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DOCUMENTOS

LOS ELEMENTOS QUMICOSDE


Robert J. P. Williams
Hace diez oveinte aos virtualmen te todos lus qumicos crean que la qumica inorgnica era un rea de la quimica que tenia poca conexin con los sisternasvivos. como s u nombre implica. En los albores de la Real Sociedad Qumica de Inglaterra, 150 anos atrs y r e t r e del cediendo a los i~iicios estudio de la vida en trminos qumicos, no se tenia la idea de q u e la quimica orgnica era la qumica especial de 14 vida. La separacihi del estudio en la qumica de compuestos formados especialmente por elementos como H, C, N y 0 en los laborn torios d e quimica orgnica, a principios d e este siglo, y el aparente dominio de esta qumica en los sistemas vivos. llev a que an en el periodo de 1040 a la fecha la enseanza d e la quimica inorgnica desapareciera casi completamente para estudiantes de medicina y de hecho para aquellos estudiantes interesados en b i o l ~ ga. A pesar de estos rasgos de la educacin y divisin de la quimica, me siento confiado ahora cuando digo que la verdadera quimica de los sistemas vivos es una fascinante combinacibn de muchos elementos de la Tabla Peridica, usados d e una manera bptima y a j u s tados d e acuerdo a las especies que se han establecido durante el desarrollo evolutivu del planeta. D e una manera simple esto es lo que deberia esperarse de la quimica d e un sistema biolgico evolucioiiado: u n a

LA VIDA

utilizacin ptima de factores ambientales. Para cele brar los 150 aos de la Royal Society of Chemistry de Inglaterra, nada podra ser ms apropiado q u e la reunif cacin de las quimicas orgnica e inorginica dentro de la qumica de lavida. Tal unin es muy necesaria hoy .. L en da. pues tenemos que cuidar d e riosotros mismos y d e nuestro pld- , q,,ica bioinorgnica adquitido g m n neta para el futuro. La qumica importan& en los ijkimos aios. Esta organometilica es sblo otro enfe : ciencia frontem demuestra que no hay COmarCd5 estancas Y ajenas en la que para la reunificacin de la naturaleza. Presentamos este documento por la Tabla qumica limitada lo' para nuestrosItctores deseen y q u e tiene tambi'n al da en el tema. elaboiado p r u n o de sus fuertes conexiones con la qumica principales actores. de la vida como veremos ms adelatite.

- I
los Articulo inducido con permiso del autor por: Enrique Gonzler Vergam y
Yasmi Reyes Orfega. Maestria en Qumica. Centro de Qumica.

LATABLA PERI~~DICA SISTEMAS VIVOS Y LOS I,a Tabla Peridica es la pieza central de la qumica (figura l),ya que nos provee de los ladrillos bsicos d e todo lo que pueda ser construido rri la quimica. Las

recientes contribucionw tericas para el entendimiento de la quimica refuerzan este hechu. Se conoce actualmente q u e lus sistemas vivos, no importa la especie de que se trate, dependen d e uii mnimo de 20 elementos.
h'tjlese que casi todos

Figura 1. La Tabla Peridica de los elementos qumicos, mostrando aquellos que son esenciales para ta vida. grupos est6n r~prc5ellldos 10s slstcmas vivos. CII
IA
2A JA 4A
3A

6A

7A

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Instituto de Ciencias de la Benemrita Universidad Autonoma de Puebla. (Revisin de Martin Bonfil.} Publicado originalmente en 1. Chem. Soc. Dahon Tranr.,
1991, pp. 539.546.

