerdo con (1.6).
Propiedades de los vectores K
Los vectores de traslacin de la red recproca K denidos en trmino de los vectores funda-
mentales de la red recproca en la ecuacin (1.17) tienen las siguientes propiedades:
- Los vectores K generan la red recproca. Como una red recproca es una red de Bravais,
a partir de un punto que se denominar origen en el espacio de Fourier , si se aplican de
manera sucesivas operaciones de traslacin R, se crean nuevos puntos y as se genera la
red de recproca. Por lo tanto, dos puntos de una red recproca dada estn separados por
un vector K denido en trminos de un conjunto de vectores fundamentales de la red
cristalina b
i
calculados de acuerdo con la ecuacin (1.19) y son linealmente independi-
entes.
- Los vectores fundamentales de la red recproca b
j
denidos en (1.19) se pueden reescribir
en una sola ecuacin como:
b
i
= 2

ijk
a
j
a
k
v
c
(1.20)
para el caso de vectores a
i
que sean de mano derecha v
c
= a
1
a
2
a
3
, no es necesario
hallar el valor absoluto como en (1.6).
- El volumen de la celdilla de la red recproca v
r
es inverso al volumen de la celdilla de la
red cristalina v
c
dado por (1.6):
v
r
= b
1
(b
2
b
3
) =
(2)
3
v
c
(1.21)
La red recproca de la recproca es la red cristalina.
20 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
- Transformacin de traslacin en espacio recproco . De igual manera que se dene un
operador de traslacin

T
R
para una red cristalina de acuerdo con (1.10), se puede denir
un operador de traslacin

T
K
para una red recproca que transforme un vector de onda
k en el espacio de Fourier en otro k +Ky acta sobre una funcin del vector de onda tal
que:

T
K
k = k +K

T
K
f(k) = f(k +K).
- Comparando la expresin para el vector normal al plano cristalino (hk) dado en (1.9) con
la de los vectores de traslacin de la red recproca Ken (1.16) y de sus vectores fundamen-
tales denidos en (1.19) se concluye que los nmeros enteros h
1
, h
2
y h
3
corresponden a
los indices de Miller hk. Por lo tanto, cada vector fundamental de traslacin de la red
recproca K es paralelo a la normal N del conjunto de planos cristalinos paralelos {hk}
para los indices de Miller h, k, correspondientes, ver gura (1.26). El vector unitario en
la direccin normal del plano (hk) en trminos del vector fundamental de traslacin de
la red recproca Kse escribe como:
n =
K
|K|
K = hb
1
+kb
2
+b
3
(1.22)
K
hkl
Figura 1.26. Planos atmicos denidos por K.
Por lo tanto, todos los vectores que pertenecen al mismo plano generado por un vec-
tor K jo, son paralelos a la normal de un plano cristalogrco (hk) de acuerdo con la
denicin de planos dados por los indices de Miller.
- La distancia entre los planos cristalinos paralelos {hk} se muestra en la gura (1.26), se
denote como d
hk
y corresponde a la proyeccin en la direccin normal a estos planos de
cada uno de los vectores de traslacin de la red cristalina R que une dos puntos de red
que estn en dos planos cristalinos diferentes del conjunto {hk}, tal que:
d
hk
= R n = R
K
|K|
=
2
|K|
(nmero entero) (1.23)
hay innitos planos que cumplen esta ecuacin que relaciona los dos espacios real (donde
estn los tomos) y de Fourier donde estn las redes cristalina y recproca respectiva-
mente.
Estado Slido 1.5. Red recproca K 21
- A la celdilla de Wigner-Seitz en el espacio recproco se le denomina Primera Zona de
Brillouin (PZB), con el n de calcularla para una red en una dimensin se hallan las redes
cristalina y recproca generados por los vectores R = na y K = hb respectivamente,
donde n y h son nmeros enteros, a = a x y b se calcula de acuerdo con la relacin (1.18),
tal que:
a b = 2 b =
2
a
x (1.24)
En la gura (1.27) se observan las redes cristalina y recproca donde se resalta la zona azul
que es la celdilla de Wigner-Seitz en el espacio recproco que corresponde a la Primera
Zona de Brillouin que son los vectores de onda k en el espacio de Fourier limitados por:


a
< k

a
(1.25)
a
b
0
Redcristalinalineal
Redrecprocalineal
PrimerazonadeBrillouin
k
x
-p/a p/a
Figura 1.27. Red cristalina, recproca y PZB para un cristal en 1-D.
- Basados en el procedimiento para construir la celdilla de Wigner-Seitz se pueden denir
otras Zonas de Brillouin para una red recproca, esto se consigue si el punto O elegido se
une con los siguientes puntos vecinos a los ya utilizados para dibujar la Primera Zona de
Brillouin y se trazan nuevas lneas o planos perpendiculares que corten exactamente en
el punto medio de las lneas que unen los siguientes vecinos, todas las lneas y planos se
prolongan hasta donde sea necesario para que se puedan construir las siguientes zonas
de Brillouin aplicando sucesivamente el procedimiento usado para dibujar la PZB y se
denominan Segunda, Tercera, . . ., etc. Zonas de Brillouin, como se observa en la gura
(1.28). La longitud (en una dimensin), rea (en dos dimensiones) o volumen (en tres
dimensiones) de cualquier Zona de Brillouin es igual al de la celdilla primitiva y tienen
la misma longitud, rea o volumen que la PZB.
22 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
Figura 1.28. Las tres primeras zonas de Brillouin de una red rectangular.
1.6. Cinco redes de Bravais en 2-D
En dos dimensiones hay cinco redes de Bravais no equivalentes que se determinan por los vec-
tores fundamentales a
1
y a
2
, asociadas a 4 sistemas cristalogrcos:
Sistema cristalino Tipos de redes Longitud vectores ngulos
Oblicua P a = b = 90
o
o = 120
o
Hexagonal P a = b = 120
o
Cuadrada P a = b = 90
o
Rectangular P, C a = b = 90
o
Cada sistema tiene una red primitiva, porque al dibujar el paralelogramo formado por los
vectores fundamentales dibujados para cada una de ellas en la gura (1.29), hay un solo punto
asociado a cada uno de ellos, ya que cada punto de la red esta compartido por cuatro celdi-
llas vecinas. Al adicionar un punto en el centro de la celdilla primitiva de las redes (oblicua ,
hexagonal y cuadrada) se transforma en mismas redes. Por ejemplo, para una red cuadrada, la
celdilla primitiva de la red cuadrada centrada es un cuadrado de lado a/

