Documento tcnico parceria Celta Brasil/Zeocel

REMOO DE NITROGNIO AMONIACAL DE EFLUENTE INDUSTRIAL ATRAVS DO USO DE ZELITOS

Indstrias Celta Brasil Sidinei A. Gobbi (sidineigobbi@celtabrasil.com.br)

1. Introduo
As zelitas foram descobertas em 1756 por um mineralogista sueco, Freiherr Axel Frederick Cronstedt, que denominou o grupo de minerais a partir das palavras gregas zeo (ferver) e lthos (pedra), ou seja, pedras que fervem, devido a sua caracterstica peculiar de liberar bolhas ao serem imersas em gua (COOMBS et al. 1997). Somente em 1926 a propriedade de adsoro e o termo peneira molecular referente insero de pequenas molculas e excluso das maiores foram atribudos a um tipo de zelita denominada chabazita (BRAGA & MORGAN 2007).No final dos anos 50, mais de 2000 ocorrncias distintas de zelitas naturais foram descobertas em mais de 40 pases, e muitas aplicaes industriais foram desenvolvidas baseadas em sua gama de propriedades fsico-qumicas (CELTA BRASIL 2008). De acordo com PASSAGLIA &SHEPPARD (2001) existem 52 espcies de zelitas distribudas em 38 tipos de estruturas diferentes e mais de 150 espcies j foram sintetizadas no mundo todo (FLANIGEN 1981).

Zelitas so aluminossilicatos hidratados formados por estruturas cristalinas tridimensionais de tetraedros de SiO4 e de AlO4, ligados entre si pelos quatro vrtices de oxignio. Nessa configurao, as cargas negativas dos tetraedros de AlO4 so compensadas por ctions intersticiais (Na+, K+, Ca2+ e Ba2+) e formam uma estrutura aberta, com grandes canais, por onde a gua e outras molculas podem se alojar e apresentar considervel liberdade de movimento, permitindo a troca inica e uma hidratao (DANA 1981).

Dessa forma, ou seja, utilizando-se a propriedade de troca inica que os zelitos possuem possvel utiliz-los para tratamento de efluentes contendo metais pesados, tais como: Chumbo, nquel, cromo, cdmio, cobre, zinco, prata, estanho, cobalto e mangans e tambm para a remoo de nitrognio amoniacal, j que o zelitos so altamente seletivos ao on amnio (NH4+). Os metais pesados e o on amnio so comumente encontrados nos diversos tipos de efluentes industriais. Este elementos se encontram em diversas concentraes e normalmente esto presentes juntamente com outros poluentes tais como: leos e graxas, solventes e matria orgnica (DQO, DBO e

TOC). Dessa forma, a troca-inica se torna complexa, pois a matria-orgnica, os sais dissolvidos e o leo e graxa dificultam a troca de ons entre o zelito e o efluente. Todavia, a Celta Brasil em conjunto com empresas parceiras vem desenvolvendo tecnologia para aplicar os zelitos nos diversos tipos de efluentes. No existe uma regra geral, trata-se caso a caso, normalmente os casos de maior sucesso so quando o zelito aplicado como um polimento do efluente final, ou seja, aps o efluente receber um tratamento fsico-qumico ou biolgico e o zelito entra no processo para remover os metais e a amnia que restaram no efluente.

Neste trabalho realizou-se um estudo em escala de laboratrio com o uso do zelito (watercel-ZE), um zelito na malha # 325 mesh Tyler e o zelito (Watercel-ZS 0410) na forma granular, o efluente utilizado nos ensaios foi proveniente da ETE da Coca-Cola da unidade de Antonio Carlos, SC, Brasil. O processo de tratamento da ETE est baseado em reatores anaerbios e aerbios e trata-se de uma ETE com alta eficincia, porm h momentos em que o nitrognio no final da ETE est acima de 5 ppm (limite estabelecido pela empresa como mximo) e dessa forma o objetivo dos ensaios avaliar o uso do zelito, tanto na forma de p (watecel-ZE) como na forma de granular (watercel-ZS), para remover o nitrognio amoniacal reduzindo assim a concentrao final para menos de 5 ppm.

2. Experimental 2.1 Materiais

Zelito, marca Watercel-ZS 0410 proveniente da Celta Brasil. Zelito, marca Watercel-ZE #325 proveniente da Celta Brasil. Coluna filtrante de laboratrio de 2,4 cm de dimetro e 100 cm de altura. Jar test. Balana analtica. Efluente industrial contendo amnia, captado logo aps processo de desinfeco.

2.2 Mtodo
Ensaios de Jar test

Inicialmente pesou-se diferentes massas de watercel-ZE (1; 0,5; 0,25; 0,025 g) em vidro relgio. Em seguida encheu-se 5 jarros com o efluente proveniente da sada da ETE. Regulou-se agitao do jar test para 150 RPM e adicionou-se o zelito, sendo colocado uma massa em cada jarro, aps 30 minutos de agitao a 150 RPM, desligouse o agitador e aps 15 minutos coletou-se uma alquota da superfcie de cada jarro e realizou-se a anlise de nitrognio total.

Ensaios de troca-inica em leito fixo

Inicialmente pesou-se 200 g de watercel-ZS 0410 que foi colocado em coluna filtrante de (2,4 cm de dimetro e 1,0 m de altura), retrolavou-se o zelto com gua limpa para a retirada dos finos e em seguida iniciou-se o processo de filtrao descende com vazo de 50 mL/minuto.

3. Resultados
Ensaios com o uso do watercel-ZE

Nos testes observou-se que o efluente final estava com 2,4 ppm de nitrognio total, este valor j se encontra abaixo de 5 ppm (limite mximo estabelecido), porm h muitos instantes em que o efluente se encontra acima de 5 ppm, dessa forma com o uso do zelito o objetivo de garantir uma concentrao final menor do que 5 ppm.