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Se puede decir que la naturaleza esencial de stos sigue ciertas reglas sumamente bsicas de la Tabla Peridica. Cada grupo de los elementos puede ser usado para llevar a cabo solamente cierto conjunto de acciones fisicoqumicas, de tal manera que la evolucin ha estado sujeta a seleccionar elementos de cada uno de los grupos, excepto de los gases inertes (figura 1).Comenzaremos a examinar este postulado desde el punto de vista evidente de que la qumica de la vida se desarrolla fundamentalmente en un medio acuoso, neutro y que las macromolculas que poseen la estabilidad cintica requerida, las cuales son indiscutiblemente indispensables, slo pueden construirse a base de esqueletos de H, C, N y O. Para que estas macromolculas sean solubles en agua es necesario que posean carga elctrica. Los grupos carboxilatos, por ejemplo, dan cargas elctricas a muchas protenas, polisacridos y Ipidos, pero no al ARN y ADN. Si tomamos en cuenta la incorporacin de fsforo para hacer ARN y ADN, y de azufre para polisacridos sulfatados -ntese cmo cruzamos la frontera entre la qumica orgnica e inorgnica- encontramos, por inspeccin, que virtualmente todas las estructuras biolgicas como membranas, ncleos, filamentos, ribosomas, etctera, estn cargadas negativamente. Obviamente sta es una consecuencia del hecho de que todos los elementos usados son no metales y los xidos de los no metales en agua son cidos. Ahora bien, adems del hecho de que todos los polmeros biolgicos son aninicos, debemos notar que muchos de los sustratos biolgicos pequeos, necesarios para la sntesis y el metabolismo estn construidos a base de H, C, O, N, S y P, y son tambin aniones, por ejemplo: los carboxilatos y los fosfatos de la gliclisis -del ciclo de las pentosas- y los intermediarios del ciclo del cido ctrico (ciclo de Krebs). Por lo tanto, para un pH biolgico de 7, se deben neutralizar estas cargas negativas en solucin. Esto no se logra fcilmente con protones, ya que R,P04-y RS04-son cidos muy fuertes y RCO; no es precisamente muy dbil. Adems, en soluciones acuosas, los aniones de ADN, ARN, protenas, lpidos, polisacridos y sustratos no deben unirse directamente a cationes si es que se quiere mantenerlos solubles en tales condiciones. Los polmeros deben mantenerse como polielectrolitos. Iones tales como Caz+y Al,+ -los cuales estn presentes en la qumica insoluble, verdaderamente inorgnica de las rocas a base de carbonatos, sulfatos, fosfatos- deben ser especialmente excluidos, ya que estos iones entrecruzaran los aniones orgnicos. El requisito de estabilidad, especialmente de polmeros y superficies polielectrolticas, consiste en una neutralizacin a larga distancia de cargas agregadas, mientras se mantienen los alredede res acuosos. Solamente los iones Na+y K+permiten esto, dado que son los nicos cationes monovalentes simples muy abundantes y disponibles en el Universo, en la Tierra, y en particular en el agua natural, por lo queson requeridos por todas las especies. No existe entonces la
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molcula del ADN (o ARN) como un compuesto en los seres vivos; son las sales de (Na+),(K+)fiDN"- las que se encuentran en biologa (n = nmero de bases, n = x + y). Por otro lado, no existen membranas lipdicas, o sea sistemas moleculares de Ipidos, sino solamente membranas de sales lipdicas de (Na+),(K+),. Existen pocas protenas y sustratos neutros; la mayora de las protenas y sustratos son sales. As es como los qumicos deben pensar sobre los compuestos biolgicos en solucin. La necesidad de sodio y potasio, debida a que presentan la misma disponibilidad e inhabilidad de enlazarse covalentemente, significa que no es posible mantener la neutralidad elctrica sin manejar el contrain de estos dos cationes simples que se encuentra en el agua mineral: el ion cloruro. Los sistemas biolgicos deben contener al ion cloruro fuera del citoplasma -cargado de anion& orgnicos- manteniendo su relacin respecto al Na y K de tal manera que se conserve la neutralidad elitrica. Debido a lo anterior, los siste mas biolgicos se han desarrollado claramente con base en la qumica de C, H, N, O, P, S, Na, K y C1. Dado que la naturaleza de los sistemas biolgicos requiere del desarrollo de una qumica en volmenes encerrados en vesculas, se entiende que las sales inorgnicas NaCl y KCI no solamente fueron la base de la electroneutralidad de aniones, sino que adems tuvieron que ser la base del control osmtico, el cual requiere la exclusin de la mayor parte del sodio, que es el catin externo ms abundante, as como del ion cloruro, por lo que en el curso del tiempo los tres iones Na', K' y C1- se convirtieron inevitablemente en acarreadores fundamentales de mensajes electrolticos, como se observa en los nervios y en el cerebro. stas son consecuencias directas de la acidez de los xidos de los no metales ligeros de la tabla peridica: C, N, S y P, y de la basicidad extrema de los metales del Grupo IA en agua (figura 2). Hemos hallado hasta este punto nueve elementos esenciales para la vida.