2, por lo tanto esta


red es tambin cuadrada.
El sistema rectangular tiene dos redes asociadas a l, una denida por los vectores funda-
mentales que determinan una celdilla primitiva en forma de rectngulo llamada rectangular y
otra red la rectangular centrada que es una red rectangular a la que se adiciona un punto de
red en el centro de cada rectngulo. Para la red rectangular centrada se tiene que: el rectngulo
es una celdilla unitaria pero no es una celdilla primitiva, ya que hay dos puntos asociado a
Estado Slido 1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D 23
1. Oblicua
2. Hexagonal
3. Cuadrada
4. Rectangular
5. Rmbica
Figura 1.29. Cinco redes de Bravais en 2-D.
cada rectngulo, aunque conserva la simetra del rectngulo. Por lo tanto, la red rectangular
centrada pertenece al sistema cristalogrco Rectangular.
La celdilla primitiva es un rombo de lado a = b, = 90
o
o = 120
o
, y que se conoce como
red rmbica.
1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D
Hay muchas maneras de elegir los vectores fundamentales de una red cristalina, aunque en to-
tal hay solo 14 redes de Bravais distribuidas en 7 sistemas cristalogrcos en el que se incluye
una red primitiva y otras no equivalentes que surgen de adicionar punto de red a la celdi-
lla primitiva. Un cristal se determina si se logra encontrar alguna celdilla que sea primitiva;
sin embargo a veces se usan las celdillas no primitivas si ellas muestran la simetra de la red
cristalina. En la gura (1.30) se muestran las estructuras cristalinas de los elementos qumicos
en la tabla peridica donde se observa que ellos cristalizan en alguno de los sistemas cristalo-
grcos:
Las redes de un mismo sistema cristalogrco tiene los mismos elementos de simetra pun-
tuales y tienen una celdilla primitiva llamada P , esto signica que los puntos de la red nica-
mente estn en los vrtices del paraleleppedo formado por los vectores fundamentales y tiene
un punto de red por celdilla. Que redes de Bravais surgen al adicionar puntos a una primitiva?
La simetra de las redes que pertenecen a un sistema cristalino no cambia al adicionar puntos
en diferentes sitios de la celda primitiva. Dependiendo del lugar donde se ubiquen los puntos
24 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
Parmetrosdered:a (A)
Nombre
o
o
c(A)
Smbolo
Temperatura
cristalizacin Grupo
Ac
Actinio
5.31
Th
Torio
5.08
Pa
Protactinio
3.92
3.24
U
Uranio
Np
Neptunio
Pu
Plutonio
Am
Americio
Cm
Curio
Bk
Berkelio
Cf
Californio
Es
Einsteinio
Fm
Fermio
Md
Mendelevio
No
Nobelio
La
Lantano
5.30
Ce
Cerio
5.16
hcp
3.65,5.93
hcp
3.65,5.93
hcp
3.75,6.07
Pr
Prasodimio
5.16
4.89
Nd
Neodimio
3.66
5.90
Pm
Promecio
Sm
Samario
3at/c.u.
Eu
Europio
4.61
Gd
Gadolinio
3.56
5.80
Tb
Terbio
3.60
5.70
Dy
Disprosio
3.59
5.65
Ho
Holmio
3.58
5.62
Er
Erbio
3.55
5.59
Tm
Thulio
3.54
5.56
Yb
Yterbio
5.48
Fr 87
Francio
--- --- ---
Ra
Radio
Cs
Cesio
6.045
Ba
Bario
5.02
Lu
Lutecio
3.50
5.55
Hf
Halfnio
Ta
Tantalo
3.30
W
Tungsteno
3.16
Re
Rhenium
2.76
4.46
Os
Osmio
2.74
4.32
Ir
Iridio
3.84
Pt
Platino
3.92
Au
Oro
4.08
Hg
Mercurio
2.99(71 )
o
Thallium
3.46
5.53
fcc4.84
bcc3.88
Pb
Plomo
4.95
Bi
Bismuto
4.75
(57 )
o
Po
Polonio
3.34
At
Astatine
---
---
--- --- --- --- --- --- ---
Rn
Radon
---
Rb
Rubidio
5.585
Sr
Estroncio
6.08
Y
Ytrio
Zr
Zirconio
Nb
Niobium
3.30
Mo
Molibdeno
3.15
Tc
Technecio
Ru
Rutenio
Rh
Rodio
3.80
Pd
Paladio
3.89
Ag
Plata
4.09
Cd
Cadmio Indio
3.24
4.94
3.25
4.95
Sn
( ) a
Estao
6.49
Gris
Tet-5.82
3.17Blanco
4at/c.u.
Sb
Antimonio
4.50(58 )
2at/c.u.
o
Te
Telurio
4.45
5.91
I
Iodo
I2
Xe
Xenon
6.20
K
Potassio
5.225
Ca
Calcio
5.58
Sc
Escandio
Ti
Titanio
V
Vanadio
3.03
Cr
Cromo
2.88
Mn
Manganeso
3.77
3.53
Fe
Hierrro
2.87
Co
Cobalto
Ni
Niquel
3.52
Cu
Cobre
3.61
Zn
Zinc Gallium
9.0(23 )
o
Ge
Germanio
5.658
As
Arsenico
4.13(5.4 )
2at/c.u.
o
Se
Selenio
Br
Bromo
Kr
Krypton
5.72
Na
Sodio
4.29
Mg
Magnesio
VII IIIB IVB VB VIB VIIB IB IIB
3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
Aluminio
4.05
Si
Silicio
5.430
P
Fosforo
SAzufre Cl
Cloro
Ar
Argn
5.26
Li
78K
3.491
Be
Litio Berilio
Tl
In
Ga
Al
B
Boro
C
Carbono
3.567
Grafito
2.46,6.70
N
Nitrgeno
5.64
8at/c.u.
10.47
24.5
b=12.9
128at/c.u.
3.31
10.5
Negro
cubico
7.17
Blanco
3.47
6.18
10.97
4.82
(102 )
16
o
at c.u. /
6.67,b=8.72
4.48,8at/c.u.
4.79,b=8.72
9.78,8at/c.u.
4.72
6.66
b=5.87
4at/c.u.
6.24,b=8.26
4.48,8at/c.u.
4.51
7.83
b=
0.001a
O
Oxigeno
F
Fluor
5.50,3.28
7.28
Ne
Nen
4.46
H
4K
58K
5K
4K
4.2K
4K
3K 53K 4K
123K
113K
2K
P=26atm
5K
49K
5K
5K
5K
Hidrgeno
3.75
6.49
Molcu-
las,H2
2.29
3.58
2.71
4.28
2.66
4.95
2.98
5.62
3.21
5.21
3.31
5.27
3.65
5.73
3.23
5.15
3.20
5.06
2.74
4.40
2.95
4.68
2.51
4.07
fcc
3.55
fcc
3.68
fcc
4.16
fcc
3.59
hcp
2.72,443
fcc
4.54
He
Helio
3.57
5.83
P
e
r
i
o
d
o
7
6
5
4
3
2
1
17
IIA
IA
1
2 15
18
IIIA IVA
13 14 16
VA VIA VIIA
VIIIA
Hexagonalcompacta Monoclnica Cbicacentradaenlascaras Diamante Rombodrica
Hexagonal Ortorrombica Cbicacentradaenelcuerpo
Simplecbica
Tetragonal
5.50
3.82
4.36
4.93
3at/c.u.
cadenaespiral
3at/c.u.
cadenaespiral
8.74,5.03
50at/c.u.
hcp
3.67,5.92
Figura 1.30. Estructuras cristalinas de los elementos qumicos
adicionales a la red primitiva P se nombran las redes, tal que:
A. Si se adicionan puntos en los centros de los planos denidas por a
2
y a
3
y paralelos a
ellos, ubicados en A(0,
1
2
,
1
2
) .
B. Si los puntos se adicionan en los centros de la caras formada por los ejes a
1
y a
3
y paralelos
a ellos, ubicados en B(
1
2
, 0,
1
2
).
C. Se le adiciona puntos en los centros del plano determinado por los ejes a
1
y a
2
y paralelos
a ellos, ubicados en C(
1
2
,
1
2
, 0).
I. Su nombre viene del trmino en alemn Innerzentrierte que signica centrada en el cuer-
po. Esta redse obtiene al adicionar un punto en el centro de la celdilla ubicado en I(
1
2
,
1
2
,
1
2
).
F. Signica red centrada en las caras, se obtiene al adicionar a la red primitiva puntos en los
centros de todas las caras
F(
1
2
,
1
2
, 0), (0,
1
2
,
1
2
), (
1
2
, 0,
1
2
).
Es muy importante entender que las redes A, B, C, I y F no son las primitivas del sistema
cristalogrco, aunque los vectores fundamentales de sus redes primitivas forman celdillas no
primitivas, es necesario encontrar vectores fundamentales que denan una celdilla primitiva
para esas nuevas redes, para garantizar que son redes de Bravais.
Estado Slido 1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D 25
Hay siete sistemas cristalogrco que se agrupan en catorce redes no equivalentes distribui-
dos en una red P en los sistemas hexagonal, rombodrico y triclnico; dos en los sistemas tetrag-
onal y monoclnico; 3 cbicas y 4 ortorrmbicas. En la tabla se observan las longitudes de los
vectores fundamentales |a
1
| = a, |a
2
| = b, |a
3
| = c y de los ngulos entre ellos: , y para
cada sistema cristalogrco.
1.Triclnica (P)
2.Monoclnica (P y A).
3.Ortorrombica (P, A, I y F)
4.Tetragonal (P e I). 5. Trigonal (P) 6.Hexagonal (P).
7. cbica (P, I y F)
Figura 1.31. Siete sistemas cristalogrcos y 14 redes de Bravais en 3-D.
26 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
Sistema cristalino Tipo de red Longitud ngulos
Triclnica P a = b = c = =
Monoclnica P, A a = b = c = = 90
o
=
Ortorrmbica P, C, I, F a = b = c = = = 90
o
Tetragonal P, I a = b = c = = = 90
o
Rombodrica o trigonal P a = b = c = = < 120
o
, = 90
o
Hexagonal P a = b = c = = 90
o
= 120
o
Cbica P, I, F a = b = c = = = 90
o
Para hallar el nmero de puntos de red que corresponde a una celdilla se debe tener en
cuenta que los vrtices pertenecen a ocho celdillas diferentes y las caras a dos celdillas. Una
celdilla centrada F contiene: 6
1
2
+ 8
1
8
= 4 puntos por celdilla P. Una red centrada en A, B,
o C contiene tiene 2
1
2
+ 8
1
8
= 2 puntos de red por celdilla P. A continuacin se describen
algunas caractersticas de las redes en tres dimensiones:
1. La red triclnica es la que tiene menor simetra, el paraleleppedo formado por los vec-
tores fundamentales tiene una forma cualquiera, se dice que es triplemente inclinado por
ello se denomina triclnico y el nico elemento de simetra es un centro de simetra. Los
minerales como la Turquesa y la Rodonite tienen redes triclnicas.
2. La caracterstica especial de la red trigonal es la presencia de un eje de rotacin ternario
o un eje de inversin ternario. La red hexagonal fundamental es la presencia de un eje de
rotacin de orden 6 o un eje de inversin de orden 6. Para mayor precisin, generalmente
se introduce un cuarto eje i, coplanario con a y b, que forma un ngulo de 120
o
con cada
uno de ellos.
3. Los ndices de Miller para la red hexagonal tienen la particularidad que usan un cuarto
ndice como (hki), el valor de i se determina como h + k y se sita en el plano a
1
a
2
y a
120 de cada uno de estos ejes; teniendo en cuenta que los vectores fundamentales son:
a
1
=

3
2
a x +
a
2
y ; a
2
=

3
2
a x +
a
2
y ; a
3
= c z; c > a
4. En el sistema monoclnico, la celdilla P es un paraleleppedo de base rectangular forma-
dos por redes planas rectangulares. El sistema monoclnico tiene dos redes la P y la de
base centrada, tal que las redes monoclnicas de base centrada A y C son equivalentes; lo
mismo que Las redes I y cualquiera de las A, B o C. Por eso se considera slo dos ellas en
el sistema monoclnico: P e I o P y A.
La centrada en B se transforma en una P con la mitad del volumen, los nuevos vectores
a

1
, a

2
, a

3
: a

1
=
1
2
(a
1
a
3
) a

2
= a
2
a

3
=
1
2
(a
1
+a
3
).
Estado Slido 1.7. Las catorce redes de Bravais en 3-D 27
La centrada en I se transforma en una monoclnica centrada en C con nuevos vectores
a

1
, a

2
, a

3
: a

1
=
1
2
(a
1
+a
3
) a

2
= a
2
a

3
= a
3
.
La centrada en F se transforma en una monoclnica centrada en C con nuevos vectores
a