Com a utilizao do watercel-ZE observou-se que houve remoo de at 79,2% do nitrognio total, reduzido-se a concentrao de 2,4 ppm para 0,5 ppm, com uma dosagem de 0,025 ppm de watercel-ZE reduziu-se a concentrao para 1,7 ppm (Tabela 1), atingindo uma remoo de 29,2% (Figura 1). Tabela 1: Concentrao de nitrognio total.
Massa de zelito watercel-ZE (g) 0 1 0,5 0,25 0,025 Concentrao de nitrognio total (ppm) 2,4 0,5 1,7 1,8 1,7

A Figura 1 mostra a eficincia de remoo de nitrognio total de acordo com as massas de watercel-ZE utilizadas nos ensaios.

80 70 60 Remoo de 40 nitrognio (%) 30 20 10 0 1 50

1g 0,5 g 0,25 g 0,025 g

Figura 1: Eficincia de remoo de nitrognio total.

A Figura 2 mostra a curva de remoo de nitrognio, nesta observa-se que a tendncia de reduo do nitrognio na medida em aumenta a adio de watercel-ZE.

3 2,5

Ntotal (ppm)

2 1,5 1 0,5 0 0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35 0,4 0,45 0,5 0,55 0,6 0,65 0,7 0,75 0,8 0,85 0,9 0,95 1 Massa de zelito (g)

Figura 2: Curva de remoo de nitrognio em funo da massa de zelito.

Ensaios com o uso do watercel-ZS 0410

Nos testes em coluna filtrante observou-se que o watercel-ZS apresentou uma boa eficincia de remoo (Tabela 2).

Tabela 2; Remoo de nitrognio em coluna filtrante Amostra Concentrao de Ntotal (ppm) antes da filtrao 1 2 2,4 2,4 Concentrao de Ntotal (ppm) aps a filtrao 0,3 1,8

De acordo com a Tabela 2 a remoo mdia de nitrognio total foi 58%. Para a realizao de uma anlise de saturao de leito ser necessrio a colocao de unidade piloto com capacidade de tratamento de 10% da vazo total, esta unidade fornecer parmetros para o dimensionamento da unidade de adsoro.

Avaliao de consumo de produto

A grande vantagem do uso do watercel-ZE a possibilidade de alteraes na dosagem utilizada de acordo com as variaes na ETE, isto em termos de processo possibilita uma grande flexibilidade, pois mesmo que o efluente encontre-se com altas concentraes de nitrognio possvel adequ-lo simplesmente alterando a dosagem do

zelito. A Tabela 3 mostra as quantidades a serem consumidas de acordo com as dosagens a serem utilizadas utilizando-se a vazo de 25 m/h e 24 horas de operao.

Tabela 3: Consumo estimativo de zelito. Dosagem (g/L) 1,0 0,5 0,25 0,025 Consumo dirio (kg) 600 300 150 15 Consumo mensal (Kg) 18000 9000 4500 450

As quantidades estimadas foram baseadas nos ensaios realizados, todavia necessrio a realizao de novos ensaios com variaes nas dosagens para encontrar o ponto timo que dever ficar ente 0,025 e 0,5 g/litro.

Como o zelito na forma granular possui uma capacidade de remoo de amnia inferior ao zelito na malha fina devido menor superfcie de contato, est sendo estimado como troca de leito mensal para um filtro com cerca de 2000 kg de watercelZZ 0410, porm os resultados de um ensaio piloto so fundamentais para averiguar a influncia dos compostos orgnicos, slidos, etc.

4. Concluses e recomendaes
A troca-inica em zelitos tanto na forma p watercel-ZE e tambm na forma granular watercel-ZS demonstrou ser uma excelente alternativa para remoo de nitrognio no efluente estudado.

A dosagens de zelito watercel-ZE demonstraram que este produto o mais indicado para o efluente estudado.

Novos ensaios com diferentes dosagens so necessrios para otimizar a dosagem a ser utilizada na ETE, aps estes ensaios recomenda-se a realizao dos testes na planta de tratamento, avaliando-se primeiramente a utilizao logo aps o decantador secundrio e tambm no entrada do decantador secundrio (ponto onde no inverno dosa-se polmero).

Caso opte-se para o processo de troca inica em leito fixo recomenda-se a instalao de unidade piloto para obteno dos parmetros de dimensionamento da unidade.

5. Referncias
BRAGA, A.A.C. & MORGAN, N.H. 2007. Descries estruturais cristalinas de zelitos. Qumica Nova, 30: 178-188.

COOMBS, D.S.; ALBERTI, S.; ARMBRUSTER,T.; ARTIOLI, G.; COLELLA, C.; GALLI, E.; GRICE, J.D.; LIEBAU, F.; MANDARINO, J.A.; MINATO, H.; NICKEL, E.H.; PASSAGLIA, E.; PEACOR, D.R.; QUARTIERI, S.; RINALDI, R.; ROSS, M.; SHEPPARD, R.A.; TILLMASNNS, E.; VEZZALINI, G. 1997. Recommended nomenclature for zeolite minerals: Report of the subcommittee on zeolites of the International Mineralogical Association, Commission on New Minerals

CELTA BRASIL. Zeocel. 2008. Disponvel em

http://www.celtabrasil.com.br/

DANA, J.D. 1981. Manual de Mineralogia (Dana-Hurlbut). So Paulo, Livros Tcnicos e Cientficos Editora S.A., 642 p.

PASSAGLIA, E. & SHEPPARD, R.A. 2001. The crystal of zeolites. In: D.L. BISH; D.W. MING, (ed.). Reviews in Mineralogy and Geochemistry, 45: 69-116.