CATIONES INTERCAYslO RAPIW OE EOUlLlRlO TERWNAMICO CQrmOL ClNLTlCO

H20

Figura 2. Algunas caracteristicas qumicas simples y distintivas de las primeras filas de la Tabla Peridica. Ntese el cambio en las caracteristicas cido/base, esto es catin/anin, el potencial para formar enlaces inicos y covalentes, (ver el texto), y el lugar especial del fsforo.
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Con slo un poco ms de atencin podremos ver otras dos caractersticas adicionales de la qumica de la vida absolutamente indispensables y que necesitan de otros elementos. En primer lugar, para construir p e Imeros, la materia viva requiere energa. Todos los polmeros de lavida son y fueron siempre inestables con respecto a los reactivos inorgnicos de los cuales estn hechos, por ejemplo H,O, N,, CO,, HPOA2- SO:-. En y segundo lugar, para activar molculas como stas o, de hecho, para llevar a cabo cualquiera de las sntesis encontradas en biologa, se necesitan catalizadores. Mientras que reconocemos la extraordinaria actividad cataltica de las enzimas basadas en H, C, N y 0,tambin debemos observar que logran su actividad con un ataque qumico relativamente pobre. Las cadenas orgnicas de las protenas no generan ningn cido de Lewis potente, ni ninguna base n-donadora, es decir, tienen una qumica pobre en electrones (en contraste con la qumica organometlica) y rara vez forman radicales libres. Ahora bien, prcticamente todos los catalizade res que el hombre ha sintetizado para la transformacin de pequeas molculas, los cuales son igual o ms poderosos que los que s e han encontrado en la naturaleza, usan otros elementos diferentes de C. H, N y O. Y claramente no podra existir biologa organizada o evolutiva que ignorara las ventajas de la qumica de los
Tabla l. Algunas cailisis especficascon iones meilicos.

elementos ms pesados. De hecho, sabemos que la naturaleza no lo ha hecho (ver Tabla 1).Es ms probable que antes de la aparicin de la vida, el "metabolismo" de pequeos compuestos inorgnicos y orgnicos haya sido llevado a cabo por materiales inorgnicos, y no lo opuesto. Analicemos por turnos la energa y los catalizadores.

ENERG~A
(1) Desproporcionacin de sistemas redox de carbono para dar anhdridm. La energa debe ser transferida de una fuente externa hacia una reaccin bioqumica de sntesis. No tenemos conocimiento de los recursos ms primitivos, pero ahora todas las formas de entrada de energa son a travs de reacciones redox. La m& sencilla es la gliclisis, la cual puede ser escrita como la ecuacin (1) en donde P representa -P.
CH,OH-CHOH-CH,OP CH,CH,CO-OP
+

H,O

(1)

La caracterstica esencial es la estabilizacin de los estados de oxidacin en el carbono de izquierda a derecha por desproporcionacin; es decir, que mientras decrece el nmero de carbonos en estado de oxidacin

fisteres de fosfato (ARN)


Nz

Fosfatasa alcalina

Fe, Mn Mo(Fe)
Mo

Fosfatasa cida Nitrogenasa Reductasa de nitrato Reductasa de sulfato Metanognesis, hidrogenasa Oxidasa de citocromo Citocromo P-450 Reductasa Sistemas generadores de oxgeno en plantas Catalasa, pe roxidasa Ureasa

N&~ 0 4 ~ -

Mo Ni(Fe)

CH3, HZ
02

HzO, NO, N20

Fe Fe Fe Mn Fe(&) Ni

Insercin de oxgeno (alto potencial redox)