1
, a

2
, a

3
: a

1
= a
3
a

2
= a
2
a

3
=
1
2
(a
1
+a
3
).
5. La celdilla de la red ortorrmbica primitiva P es un prisma recto de base rectangular. Los
tres planos fundamentales, (100), (010) y (001), ms los planos diagonales del prisma, son
redes planas rectangulares. Las redes ortorrmbicas centradas se obtienen si se centran
las redes planas rectangulares (100), (010) y (001) y se simbolizan por redes A, B y C.
Morfolgicamente estas redes son iguales y se denominan red rmbica de base centrada
C. Adems se tienen las redes no equivalentes F e I.
6. Los vectores fundamentales primitivas de una red tetragonal son a
1
= a x; a
2
= a y; a
3
=
c z; c > a. La celda fundamental es un prisma recto de base cuadrada. La familia de
planos (001) son de una red plana cuadrada, mientras que (100) y (010) son rectangu-
lares e idnticos entre s. Red tetragonal centrada, I. Al ser iguales por simetra, los planos
(100) y (010) no pueden centrarse independientemente, ni tampoco pueden hacerlo si-
multneamente porque ello destruye la homogeneidad de los planos de la misma fa-
milia. Sin embargo, los planos diagonales, que son tambin redes rectangulares, pueden
centrarse dando origen a la red tetragonal centrada en el interior I.
7. El sistema cbico tiene una celdilla unitaria que es un cubo con puntos en los vertices del
cubo, es primitiva P y se denomina red cbica simple. El sistema cbico es el que tiene
mayor simetra de los siete sistemas cristalogrcos. Si se colocan puntos en los vertices
del cubo se tiene la red simple cubica, adicionando a estos puntos otro en el centro del
cubo se tiene la red cbica centrada en el cuerpo I (denominacin del trmino en alemn
Innerzentrierte con ese signicado), y si los puntos de adicionan en el centro de las caras
se tiene la red cbica centrada en las caras F (del trmino en ingls Face o cara).
Los vectores fundamentales de la red simple cbica son:
a
1
= a x, a
2
= a y, a
3
= a z
b
1
=
2
a
x, b
2
=
2
a
y, b
3
=
2
a
z (1.26)
La red recproca de una red cbica simple o P es otra red cbica simple en el espacio
recproco, cuya celdilla es un cubo de lado 2/a. El Polonio es nico elemento metlico
que cristaliza como un simple cbico, con seis enlaces por tomo. Ellos denen un cubo
de volumen a
3
que contiene un punto de red por cubo, cada uno de los puntos de los
vertices estn compartidos por ocho cubos vecinos (8 vertices
1
8
). Estos vectores fun-
damentales y el cubo denen una red primitiva para la red que tiene solamente puntos
28 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
en los vertices. El cubo ya no es una celdilla primitiva para las redes cbicas I y F. Los
vectores fundamentales de la red cristalina cbica centrada en el cuerpo I que denen
una celdilla primitiva son los dibujados en la gura (1.32) y de la red recproca son:
a

1
=
a
2
( x + y z) b

1
=
4
a
( x + y)
a

2
=
a
2
( x + y + z) b

2
=
4
a
( y + z)
a

3
=
a
2
( x y + z) b

3
=
4
a
( x + z) (1.27)
X
Y
Z
Simplecbico(P)
a
a
Cbicocentrado
enelcuerpo(I)
Cbicocentrado
enlascaras(F)
a
Figura 1.32. Sistema cbico. Se observan las celdillas primitivas.
La red recproca de una red cbica centrada en el cuerpo I es una red cbica centrada en
las caras F. En el espacio recproco, el lado del cubo es 4/a.
Los vectores fundamentales de la red cbica centrada en las caras F, utilizando los ejes
coordenados dibujados en la gura (1.32) son:
a

1
=
a
2
( x + y) b

1
=
4
a
( x + y z)
a

2
=
a
2
( y + z) b

2
=
4
a
( x + y + z)
a

3
=
a
2
( x + z) b

3
=
4
a
( x y + z) (1.28)
La red recproca de una red cbica centrada en las caras F es una red cbica centrada en
el cuerpo I. En el espacio recproco, el lado del cubo es 4/a.
Primera zona de Brillouin para Redes Cbicas
En la gura (1.33) se observan la primera zona de Brillouin para las las redes cbicas
simple P, centradas en el cubo I y en las caras F.
Estado Slido 1.8. Grupo de traslacin 29
PZBcubicacentrada
enlascaras
PZBcubicacentrada
enelcuerpo
PZB-cubicasimple
4 /a p
4 /a p
2 a p/
Figura 1.33. Primera zona de Brillouin del sistema cbico
Cristales inicos tipo CsCl y NaCl
Las sales del tipo de Cloruro de Cesio (CsCl) tiene dos tomos por celdilla una en uno
de los vertices y otra en el centro del cubo; por lo tanto, el cristal del CsCl es el resultado
de dos subredes cbicas P. Los cristales inicos tipo NaCl, cristalizan en la forma de una
red cbica centrada en la caras, en el que un tomo est en un punto de esta red F, por
ejemplo Na y el otro Cl, en el centro del cubo formando otro red F. Por lo tanto, el cristal
del NaCl es el resultado de dos subredes cbicas F.
Figura 1.34. Cristales inicos tipo CsCl y NaCl.
1.8. Grupo de traslacin
Las transformaciones de simetra de traslacin se pueden denir para las redes cristalina

T
R
y
recproca

T
K
que se determinan por medio de los vectores de traslacin Ry K:
R =
3

i
n
i
a
i
K = hb
1
+kb
2
+b
3
(1.29)
n
1
, n
2
, n
3
y los indices de Miller hk son nmeros enteros.

T
R
acta sobre un vector en el
espacio real o cristalino r y lo convierte en otro vector r

= r+Ry

T
K
que acta sobre un vector
en el espacio recproco o de Fourier k y lo convierte en otro vector k

= k +Ktal que:

T
R
r = r +R

T
K
k = k +K (1.30)
30 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
Cuando r est ubicado en un punto de la red cristalina r = R

o cuando k est ubicado en


un punto de la red recproca k = K

se pueden crear los otros puntos de la red cristalina o red


cristalina realizando las siguientes operaciones de traslacin:

T
R
R

= R

+R = R


T
K
K

= K

+K = K

(1.31)
se obtiene un conjunto de elementos {R} y {K} en el espacio cristalino y recproco tal que si
se aplican adecuadamente a partir de un punto se construye cualquiera de las redes cristalinas
y recprocas respectivamente. La transformacin de simetra de traslacin

T
R
o

T
K
tambin
puede actuar sobre una funcin del espacio real f(r) o sobre un vector de onda k en el espacio
recproco respectivamente y los convierten en:

T
R
f(r) = f(r +R)

T
K
f(k) = f(k +K).
La teora de grupos matemticamente, un grupo de espacio es un grupo de simetra o tipo de
grupo de simetra de n-dimensionales estructuras con traslacin simetra en direcciones inde-
pendientes n, tales como, para n = 3, un cristal. Slo se incluyen grupos de simetra discretos
en la jerarqua; innitamente, es decir, se excluye la estructura de la multa o la homogeneidad
en uno o ms direcciones. Esto proviene de la necesidad de describir discretos conjuntos de
puntos(es decir, los tomos o iones en un cristal), a diferencia de medios de comunicacin
continua (vase la simetra de fsica por este ltimo caso). Consulte los artculos Bravais reticu-
lados, cristales y traduccin (geometra) para un debate ms a fondo. Un grupo es un conjunto
de elementos relacionados por medio de operaciones que debe cumplir las siguientes reglas:
combinacin, asociativa, existencia de la identidad y de inverso. Los conjuntos de elementos
{R} y {K} denidos en (1.31) en el espacio cristalino y recproco cumple las reglas para ser
grupo y tienen las siguientes caractersticas:
- Los vectores de traslacin R y recproca K de (1.29) generan las redes cristalina y recp-
roca respectivamente.
- Los vectores fundamentales {a
i
} y {b
i
} denen las celdillas unitarias en el espacio crista-
lino y recproco respectivamente. En la gura (1.35) se observa una red cristalina en dos
dimensiones en donde se muestran los vectores fundamentales de la red, los vectores de
traslacin de la y una celdilla unitaria.
- Los vectores fundamentales de la red recproca {b
i
} se hallan a partir de los vectores {a
i
}
por medio de las relaciones (1.19).
- Cualquier par de puntos de una red cristalina o recproca est unido por los vectores Ro
Kdenidos desde sus vectores fundamentales.
Estado Slido 1.8. Grupo de traslacin 31
a
1
a
2
1
Figura 1.35. Vectores fundamentales, de traslacin y celdilla unitaria
Los conjuntos de elementos {R} y {K} al aplicar transformacin de traslacin de (1.31)
cumplen:
1. La Regla de combinacin: Dos elementos del grupo se combinan de tal manera que se
obtiene otro elemento del grupo:

T
R
R
1
= R
1
+R = R
2

T
K
K
1
= K
1
+K = K
2
2. La Regla asociativa: R, R
1
, R
2
, R
3
y K, K
1
, K
2
, K
3
son elementos de los grupos {R}
y {K} respectivamente que cumplen con la regla asociativa bajo la tal que:

T
R
[(R
1
+R
2
) +R
3
] =

T
R
[R
1
+ (R
2
+R
3
)]
= R
1
+R
2
+R
3
+R

T
K
[(K
1
+K
2
) +K
3
] =

T
K
[K
1
+ (K
2
+K
3
)]
= K
1
+K
2
+K
3
+K
3. Existencia de la identidad: R = 0 y K = 0 corresponde al elemento identidad para los
conjuntos de elementos {R} y {K} ya que:

T
R=0
(R

) = R


T
K=0
(K

) = K

4. Existencia de inverso: En todo conjunto de elementos de {R} los valores de n


1
, n
2
, n
3
)
Z, existe (n
1
, n
2
, n
3
) que es el inverso; lo mismo ocurre para el conjunto de elementos
de {K} para los ndices de Miller.
Por lo tanto, los conjuntos de elementos {R} y {K} son grupos. Adems, cumplen la siguiente
propiedad de conmutacin:
32 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat

T
R
[R
1
+R
2
] =

T
R
[R
2
+R
1
]

T
K
[K
1
+K
2
] =

T
K
[K
2
+K
1
]
Los grupos de traslacin de las redes cristalina y recproca son abelianos o conmutativos.
1.9. Teorema de Bloch
Con el n de estudiar las autofunciones (r) de una partcula y los autovalores E de un Hamil-
toniano que es invariante ante transformaciones de traslacin de la red cristalina R:

T
R

H(r) =

H(r +R) =

H(r) (1.32)
La ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo es:

H(r) = E(r) (1.33)


Al aplicar la transformacin de traslacin se obtiene:

T
R

H(r)(r) =

H(r +R)(r +R)
=

H(r)(r +R)
=

H(r)

T
R
(r)
Por lo tanto los operadores

T
R
y

H(r) cumplen que:

T
R

H(r) =

H(r)

T
R
(1.34)
Esto implica que el Hamiltoniano

H(r) y el operador de traslacin

T
R
conmutan:
[

H,

T
R
] = 0
Esto signica que hay un conjunto de autofunciones comunes para

H y el conjunto de
operadores de traslacin de la red cristalina

T
R
y este operador no depende explcitamente del
tiempo.
(r) es simultneamente autofuncin de

H y de

T
R
, R
La ecuacin de autovalores de las traslaciones es:

T
R
(r) = c(R)(r) (1.35)
De la ecuacin de autovalores de la energa (1.33) los autovalores de la energa son E y de
la ecuacin (1.35) los autovalores de las operaciones de traslacin son c(R).
Estado Slido 1.9. Teorema de Bloch 33
Los operadores de traslacin pueden ser el resultado de dos o mas traslaciones de modo
que, cuando dos operadores de traslacin son aplicados sucesivamente es una nueva operacin
de traslacin y puede interpretarse en trminos de la traslacin compuesta. Si se realizan trasla-
ciones sucesivas, estos operadores de traslacin conmutan entre si y cumplen que:
[

T
R
,

T
R
] = 0

T
R

T
R
=

T
R+R

Por lo tanto, sus autovalores cumplen la relacin:


c(R)c(R

) = c(R+R

) (1.36)
La norma de la funcin de onda

(r)(r) no cambia al aplicar operaciones de traslacin:

T
R
(

(r)(r)) =

(r)(r) (1.37)
Teniendo en cuenta esta condicin de invariancia de la norma ante traslaciones se puede
hallar los autovalores del operador de traslacin, as:

T
R
(

(r)(r)) =

(r +R)(r +R)
=

T
R

(r)

T
R
(r)
Teniendo en cuenta la ecuacin de autovalores (1.35) se tiene que:

T
R
(

(r)(r)) = c

(R)

(r)c(R)(r)
= c

(R)c(R)

(r)(r)
= |c(R)|
2

(r)(r)
=

(r)(r) (1.38)
Por lo tanto:
|c(R)|
2
= 1 c(R) = e
i(R)
R (1.39)
De (1.36) y (1.39) se obtiene:
c(R)c(R

) = c(R+R

) = e
i(R)
e
i(R

)
= e
i[(R)+(R

)]
(R+R

) = (R) +(R

)
Por lo tanto la fase debe ser una funcin lineal de Ry se escoge como:
(R) = k.R c(R) = e
ik.R
(1.40)
34 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
k es un parmetro y la ecuacin de autovalores para los operadores de traslacin (1.35)
teniendo encuentra el valor de c(R) de (1.40) es:

T
R
(r) = (r +R) = e
ikR
(r) (1.41)
que es la condicin de Bloch.
Las traslaciones a lo largo de cada uno de los ejes de los vectores fundamentales de la red
cristalina a
i
, son:
c(a
i
) = e
ika
i
Las funciones de onda que cumplen la condicin de Bloch son simultneamente autofun-
ciones de la energa y de los operadores de traslacin de la red cristalina. Aunque la condicin
de Bloch se encontr para estados no degenerados tambin se cumple para estados degenera-
dos de la energa.
Condiciones de frontera de Born-von Karman
Para determinar los valores permitidos de k se aplican las condiciones de frontera peridicas o
de Born-von Karman a lo largo de los ejes fundamentales de la red cristalina, que se expresan
como:
(r +N
i
a
i
) = (r)
N
i
es el nmero de puntos de la red cristalina a lo largo del vector fundamental a
i
, tal que la
longitud lineal a lo largo de ese eje es L
i
= N
i
a
i
. De la denicin de los operadores de traslacin
de la red cristalina, las condiciones de frontera peridicas se escriben como:
_

T
a
i
_
N
i
(r) = (r +N
i
a
i
)
= (r)
= (c(a
i
))
N
i
(r)
Esta condicin da los valores de los autovalores de los operadores de traslacin y a su vez
de los valores permitidos de k:
c(a
i
)
N
i
= e
ikN
i
a
i
= 1 (1.42)
El vector de onda k es un parmetro que describe un estado cuntico del cristal y se pueden
expresar en trminos de los vectores fundamentales de la red recproca b
i
y si se tiene en cuenta
la restriccin de las condiciones de frontera peridicas de (1.42) y que d es la dimensin del
cristal se encuentran los valores permitidos de k:
k =
d

i=1
x
i
b
i
k =
d

i=1
m
i
N
i
b
i
m
i
Z (1.43)
Estado Slido 1.9. Teorema de Bloch 35
Un cristal de volumen V es tal que a lo largo de cada uno de los ejes fundamentales de la
red cristalina a
i
hay N
i
puntos de la red, al dibujar los valores permitidos de k a lo largo de
cada uno de los vectores fundamentales de la red recproca, se encuentra que entre dos puntos
de la red recproca a lo largo del eje b
i
hay N
i
punto de red.
Reduccin a las zonas de Brillouin
Las funciones de onda que cumplen la condicin de Bloch (1.41) se conocen como estados de
Bloch y se escriben como:

k
(r +R) = e
ikR

k
(r) =

T
R

k
(r) (1.44)
Si en esta ecuacin se cambia k por k +Kse tiene que:

T
K

k
(r +R) =
k+K
(r +R) = e
i(k+K)R

k+K
(r) (1.45)
De la denicin del espacio dual e
iKR
= 1 se concluye que:

k+K
(r +R) = e
ik.R

k+K
(r)
que se puede escribir como:

T
R
_

T
K

k
(r)
_
= e
ik.R
_

T
K

k
(r)
_
(1.46)
Esto signica que los autovalores de los operadores de traslacin del conjunto de autofun-
ciones {

T
K

k
(r)} es e
ik.R
para todos los estados de Bloch con vector de onda k + K, o sea
para un vector de onda k y para cualquier otro vector de onda desplazado de ste algn vector
de traslacin en la red recproca K, por lo tanto todos los estados del conjunto de estados de
Bloch {

T
K

k
(r)} son equivalentes.
Para describir los estados de Bloch que cumplen con la condicin de Bloch expresada en
(1.46), es necesario conocer los valores de k que son linealmente independientes, son aquellos
que no estn relacionados entre si por medio de un vector de traslacin de la red recproca Ky
estos vectores estn ubicados en la primera zona de Brillouin que corresponde a la celdilla de
Wigner-Seitz en la red recproca, como se estudiar en las clases de electrones y fonones.
Lo anterior implica que los vectores de onda k de los estados de Bloch siempre se pueden
connar a la primera zona de Brillouin, que es una celdilla primitiva de la red recproca y
hay N(Si hay N
i
puntos de red en la direccin b
i
entonces N = N
1
N
2
N
3
) estados de Bloch
linealmente independientes. Todo vector de onda k

fuera de la primera zona de Brillouin se


puede escribir como k

= k +K, donde k est en la primera zona de Brillouin.


Para cada k en la primera zona de Brillouin hay un conjunto de soluciones que se pueden
enumerar por medio de un nmero entero positivo, como n = 1, 2, 3, 4, . . . y los posibles estados
de un electrn en el cristal deben describirse con el vector de onda de Bloch k y el ndice de
36 1. Redes cristalina y recproca Doris Girat
la banda n y los autoestados y autovalores de la energa de Bloch se escriben como
n,k
(r) y
E
n
(k) respectivamente. Si el ndice de la banda n es jo se cumple la condicin de periodicidad
para
n,k
(r) de (1.46) se expresa como:

n,k
(r) =
n,k+K
(r) con el ndice de banda n jo. (1.47)
Para los autovalores de la energa de Bloch E
n
(k) para un ndice de la banda n jo que
cumple la condicin de periodicidad para
n,k
(r) de (1.47) se debe tener en cuenta la invarian-
cia del Hamiltoniano bajo traslaciones que para los estados de Bloch se escribe como:

H
n,k
(r) = E
n
(k)
n,k
(r) (1.48)
Al cambiar k por k+Ky considerando la condicin de periodicidad para
n,k
(r) de (1.47):

H
n,k+K
(r) = E
n
(k +K)
n,k+K
(r)
= E
n
(k +K)
n,k
(r) (1.49)
Comparando (1.48) y (1.49) se observa que el autovalor E
n
(k) y E
n
(k + K) tienen el mismo
autoestado de Bloch para un valor jo del ndice de la banda n. Por lo tanto,
E
n
(k) = E
n
(k +K) con el ndice de banda n jo. (1.50)
Por lo tanto, en un cristal con N celdillas primitivas o puntos de la red cristalina, si n es
jo la energa E
n
(k) tiene N valores casi continuos que forman una banda llamada n, de all
el nombre de ndice de la banda. Tambin, el nmero de valores de k en la primera zona de
Brillouin es N.
2
Determinacin de estructuras cristalinas
El fenmeno de difraccin en un cristal se puede producir cuando inciden ondas o partcu-
las con longitud de onda del orden de las distancias interatmicas (= 10
10
m), como es el
caso de las ondas electromagnticas en el rango de los Rayos X, electrones o neutrones con
una energa que no destruya el cristal. La difraccin de los Rayos X sobre un cristal se puede
estudiar de acuerdo con dos descripciones: considerando la interferencia constructiva de las
ondas difundidas desde un arreglo geomtrico propuesto por W. L. Bragg en 1913 que lleva a
la Ley de Bragg y la formulacin clsica de Max von Laue dada 1912 que considera el efecto
de la radiacin electromagntica en los electrones de los tomos del cristal que pueden emitir
radiacin y se produce dispersin coherente, que para interferencia constructiva establece la
Condicin de Laue, resultado que es equivalente a la Ley de Bragg.
Para realizar una Caracterizacin Estructural de un cristal con una base de tomos de ms
de un tomo es necesario considerar adems del factor de forma atmica, el Factor Geomtri-
co de Estructura, esto permite determinar el tamao de la celdilla, la posicin de los ncleos
y la distribucin de los electrones en cada celdilla; este anlisis se puede realizar en una am-
plia gama de materiales como metales, semiconductores, minerales, uidos, material orgnico,
polmeros, plsticos, productos farmacuticos, recubrimientos de capa na, cermicas, entre
otros. Esta caracterizacin es indispensable para el control de calidad de materiales a nivel de
investigacin y de la industria.
La energa de los Rayos X, neutrones y electrones se relaciona con la longitud de onda y
depende del tipo de interaccin:
38 2. Determinacin de estructuras cristalinas Doris Girat
- Los Rayos X se producen por la desaceleracin de electrones en un blanco metlico y
la excitacin de los electrones internos del blanco que produce este ltimo genera un
espectro de lneas cuya longitud de onda depende del blanco, as: el cobre Cu, la lnea K

a 1, 541 y la lnea K

a 1, 392 ; el hierro Fe, la lnea K

a 1, 9 y la lnea K

a 1, 737;
el molibdeno Mo, la lnea K

a 0, 709 y la lnea K

a 0, 632 y el cromo Cr, la lnea K

a
2, 294 y lnea K

a 2, 085 .
La tcnica consiste en hacer incidir rayos X sobre la muestra y en el detector se mide la
intensidad relativa de los rayos X dispersados con respecto a los incidentes como una
funcin del ngulo de desviacin entre el rayo incidente y el dispersado, a esta curva se
le llama difractograma de Rayos X. La energa de Rayos X es E = pc, en donde p es el
momentum y en trminos del vector de onda k es p = k y la c es la velocidad de la luz,
entonces la longitud de onda es del orden de si la energa est entre 10 y 50 KeV
(1 eV = 1, 60 10
19
J) tal que una expresin general viene dado por:
E = pc = kc k =
2