N02~03~-,

HzO

02

HzOz/CI-, Br-, 1HzO/urea, CH3CO-

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anhdrido "inorgnico" y es un agente desecante que, a diferencia del pentxido de fsforo (P,O,), puede ser usado para llevar a cabo condensaciones catalizadas en agua debido a su estabilidad cintica. Aunque de hecho no es muy estable en agua, su estabilidad se incrementa cuando se enlaza a cationes. Su estabilidad es contre . . (2) lada en todas las clulas manteniendo no solamente una C,H,,O, - 3CH,COzH - 3C0, + 3CH4 de En la ecuacin (1)la ganancia en -AG es compen- concentracin 100 mm~l.dm-~ sal (KCI + NaCI) sino tambin 1rnm~l.dm-~de Los iones pirofosfato (4-) Mg2+. sada en algunas de las reacciones qumicas del carbono por la formacin de un compuesto fosfato/carboxilato, y ATP4-se hallan asociados con Mg2+como[Mg(P,07)j2y [Mg(ATP)I2- casi todos los compartimientos celulaen un anhdrido cido. res y en la mayora de las reacciones sintticas en Ahora bien, cualquier anhdrido "energizado" puede, en principio, ser usado para hacer otros anhdridos biologa. Tan solo por esta razn, el magnesio es otro por intercambio. Por ejemplo, el simple pirofosfato elemento esencial. Es el magnesio y no el calcio el catin inorgnico y todos los anhdridos similares son agentes divalente intracelular ms comn. (Tambin se encuendesecantes. [La reaccin de intercambio biolgica gene- tra en la clorofila, por supuesto, y como un catalizador ra pirofosfatos enlazados: trifosfato de adenosina cido dbil). Ntese cmo iones metlicos pueden llevar ' , (ATP)]. El agente deshidratante (ATP o pirofosfato) es una alta carga localizada, M M3', etctera, mientras que los compuestos orgnicos no pueden. Esto es usado a su vez en sistemas biolgicos para formar polmeros por condensacin, como por ejemplo steres utilizado para formar complejos especiales, para la (ADN, ARN), amidas (protenas) o teres (polisacridos). neutralizacin de cargas, en donde hay una alta densiy As, este agente deshidratan te inorgnico hace todos los dad de carga aninica, como en el P,o~~-, tambin en catalizadores, como se ver ms adelante. Es interesanpolmeros biolgicos. De hecho, en biologa el pirofos fato enlazado se usa en otros procesos que requieren te que la relacin y competencia entre los iones inorg' Mg2', Na', K y los compuestos orgnicos poliamienerga: se da en el desarrollo de tensiones mecnicas n i c o ~ nados como la espermina o las histonas estn en la base y en el bombeo de iones y molculas hacia adentro y del control en biologa, hasta el nivel de la expresin del hacia afuera de las clulas (figura 3). ADW- y la utilizacin del ARW-. Esta competencia ha Ahora es necesario un breve comentario sobre las propiedades del P20,4- (o ATP-, trifosfato de adenosina) permitido al hombre desarrollar frmacos y venenos para mostrar por qu otro elemento inorgnico es basados en entidades qumicas cargadas, como por esencial en biologa. El ion pirofosfato es un simple ejemplo Li' y aminas cuaternarias, que se unen a otros polianiones. Al requerimiento esencial de magnesio se le puede ver de forma diferente partiendo de la premisa de que los primeros catalizadores hidrolticos biolgicos fueron probablemente hechos de ribozimas de ARNn-. Todas las ribozimas necesitan magnesio, ya que estos catalizadores y sus sustratos son aniones y deben ser acercados para poder reaccionar. La unin de superfi" 'yP cies aninicas tales como ARW- en asociaciones mviles en las clulas es hasta nuestros das una propiedad del magnesio, mientras que el calcio es el responsable de INTERMEDIARIOS PROTEIWS. ETC. entrelazamientos electrostticos ms extensos fuera de la clula. Los entrelazamientos extensos tenan que / ser evitados dentro de la clula y por lo tanto la / ---I// / / / / / / / / / d bioqumica esencial del calcio est parcialmente asociada con su necesaria exclusin inicial del interior de las clulas (ver figura 6). La diferencia entre el calcio y el magnesio en biologa es una consecuencia de la diferenFigum 3. Diagrama muy simplificado del flujo de energa y mate cia en la solubilidad de sus respectivos minerales. La riales en las clulas. Se utiliza energa externa para producir internabiologa desarroll esta qumica diferente, no solamente mente pirofosfato va gradientesde protonea Estosgradientes se usan domina, y en los minerales tambin directamente para producir otros gradientes de iones o para en las clulas, donde el Mg2+ la absorcin de alimentos. La energa qumica contenida en forma de biolgicos, como caparazones y huesos, muchos de los pirofosfato (ATP) se usa para incorporar elementos del COZ,Nz y HzO cuales son sales de calcio, sino a travs de las membraa intermediarios monomricos,as como a la sntesis de polmeros. El nas. donde el calcio participa en la homeostasis y la uso especial del pirofosfatose deduce de las consideraciones mostrageneracin de seales. El calcio es tambin un elemento das en la figura 2. esencial; vase ms adelante. cero (> CHOH) -l(CHzOH) se incrementa el de aqullos en estado de oxidacin -3(CH3), -2(CHz) y +3(C&OP). La qumica del carbono va cuesta abajo en la direccin de la reaccin de desproporcionacin (2) lo cual implica la estabilizacin.