() =
hc
E
=
12,4
E(keV )
- Los neutrones no tienen carga pero si tienen espn, su energa cintica de los neutrones
est relacionada con la longitud de onda con la relacin:
E =
h
2
2M
n

2
=
h

2M
n
E
() =
0,28
_
E(eV )
la masa del neutrn M
n
= 1, 675 10
24
gr. La interaccin de los neutrones es con los
ncleos de los los tomos del cristal, la difraccin de neutrones es muy til para el estudio
de cristales no magnticos, debido a la interaccin de los espines de los neutrones con los
tomos magnticos del cristal.
- La tcnica de difraccin de baja energa de los electrones, Low-Energy Electron Diffrac-
tion, LEEDse usa para estudiar supercies o pelculas delgadas, porque los electrones no
penetran mucho dentro del cristal,
E =
h
2
2m
e

2
=
h

2m
e
E
() =
12
_
E(eV )
la masa del electrn m
e
= 0,911 10
27
gr.
2.1. La ley de Bragg
En 1913, Bragg demostr que la Difraccin de rayos X en los slidos se puede explicar muy
fcilmente si stos se consideran como redes de difraccin, tal que condiciones:
Estado Slido 2.2. Teora de difraccin clsica 39
- Al llegar la onda incidente, de longitud de onda sobre los planos paralelos semiplatea-
dos, formando un ngulo con ellos se emiten ondas que forman el mismo ngulo que
el incidente, condicin similar a la ley de reexin, ver gura (2.1). Los rayos incidente y
difractado estn en el mismo plano que la normal a los planos cristalinos.
q q
q q
k
k
d
S
e
n
q
d

S
e
n
q
d
k
k
2q
q
Cristal
Figura 2.1. Rayos X inciden sobre planos cristalinos.
- Las ondas reejadas se superponen y ocurre interferencia constructiva cuando la difer-
encia de caminos entre los rayos que difractan de los diferentes planos paralelos es un
nmero entero de longitudes de onda, tal que:
2d sin = n (2.1)
esta expresin se conoce como ley de Bragg, d es la distancia entre planos.
2.2. Teora de difraccin clsica
La formulacin propuesta por von Laue para estudiar la difraccin de Rayos X por un cristal
diere de la de Bragg en que ste no supone el cristal compuesto por planos paralelos y una
reexin especular en cada uno de ellos, sino que considera el efecto de la onda monocromtica
de radiacin electromagntica cuando incide sobre un electrn de carga e y masa m, tal que los
electrones que pertenecen a tomos distribuidos en el cristal con respecto a los puntos de red
de Bravais pueden ser acelerada y emitir radiacin.
Esta radiacin podr ser emitida en otras direcciones diferentes a la onda plana, pero para
movimientos no relativsticos de los electrones la radiacin reejada tiene la misma frecuencia
de la radiacin incidente. Este proceso de dispersin debe ser coherente y se analiza teniendo
en cuenta la teora de difraccin; debido a las posiciones de los electrones dentro del cristal se
pueden observar mximos de interferencia en aquellas direcciones en los cuales se producen.
Laue considera que en el proceso de radiacin no pierde se energa, la densidad de elec-
trones describe la distribucin espacial de los centros dispersores en el cristal y usa la aproxi-
macin clsica, la dispersin es isotrpica, es decir la intensidad difundida por cada tomo es
independiente de la direccin del espacio; aplica el principio de Huygens-Fresnel que establece
40 2. Determinacin de estructuras cristalinas Doris Girat
que cada punto en un instante dado, acta como una fuente de ondas secundarias esfricas, de
la misma frecuencia de la onda original. La amplitud del rayo dispersado, en cualquier punto
ms adelante, es la superposicin de todas estas ondas considerando sus amplitudes y fases
relativas y que las ondas esfricas dispersadas no se dispersan mas de una vez.
k
r
k
Cristal
0
Figura 2.2. Dispersin de Rayos X por electrones en el cristal.
Si las distancias entre la muestra y la fuente es muy grande comparada con las distancias
interatmicas, entonces las ondas incidentes, de rayos X, se consideran como ondas planas
incidentes, adems de monocromticas. En la gura (2.3) se muestra un esquema del sistema
a considerar, como d r, la radiacin incidente de longitud de onda puede se describirse
por la funcin de onda (r, t) como se tienen ondas electromagnticas, Rayos X, representa el
campo elctrico, tal que:
(r, t) =
o
e
i(krt+o)
. (2.2)

o
es la fase del origen, O, con respecto al cual se mide el vector posicin de los electrones,
k es el vector de onda de la onda incidente, es la frecuencia angular, tal que:
|k| =
2

=
2c

La dispersin de electrones producen una onda secundaria esfrica, tal que los frentes de
onda son esferas centradas en cada electrn, como si fuese una partcula puntual.
Si la concentracin de electrones es n(r) , en un elemento de volumen d
3
r dentro del cristal
se tiene un nmero de electrones n(r)d
3
r medido con respecto a 0, si la dispersin es elstica el
vector de onda que llega al detector es |k

| = |k| y la amplitud de la onda dispersada que llega


al detector,
D
(d

) se puede expresar como:

D
(d

) (r, t)n(r)
e
ik|d

r|
|d

r|
(2.3)
Estado Slido 2.2. Teora de difraccin clsica 41
D
e
te
cto
r
F
D
Fuente
RayosX
d
O
d
d-r
k
k
r
d r
3
Figura 2.3. Dispersin de Rayos X por electrones en elemento de volumen d
3
r.
|d

r|
2
= (d

)
2
2rd

cos(d

, r) +r
2

|d

r|
d

=
_
1 2
_
r
d

_
cos(d

, r) +
_
r
d

_
2
_1
2
En la zona de radiacin lejana d

r, se hace una expansin en una serie de Taylor:


|d

r| = d

_
1
r
d

cos(d

, r) +
_
(2.4)
Reemplazando la ecuacin (2.4) en el exponente de la onda dispersada en la ecuacin (2.3),
el cambio de fase se expresa como:
k|d

r| = kd

kr cos(d

, r) en donde r(k cos(d

, r)) = k

r (2.5)
La distancia en el denominador se aproxima como |d

r| = d

, sustituyendo estos resulta-


dos y la expresin para (r, t) desde a ecuacin (2.2) en (2.3), la onda dispersada es:

D
(d

)

o
d

e
i(kd

t)
n(r) e
i(k

k)r
(2.6)
En una celdilla unitaria la intensidad dispersada, I
D
|
D
|
2
I
D

o
d

_
vc
d
3
r n(r) e
i(k

k)r

2
(2.7)
En la intensidad de la onda dispersada la informacin de la fase compleja se pierde y corres-
ponde al cuadrado de del valor absoluto de la transformada de Fourier de la densidad de los
centros dispersores, de acuerdo con la ecuacin (2.7), llamando k = k

k.
n(k) =
_
vc
d
3
r n(r) e
ikr
(2.8)
Las medidas que se obtienen son de la intensidad relativa de la onda dispersada con re-
specto a la incidente y para todos los ngulos de dispersion, para poder conocer n(r), se puede
hacer desde su transformada de Fourier:
I(k)
I
o
(k)
|n(k)|
2
; n(k) = n
k
e
i
k
42 2. Determinacin de estructuras cristalinas Doris Girat
Por lo tanto, se necesita conocer la parte real y la parte imaginaria, del I(k) y no se tiene la
informacin de la fase relativa, o no se tiene suciente informacin para obtener un nico n(r)
desde la trasformada de Fourier.
Dispersin de estructuras peridicas
Si el electrn est en un cristal, la amplitud de la onda que llega al detector, dada por la ecuacin
(2.6), es tal que el vector posicin r = r

+ R de los electrones debe escribirse relacionado con


los tomos cuyas posiciones se ubican con respecto a un punto de red en el cristal (para el caso
de un cristal con un tomo por celdilla primitiva).
En la gura (2.4a), se observan los vectores posicin en el caso en que el cristal esta confor-
mado por tomos iguales y un tomo asociado a cada punto de red, los tomos se representan
por crculos verdes.
D
D
O
r
r
R
dr
3
O
r
r
a
r
R
dr
3
(a)
(b)
Figura 2.4. Los electrones, centros dispersores dentro del cristal
Escribiendo r en trminos de R y r

de acuerdo con la gura (2.4a), la amplitud de la onda


dispersada de la ecuacin (2.6), se reescribe como:

D
(d

)

o
d

e
i(kd

t)
e
i(k

k)R
_
d
3
r

n(r

) e
i(k

k)r

(2.9)
Sumando sobre todos los puntos de red, se encuentra la onda dispersada por el cristal,
medida en el detector, teniendo en cuenta que:

o
d

R
e
i(kd

t)
es el mismo para todos los puntos de red (2.10)
entonces,

cristal
D
(d

) e
i(k

k)R
_
d
3
r

n(r

) e
i(k

k)r

(2.11)
Estado Slido 2.3. Condicin de Laue 43
La densidad de electrones en un cristal es una funcin peridica con la periodicidad de la
red cristalina, tal que:
n(r) = n(r +R) en donde R =
d

i=1
n
i
a
i
(2.12)
d es la dimensin, a
i
son los vectores fundamentales de traslacin y n
i
Z. Entonces, n(r)
se puede escribir como una serie de Fourier
n(r) =

K
n
K
e
iKr
(2.13)
n
K
es la transformada de Fourier de n(r), K es un vector de traslacin de la red recproca
dado en (1.22) y (hk) denota los planos cristalogrcos dados por los indices de Miller que
cortan a los ejes a, b y c a una distancia con respecto al origen de a/h, b/k y c/l respectivamente.
n
K
=
1
v
c
_
vc
d
3
r n(r)e
iKr
(2.14)
v
c
es el volumen de la celdilla primitiva. Esto implica que los coecientes de Fourier de n(r)
se eligen desde un conjunto discreto de nmeros h, k, .
2.3. Condicin de Laue
Del anlisis anterior se hallo la amplitud de la onda dispersada por el cristal
cristal
D
(d

), dado
por la ecuacin (2.11), para el caso en que se tiene interferencia constructiva, se debe cumplir:
= 2n, con n un nmero entero y = R k = (n
1
a
1
+n
2
a
2
+n
3
a
3
) k
Que se conoce como condicin de Laue, es tal que para cada vector fundamental de la red
cristalina Rse escribe como:
a
1
k = 2h, a
2
k = 2k ya
3
k = 2 Condicin de Laue (2.15)
Que en trmino de los vectores fundamentales de la red recproca se escribe como:
k = K (2.16)
Las relaciones entre los vectores de onda incidente y dispersado con el vector de traslacin
de la red recproca se observan en las guras (2.5), en donde el vector K es perpendicular al
plano denido por los ndices de Miller hk. Aplicando la condicin de Laue, expresin (2.16),
la amplitud de la onda dispersada que llega al detector,
D
(R

) de la ecuacin (2.11), se escribe


como:
44 2. Determinacin de estructuras cristalinas Doris Girat
q
2q
q
k
k
k
|Dk|=K
2q
q
q
k
k
A
B
C
0
Dk K =
Cristal
Figura 2.5. Condicin de Laue k = K

cristal
D
(d

) e
iKR
_
d
3
r

n(r

) e
iKr

(2.17)
Teniendo en cuenta que e
iKR
= 1 y si se dene el factor de forma atmico f

(K), que
representa el poder dispersor de cada tomo como:
f

(K) =
_
d
3
r n(r) e
iKr
(2.18)
que es la transformada de Fourier de la densidad de electrones en el cristal. Si hay Ntomos
en el cristal
cristal
D
(d

) para el mximo de interferencia se escribe como:

cristal
D
(K) Nf

(K) (2.19)
2.4. Factor de forma y estructura geomtrico
Para el caso en que el cristal tiene una base atmica con tomos diferentes asociados a cada
punto de red, la amplitud de la onda dispersada por los electrones que llega al detector, dada
por la ecuacin (2.6), se debe expresar con respecto al vector posicin de los electrones r =
R+r

+r

, como se observa en la gura (2.4b). La posicin del tomo es r

denida en (1.7),
denota las posiciones de los tomos de la base atmica si = 1, 2, , p medidas con respecto
a algn punto de la red cristalina tal que:
r

= x

a
1
+y

a
2
+z

a
3
Sii: 0 x

, y

, z

1 (2.20)
x

, y

, z

son las proyecciones del vector r

en las direcciones de los vectores fundamen-


tales a
1
, a
2
, a
3
respectivamente, medidos con respecto a cada punto de la red. Para el caso de
interferencia constructiva k = Kla onda dispersada es:

D
(R

)
p

i=1
f

(K)e
iKr
(2.21)
Deniendo el factor geomtrico de estructura como:
Estado Slido 2.4. Factor de forma y estructura geomtrico 45
S
K
=

(K)e
iKr
(2.22)
K r

= (hb
1
+kb
2
+b
3
)(x

a
1
+y

a
2
+z

a
3
) = 2(hx

+ky

+z

)
entonces,
S
hk
=

e
i2(hx
j
+ky
j
+z
j
)
(2.23)
La relacin de la intensidad total de la onda dispersada por el cristal con respecto a la onda
incidente est dada por la siguiente expresin:
I
hk
I
o
S

hk
S
hk
(2.24)
La existencia de una base atmica, con ms de un tomo por punto de red cristalina, implica
que dependiendo del valor del factor de estructura geomtrico S
K
la intensidad se convierta en
cero donde haba un mximo de interferencia debido a la existencia de otros planos atmicos
que no se tuvieron en cuenta en la condicin de Laue. Entonces hay un conjunto de valores hk
para los cuales S
hk
= 0 y se extingue la onda que llega al detector.
Potencial peridico, base atmica con p tomos
Otro caso en el que la informacin de la base atmica est incluida en el factor de estructura
atmico es el potencial promedio de los tomos en un cristal en la aproximacin de estados mo-
noelectrnicos, este potencial U(r) es peridico y se puede escribir como una serie de Fourier:
U(r) = U(r +R) =

K
U
K
e
iKr
(2.25)
A cada celdilla primitiva se le asocia una base atmica con p tomos diferentes, entonces
U(r) se puede construir como una suma de potenciales atmicos individuales de (r Rr

)
para cada tomo = 1, 2, , p, ubicados en

y medidos con respecto a un punto de la red


cristalina, entonces:
U(r) =

R
p

(r R

) (2.26)
La transformada de Fourier U
K
para el potencial (2.26) evaluado en la celda primitiva de
volumen v es:
46 2. Determinacin de estructuras cristalinas Doris Girat
U
K
=
1
v
_
v
d
3
r e
iKr
U(r)
=
1
v
_
celdilla
d
3
r e
iKr

(r R

)
=
1
v
_
todo el espacio
d
3
r e
iKr

(r

) (2.27)

K
es la transformada de Fourier del potencial atmico (r) que se escribe como:

K
=
1
v
_
todo el espacio
d
3
r e
iKr
(r) (2.28)
y es similar al factor de forma atmico f

(K) de (2.18) utilizado para determinar estructuras


cristalinas por medio de difraccin de Rayos X en un cristal y representa el poder dispersor de
cada tomo, en este caso la contribucin de cada tomo en

es (r

); tambin se puede
denir el factor de estructura geomtrico similar a (2.22) como:
S
K

1
v

K
e
iK
(2.29)
Por lo tanto, la transformada de Fourier U
K
se escribe como:
U
K
= S

K
(2.30)
al reemplazar el valor de la transformada de Fourier en el potencial peridico U(r) de (2.25)
queda incluida la informacin de los tomos en el factor de estructura S
K
de acuerdo con (2.29).
3
*Simetra puntual de los cristales
En este captulo se estudian las transformaciones de simetra puntuales aplicados a las redes
cristalina y recproca, se dene el conjunto de elementos relacionados con las operaciones de si-
metra y las reglas bsicas establecidas en la teora de los grupos con relacin a los grupos pun-
tuales. Un grupo puntual es un conjunto de operaciones de simetra, como rotaciones alrededor
de un eje o reexiones denidas para las redes cristalinas que transforman la celdilla conven-
cional o unitaria en si misma. Estas operaciones son llamadas puntuales porque aplicados a
algn punto en el espacio lo dejan jo. Hay 32 grupos asociados a los siete sistemas cristalogr-
cos distribuidos en catorce redes de Bravais no equivalentes en tres dimensiones.
Al asociar una base atmica a cada punto de la red cristalina se incrementa el nmero de
operaciones de simetra y es tal que la simetra de esta base est relacionada con la simetra de la
red de Bravais del cristal y surgen los grupos mas generales que describen los cristales llamados
grupos espaciales, que se describen mediante combinaciones de operaciones de traslacin y
puntuales. Hay 230 grupos espaciales asociados a las redes de Bravais en tres dimensiones.
3.1. *Elementos y operaciones puntuales
Los elementos de simetra puntuales deben ser compatibles con la denicin de la red de
Bravais y son llamados as porque deja algn punto inmvil del objeto de estudio o sea sin
traslacin son:
- Identidad. La identidad se denota como

E es

Er = r
48 3. *Simetra puntual de los cristales Doris Girat
- Centro de inversin. La inversin

I es

Ir = r Existe un centro de inversin si para
cada vector r, medido desde el centro de simetra existe otro vector r; todas las redes de
Bravais tienen un centro de inversin.
- Planos de reexin m o . Un plano de reexin reeja parte del objeto de manera idn-
tica a travs de un plano. Un plano de reexin o especular, tal que puntos de la red que
quedan a un lado del plano se reeja en puntos idnticos del otro lado. La existencia de
estos planos, a veces se puede evidenciar en la forma externa de los cristales.
- Ejes de rotacin C
n
o n. Un eje de rotacin de orden n es un eje que cuando se realiza
una rotacin al cristal de 360
o
/n, en el sentido contrario a las manecillas del reloj lo deja
invariante (donde n = 1, 2, 3, 4, 6, de orden 2 o binario, de orden 3 o ternario, de orden 4
o cuaternario y de orden 6 o senario). Existe un eje de rotacin de orden n, si al rotar la
red alrededor de ese eje que pasa por el centro de simetra un ngulo =
2
n
la red se
transforma si misma y que sea compatible con la simetra de traslacin slo se pueden
tener ejes de rotacin de orden n = 1, 2, 3, 4 y 6. De acuerdo con la demostracin dada
por Buerger se tiene:
a partir de un punto de red en A, ubicado en R
A
se construye una red de Bravais
aplicando vectores de traslacin, el punto A

se obtiene desde A como: R


A
= R
A
+
a
i
, tal que a
i
= a a
i
, separados una distancia a, que corresponde al vector mas corto
de los tres vectores fundamentales.
- En la gura 3.1 adems de A y A

, situados sobre la lnea AA

se observan otros
puntos de red B y B

ubicados en el plano perpendicular al eje de rotacin.