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11/42

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(2) Reacciones redox biolgicas de un electrn. La descripcin anterior de la captura de energa por desproporcionacin de compuestos de carbono comienza a partir de CHOH, de azcares, y contina en gran parte por transferencia de tomos. Sin embargo, los elementos C, H y O s e presentan fuera de los sistemas biolgicos no como azcares, sino como COZ+ H,O, y siempre ha sido as. Sera inapropiado empezar la diccusin de las fuentes de energa en biologa a partir de un azcar inestable formado biolgicamente. Puede ser que el CH, y el H, estuvieran disponibles en los albores de la Tierra (ver ms adelante), pero no los azcares. [De dnde provienen los azcares, tan importantes en biologa? Debemos echar una mirada a la qumica redox del bixido de carbono y a los donadores de hidrgeno como fuentes iniciales de material, y debemos buscar por otro lado una fuente de energa. Hay una manera primaria obvia de generar la energa redox necesaria, la cual resulta por el uso directo de la luz para causar separaciones de carga, como en una fotocelda (figura 3). A menudo se observan separaciones de carga fotogene radas en qumica inorgnica entre dos iones metlicos. En biologa encontramos justamente este tipo de pasos dependientes de metales en la fotosntesis. Primero, el pigmento llamado clorofila, como dmero (clorofila),, es fotoexcitado a un birradical muy inestable (figura 4). (Ntese el requerimiento de Mg2' en la clorofila.) Entonces, dado que la clorofila tiene una posicin fija en una membrana biolgica con dos conjuntos de iones metlicos M' y M uno a cada lado, los cuales tienen ' , potenciales redox diferentes (un artefacto inorgnico de estado slido), el electrn fotoseparado y la carga positiva del birradical fluyen cuesta abajo y logran un estado ms estable y manejable de separacin de carga [ecuaciones (3) y (4)], en donde dentro y fuera describen compartimientos vesiculares formados por una membrana (ver figuras 3 y 4).

MEDIO ACUOSO

(DENTRO
COMPLEJO DE FIERRO M

4 ~ '

>

4H

I
' ~ Q - ~ H ~ Q

E
M B R A h3-Mg CLOROF.

N A

&,
COMPLEJO DE FIERRO M E D O ACUOSO FUERA

B R A

'M2 2H20
I

02

4 ~ '

(Mn)
Figura 4. Esquema simplificado de las fotorreacciones de las membranas biolgicas. L a

luz activa a la clorofila, propiciando un flujo de electrones en la membrana, como se muestra. En una maquinaria compleja se producen agentes reductores y tambin dioxgeno. Muchas, si no es que todas las etapas de estas reacciones, involucran ion= metlicos; en la figura se muestra esto por la ubicacin de los biocatalizadores basados en hierro y manganeso. La entidad Mg-Clorofila representa el centro de reaccin fundamental de la fotosntesis.

oxidante, la reaccin ocurre en cuatro etapas del tipo (7), o sea como en (a), en la cual se genera dioxgeno molecular afuera, mientras que la solucin de fuera se hace cida. Por lo tanto, la separacin del cido y la base en dos conjuntos de reacciones da un gradiente de protones a travs de la membrana, almacenando as la energa de concentracin, y dos especies qumicas "energizadas": O, y el H enlazado.
+

H20

(M,),+ + OH. + H+
+

(7)

4(M2)3+ 2Hz0 +

4(M2)'+ + 0,

4Ht (fuera) (8)

La primera reaccin [ecuaciones (5)y (6)] ha resuelto efectivamente el problema de sintetizar azcares, ya

hv + (clorofila),
clorotila'+~clorofila'- (M1)2+(denfro) (M2)2+(fuera) + + (3) (clorofila), + (M1)+(dentro)+ fuera) (4)

FASE P<UIOSA1
(DENTRO)

H20 + Coz

hJ

(CHOH),,

O2

H-ENLAZADO POTENClbi BAJO

Existen varias posibilidades para una qumica controlada basada en separaciones de carga, dependiendo de la magnitud del potencial redox. En el lado reductor, la biologa procede por las reacciones (5)y (6), es decir, la reduccin de una quinona (Q) a un radical, y luego, en un segundo paso a H,Q, o por reduccin de piridinas, ambas pudiendo ser utilizadas como agentes reductores en sntesis. (M1)* + (M')'
+