- En una linea BB

, se supone que los puntos de red B y B

estn separados una


distancia BB

= b.
Figura 3.1. Operaciones de rotacin de las redes de Bravais
Se supone que hay un eje de rotacin de orden n que pasa por los puntos A y A

, tal
que los puntos B y B

se obtienen por medio de una rotacin de =


2
n
, entonces
la recta BB

debe ser paralela a AA

b es un mltiplo entero de a, o sea b = ma y m


es un nmero entero.
Estado Slido 3.1. *Elementos y operaciones puntuales 49
b = a + 2a| cos | = ma entonces | cos | =

m1
2

1
que se cumple para los valores m = 3, 2, 1, 0, 1.
Por lo tanto, los ejes de rotacin compatibles con la denicin de la red de Bravais
son:
=
2
n
de orden n = 1, 2, 3, 4 y 6 (3.1)
Llamados ejes monario, binario, ternario, cuaternario y senario respectivamente.
Los elementos de rotacin de orden n sobre las celdillas unitarias de las redes cristalinas
conforma un grupo cclico. Una operacin de rotacin transforma las posiciones de la cel-
dilla del tal manera que aparezca exactamente igual como estaba antes de la operacin,
siempre se llega a posiciones equivalentes. No hay otros elementos de rotacin que los
dados en la ecuacin (3.1) que cumpla con la denicin de una red Bravais, que al repe-
tirse apropiadamente en el espacio reproduzca el cristal sin solaparse ni dejar intersticios.
Las reas del lado izquierdo y derecho de la gura (3.2) son invariantes bajo la rotacin
de de orden 5 y 7 respectivamente, pero no son celdillas unitarias que cumplan con la
denicin de red de Bravais, ellas no llena el espacio (para el pentgono) o sus reas se
superponen (heptgono).
Figura 3.2. reas invariantes ante rotaciones de orden 5 y 7.
Una base atmica aislada si puede tener ejes de orden 5 o los cuasicristales que no cumplen
con la simetra de traslacin que denen las redes de Bravais, estos presentan una simetra
pentagonal local.
- Si se aplica una sola transformacin de simetra se tiene una operacin simple. Si se com-
binan varias transformaciones de simetra se tiene una operacin compuesta, se puede
combinar operaciones de rotacin, reexin o inversin dando lugar a los ejes de rotacin
impropios:
Un eje de rotorreexin signica que se realizan dos operaciones de simetra, pri-
mero una rotacin de 360
o
/n y despus una reexin en un plano perpendicular a
ese eje.
50 3. *Simetra puntual de los cristales Doris Girat
Grupos Rotacin-inversin n, S
n
o iC
n
. Es una operacin compuesta, es una rotacin
seguida de una operacin de inversin, tambin son grupos cclicos; consiste en dos
operaciones de simetra, primero una rotacin de 360
o
/n y despus una inversin a
travs de un punto en el eje.
Los diferentes elementos de simetra simples o compuestas se pueden combinar y producen
las 32 clases cristalinas, cada clase corresponde a un sistema nico de operaciones de simetra.
Simetras del cuadrado
Para entender estas transformaciones se analizan algunos elementos de simetras puntuales de
un cuadrado. En la gura (3.3) se observan: el centro de simetra C, un punto de coordenadas
(x, y) medido con respecto a C, los vertices del cuadrado numerados el 1 al 4 y los ejes de
reexin en la direccin de los ejes X, Y y XY nombrados como AA

, BB

y 1 3 respecti-
vamente. Al realizar alguna operacin de simetra: rotacin, reexin, identidad e inversin, o
una combinacin de ellas las posiciones de los vertices del cuadrado se reubican y el cuadrado
se transforman en si mismo.
1
2
(x,y)
3
4
X
Y
A* A
B*
B
C
(x,y,z)
1
2
3
4
5
6
7
8
X
C
Y
Z
X*
Z*
Y*
Figura 3.3. Simetras del cuadrado y cubo
La identidad

E y la inversin

I son operaciones tal que

E es una transformacin que
no cambia las coordenadas de un punto no cambia operacin que no cambia las posiciones de
los vertices punto (x, y) (x, y) e

I es una transformacin que cambia las coordenadas por su
inverso aditivo, el punto (x, y) (x, y), tal que:

Ef(x, y) = f(x, y)

If(x, y) = f(x, y)
La reexin corresponde a la simetra de espejo respecto a un eje, para AA

se tiene la
reexin
AA
, para BB

es la reexin
BB
tal que:

AA
f(x, y) = f(x, y)
BB
f(x, y) = f(x, y)
Estado Slido 3.1. *Elementos y operaciones puntuales 51
los puntos de 1 a 4 del cuadrado de la gura (3.3) cambian sus posiciones dependiendo de la
transformacin que se haga al cuadrado:
E =
_
1 2 3 4
1 2 3 4
_
I =
_
1 2 3 4
3 4 1 2
_

BB
=
_
1 2 3 4
2 1 4 3
_

AA
=
_
1 2 3 4
4 3 2 1
_
Una reexin alrededor de un eje tal que x = y:

13
f(x, y) = f(y, x)
13
=
_
1 2 3 4
3 4 1 2
_
Una Rotacin alrededor de un eje perpendicular al plano X Y corresponde a rotaciones
de:

2
, ,
3
2
, 2
Las operaciones compuestas:
de inversin-reexin (x, y) (y, x)
inversin-rotacin (x, y) (y, x).
Simetras del cubo
Un cubo tiene un total de 48 elementos de simetra que transforman al cubo en si mismo al
aplicar las rotaciones o reexiones. La gura (3.4) muestra los ejes de rotacin y planos de
reexin que pasa por el centro de simetra C (centro del cubo) y dejan invariante el cubo.
- 24 elementos de simetra corresponden a la identidad y las rotaciones:
E, 3C2, 6C4, 6C

2, 8C3
Ejes de rotacin alrededor de los ejes x, y o z, de las diagonales del cubo y de las diago-
nales de la caras del cubo.
- Los otros 24 elementos de simetra se generan aplicando a cada uno de esos elementos el
operador de inversin y se obtienen:
I, 3IC2, 6IC4, 6IC

2, 8IC3
Los elementos del grupo de simetras del cubo se hallan observando como cambian las
posiciones de los vertices del cubo numerados de 1 a 8 o un punto de coordenadas (x, y, z)
52 3. *Simetra puntual de los cristales Doris Girat
Figura 3.4. Ejes de rotacin y planos de reexin del cubo.
(medida con respecto C) transformando el cubo en si mismo. La identidad

E no cambia las
coordenadas (x, y, z).

Ef(x, y, z) = f(x, y, z)

E =
_
1 2 3 4 5 6 7 8
1 2 3 4 5 6 7 8
_
La inversin

I cambia las coordenadas (x, y, z) por su inverso aditivo (x, y, z).

If(x, y, z) = f(x, y, z)

I =
_
1 2 3 4 5 6 7 8
7 8 5 6 3 4 1 2
_
Un elemento del grupo de rotacin de del eje ZCZ

se representa como:
C
2
(+) =
_
1 2 3 4 5 6 7 8
3 4 1 2 7 8 5 6
_
que es igual al de una rotacin de , por lo tanto hay solo 3 ejes binarios que se nombran
como 3C
2
alrededor de los ejes x, y o z. Esta equivalencia no sucede para los elementos de
simetra de rotaciones /2 y /2 que alrededor del eje ZCZ

se representan como:
C
4
(+

2
) =
_
1 2 3 4 5 6 7 8
4 1 2 3 8 5 6 7
_
Estado Slido 3.2. *Simetras de las redes en dos dimensiones 53
C
4
(+

2
) =
_
1 2 3 4 5 6 7 8
2 3 4 1 6 7 8 5
_
Equivalente a reexiones u operaciones simultaneas de rotaciones y reexiones:
- IC2 corresponde a reexiones en los planos perpendiculares a los ejes x, y o z, IC

2
reexiones en los planos paralelos a las caras diagonales.
- En cambio IC4 e IC3 producen simultneamente rotaciones y reexiones.
IC4 es una rotacin de /2 alrededor de los ejes x, y o z y reexiones en los planos
perpendiculares a estos ejes
IC3 son rotaciones de 2/3 alrededor de los ejes diagonales del cubo y reexiones en
los planos perpendiculares a estos ejes.
IC
4
(+

2
) =
_
1 2 3 4 5 6 7 8
6 7 8 5 2 3 4 1
_
Que es equivalente a una rotacin de

2
alrededor del eje ZCZ

y una reexin en el plano


perpendicular a este eje.
3.2. *Simetras de las redes en dos dimensiones
Las simetras de las redes en dos dimensiones se muestran en la gura (3.5) y corresponden a:
1. La red oblicua, a = b, = 90
o
, 120
o
, tiene la mnima simetra generada por vectores funda-
mentales primitivos en dos dimensiones, cuatro ejes de rotacin de orden 2 (rotacin de
180
o
), dos de estos ejes son independientes de la celdilla primitiva elegida.
2. La red rectangular, a = b, = 90
o
, tiene los mismos ejes de rotacin de la red oblicua mas
4 lneas de reexin.
La red rectangular centrada es la rectangular con puntos adicionales en el centro de la cel-
dilla unitaria forma un rectngulo, la celdilla primitiva es un rombo de lado a = b, =
90
o
, 120
o
, se conoce como red rmbica, tiene dos lneas de reexin. La red rectangular
centrada tiene la misma simetra de la red rectangular.
3. La red hexagonal, a = b, = 120
o
, tiene un eje de rotacin de orden seis (rotacin de 60
o
),
se adicionan dos ejes de rotacin de orden tres o rotacin de 120
o
.
4. La red cuadrada, a = b, = 90
o
, presenta un eje de rotacin de orden 4 (rotacin de 90
o
)
que pasa por el centro del cuadrado y es la celdilla primitiva.
54 3. *Simetra puntual de los cristales Doris Girat
Hexagonal Oblicua Cuadrado
Rectangular
Rectangular
Centrada
Lineadereflexin
Ejesderotacindeorden:
3 6
2 4
Figura 3.5. Simetras de las redes en dos dimensiones
3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones
La clase de un grupo se determina del conjunto de elementos conjugados de un grupo. Si A
i
es
el conjugado de A
j
y A
j
es el conjugado de A
k
si para todo elemento A
m
y A
n
del grupo:
A
i
= A
m
A
j
A
1
m
A
j
= A
n
A
k
A
1
n
adems, A
i
es el conjugado de A
k
, debido a que
A
i
= (A
m
A
n
)A
k
(A
m
A
n
)
1
y A
m
A
n
es un elemento del grupo. El conjunto de elementos conjugados forman un grupo.
El elemento identidad forma una clase.
De la denicin de la clase de un grupo se obtienen los 32 grupos cristalogrcos tal que:
hay 14 redes cristalina y recproca no equivalentes en tres dimensiones en siete sistemas crista-
logrcos: triclnica (T), monoclnica (M), ortorrmbica (O), tetragonal (Te), hexagonal (H), trig-
onal (Tr) y cbica (C).
Cada sistema cristalogrco tiene una celdilla primitiva y tiene una mnima simetra carac-
terstica que prevalece cuando se le adicionan mas puntos a la celdilla primitiva. Hay dos con-
venciones que se usan para describir los elementos de los 32 grupos puntuales: la de Hermann-
Mauguin o Internacional y la de Schnies y depende de como se nombran los grupos a partir
de operaciones compuestas. Schnies (S) usa combinacin de rotacin-reexin y la interna-
cional (I) de rotacin e inversin:
1. Hermann-Mauguin o notacin internacional (I) que describe los grupos espaciales de una
red cristalina, se usa en cristalografa. En esta notacin:
n = 1, 2, 3, 4, 6 denota un eje de rotacin propia de orden n.
Estado Slido 3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones 55
m es un plano de reexin.
n
m
es un plano perpendicular a un eje n.
nm indica n planos verticales que contienen al eje
n es un eje de rotacin-inversin de orden n.
2. Schnies que se utiliza en espectroscopa y describe la simetra de una molcula. En esta
notacin:
C
n
denota una rotacin propia de orden n.
S
n
denota una operacin compuesta por rotacin e inversin.
C
nh
denota una operacin compuesta por rotacin y planos de reexin horizontal.
C
nv
denota una operacin compuesta por rotacin y planos de reexin.
D
n
compuesta por rotacin y una rotacin de alrededor del eje de rotacin.
D
nh
denota una operacin formada por los elementos del grupo D
n
y un plano hor-
izontal.
D
nd
formado por los elementos del grupo D
n
y planos de reexin verticales.
Los cinco grupos cbicos O
h
, O u octaedral, T
d
, T y T
h
.
Grupos con un slo elemento de simetra
No. S I Elementos de simetra Estructura
1 C
1
1 Rotacin de 360
o
, eje monario Tetragonal
2 C
2
2 Rotacin de 180
o
, eje binario Monoclnica
3 C
3
3 Rotacin de 120
o
, eje ternario Trigonal
4 C
4
4 Rotacin de 90
o
, eje cuaternario Tetragonal
5 C
6
6 Rotacin de 60
o
, eje ternario Hexagonal
6 S
2

1 Eje monario e inversin Tetragonal
o centro de inversin
7 C
1h

2 = m Eje binario e inversin Monoclnica
o plano de simetra
8 S
6

3 Eje ternario e inversin Trigonal
9 S
4

4 Eje cuaternario e inversin Tetragonal
10 C
3h

6 =
3
m
Eje senario e inversin Hexagonal
o eje ternario y plano de reexin
56 3. *Simetra puntual de los cristales Doris Girat
Grupos con varios ejes de rotacin
No. S I Elementos de simetra Estructura
11 D
2
222 3 ejes binarios en planos Ortorrmbica
perpendiculares entre s
12 D
3
32 1 eje ternario y 3 binarios Tetragonal
en planos
13 D
4
422 1 eje cuaternario y 2 binarios Tetragonal
en planos perpendiculares
14 D
6
622 1 eje senarios y 3 binarios Hexagonal
a 120
o
, plano al senario
15 T 23 4 ejes ternarios y 3 binarios Cbica
16 O 432 3 ejes cuaternarios y 4 ternarios Cbica
y 6 binarios
Grupos con un eje de orden par y plano de reexin
No. S I Elementos de simetra Estructura
17 C
2h
2
m
Rotacin de orden 2 y plano de simetra Monoclnica
18 C
4h
4
m
eje orden 4 y plano de simetra Tetragonal
19 C
6h
6
m
eje orden 6 y plano de simetra Hexagonal
Grupos con un eje y un plano de simetra que contiene el eje
No. S I Elementos de simetra Estructura
20 C
2v
2mm Eje binario y dos planos* Ortorrmbica
21 C
3v
3m Eje ternario y tres planos* Trigonal
22 C
4v
4mm Eje cuaternario y cuatro planos* Tetragonal
23 C
6v
6mm eje orden 6 y seis planos* Hexagonal
* planos de simetra que se cortan en el eje de rotacin.
Estado Slido 3.3. *Grupos puntuales en tres dimensiones 57
Grupos con varios ejes de rotacin, de inversin y planos de simetra
No. S I Elementos de simetra Estructura
24 D
2d

42m eje cuartenario de inversin, 2 Tetragonal
binarios y 2 planos de simetra
25 T
d

43m 3 ejes cuaternarios de inversin y 4 Cbica
ternarios y 6 planos de simetra
26 D
3h

62m Eje senario de inversin, Hexagonal
3 ejes binarios y 3 planos de simetra
Grupos con tres ejes de rotacin y centro de simetra
No. S I Elementos de simetra Estructura
27 D
2h
mmm 3 ejes binarios y 3 planos Ortorrmbica
2
m
2
m
2
m
28 D
3d

3m 1 eje ternario, 3 binarios, 3 planos Trigonal
y un centro de simetra
29 D
4h
4/mmm 1 eje cuaternario, un plano , 4 binarios, Tetragonal
4
m
2
m
2
m
4 planos y centro de simetra
30 D
6h
6/mmm 1 eje senario, 1 plano , 6 ejes binarios Hexagonal
6
m
2
m
2
m
6 planos y centro de simetra
31 T
h
m3 4 ejes ternarios, 3 binarios, Cbica
2
m
3 3 planos y centro de simetra
32 O
h
m3m 3 ejes cuaternarios, 3 planos Cbica
4
m
3
2
m
4 ejes ternarios, 6 binarios
6 planos y centro de simetra
Los 32 grupos puntuales en la notacin de Hermann-Mauguin o internacional (I) y de Schoen-
ies compatibles la denicin de una red de Bravais distribuidos en los siete sistemas cristali-
nos son:
Notacin Internacional
Sistema Cristalogrco Grupo
Triclnico 1,

1
Monoclnico 2, m, 2/m
Ortorrmbico mm2, 222, mmm
Tetragonal 4,

4, 4/m, 4mm,

42m, 422, 4/mmm
Hexagonal 6,

6, 6/m, ,

6m2, 622, 6/mmm
Rombodrica 3,

3, 3m,

3m, 32
Cbica 23, m3, 43m, 432, m3m
58 3. *Simetra puntual de los cristales Doris Girat
Notacin Schoenies
Sistema Cristalogrco Grupo
Triclnico C
1
, S
2
Monoclnico C
2
, C
1h
, C
2h
Ortorrmbico C
2v
, D
2
, D
2h
Tetragonal C
4
, S
4
, C
4h
, C
4v
, D
2d
, D
4
, D
4h
Hexagonal C
6
, C
3h
, C
6h
, C
6v
, D
3h
, D
6
, D
6h
Rombodrica C
3
, S
6
, C
3v
, D
3d
, D
3
Cbica T, T
h
, T
d
, O, O
h
Grupos espaciales
Si se tienen en cuenta los 32 grupos puntuales y las 14 redes cristalina se encuentran 230
grupos espaciales con la simetra de traslacin. Estos 230 grupos espaciales estn en las tablas
internacionales de Rayos X, que es una de las maneras de determinar la estructura cristali-
na. Los grupos espaciales en tres dimensiones y dependen de las diferentes formas en que se
pueden distribuir los tomos en las catorce redes que pertenecen a los siete sistemas cristalo-
grcos que se generan, el cristal consiste de una red mas una base de tomos.
Grupo de espacio de un cristal es una descripcin de la simetra del cristal. Los grupos de
espacio en tres dimensiones estn hechos de combinaciones de los grupos de punto cristalino
32 con las reticulados Bravais 14 que pertenecen a uno de los sistemas de red cristalina 7. El
resultado es un grupo de espacio que alguna combinacin de la simetra traslacin de una celda
de la unidad incluyendo de la red cristalina centrar y las operaciones de simetra del Grupo de
punto de reexin, rotacin y rotacin inadecuado (tambin llamado rotoinversion). Adems
uno debe considerar el eje de tornillo y deslizan las operaciones de simetra de plano. Estos se
denominan las operaciones de simetra compuestos y son combinaciones de una rotacin o la
reexin con una traduccin menos que el tamao de celda de la unidad. La combinacin de
todas estas operaciones de simetra da como resultado un total de 230 grupos espacio nico
describiendo todos simetras de cristal posible.
Estado Slido Bibliografa de los cristales 59
Bibliografa de los cristales
[1] KITTEL C. : Introduction to Solid State Physics. Editorial John Wiley, New YorK. Octava
edicin, 2005.
[2] N. W. ASHCROFT, N. D. MERMIN: Solid State Physics. W.B. Saunders Company (text used
in graduate-level course), 1976.
[3] ROGALSKI M. C. Y S. B. PALMER: Solid State Physics, Gordon and Breach Science Publis-
ers, 2000.
[4] IBACH H. AND LUTH H.: Solid State Physics, an introduction to theory and experimental,
Editorial Springer Verlag, Berlin,1991.
[5] J. M. ZIMAN: Principles of the Theory of Solids, Editorial Cambridge University Press, 1974.
[6] BROWN F. C. : Fsica de los Slidos. Editorial Revert, Barcelona, 1974.
[7] BURN G. : Solid State Physics. Academia Press, inc, 1990.
[8] SACH M. : Solid State Theory. Mac Graw- Hill Book Company, 1963.