FASE
ACUOSA

OZ

(FUERA) POTENCIAL ALTO

~~0-OH-

- (M1),+ + .
+

Q-

(5)
+ H2Q

2H'(dentro)

Q" ' , -

(6)

Figura 5. Representacin de la separacin de carga, gradiente de pH, obtenida en una membrana por la reaccin de un azcar

Ntese que simultneamente la solucin interior (figura 4) se hace bsica, al ser removidos 4Ht. Del lado
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(CHOH). con dioxgeno. El azcar y el dioxgeno se generan originalmente por accin de la luz. El gradiente de protones impulsa la formacin del pirofosfato (ATP).
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que en principio podemos escribir las ecuaciones (9) y (10). COZ + 2H,Q 6HCHO
-+

HCHO

H20 + 2Q

(9) (10)

C,H,,O,

El formaldehido es el monmero de la glucosa (HCOH),. La mayora de las oxidaciones y reducciones posteriores en sistemas biolgicos pueden llevarse a cabo por transferencia de hidruro. Observando esta qumica en sistemas biolgicos, podemos encontrar qu elementos M son esenciales en las reacciones anteriores de transferencia de electrones, transferencia de tomos de hidrgeno y transferencia de dos electrones asociadas a transferencia de oxgeno. Por supuesto, estos elementos deben ser seleccionados econmicamente por la biologa, lo que significa que deben estar disponibles. Encontramos que se usan el Fe, la eleccin obvia; Mn (ver figura 4) y en menor grado el Cu. Todos son elementos esenciales en la captura de energa asociada a la transferencia de electrones. Antes de describir el valor del gradiente de protones generado en la figura 4, exploraremos el valor de los iones metlicos especialmente en reacciones redox.
CATALIZADORES Y MOLCULAS PEQUEAS S e ha visto que las molculas grandes se forman con molculas pequeas usando energa y catalizadores. Debido a que los bioqumicos y los qumicos orgnicos han elegido primero analizar las transformaciones de

MENSAJE

BOLAS A -

CANALES

-1 /
CALCIO

/ , \
-

PROTEINAS C

MEi'"NA
NTP
NMP - m i s s

CINASAS ~OTEINA-P

C-

FOSFATASAS

NUEVA~ PROTEINAS

Figura 6. Los controladores y accionadores de caldo/fosfato. Un


mensaje externo puede permitir la entrada de calcio y/o la generacin de un segundo mensajero en la forma de un ster de fosfato. Estos mensajeros interactuan uno con otro y tambin mantienen la homeos tasis interna de la clula. Un cambio en el entorno de la clula es equivalentea un mensajesostenido y ste cambia el estado de laclula a travs de la expresin del ADN. Aqu podra yacer el secreto de la memoria. Ntese cmo el calcio acta cooperativamente con nucletidos cclicos y trinucletidos, afectando su sntesis as como su hidrlisis.

las molculas ms grandes y sus catalizadores (proteasas, nucleasas, etctera), han llegado a pensar que las enzimas son molculas eminentemente orgnicas. Si hubieran empezado a explorar observando molculas inorgnicas pequeas, la conclusin hubiera sido muy diferente. Consideremos los catalizadores para las reacciones de CH,, COZ,CO, N,, NO3- NO, H2 y an SO,'- y P,0,4'. Son principalmente metaloprotenas (Tabla 1). (Por qu? La respuesta es obvia. Como ya se mencion, las molculas orgnicas, incluyendo a las protenas, se unen dbilmente a estas molculas pequeas de sustrato y no pueden activarlas, ya sea en enzimas o no. Los complejos metlicos pueden activar a todos estos sustratos como en la qumica organometlica, o sea sin protenas. Otro aspecto importante es que los sistemas biolgicos tienen que destoxificarse de productos peligrosos tales como H,02 y 0,- (ion superxido), los cuales causaran estragos a su qumica orgnica. El rescate surge de las metaloprotenas, las cuales despre porcionan estas sustancias en O, y H20. Cuando com paramos las funciones de iones metlicos con las de los grupos orgnicos, observamos que los primeros son esenciales como catalizadores, y que los segundos son una sofisticacin para ganar selectividad. Actualmente la biologa, y quiz desdesiempre, usa los metales que se enlistan en la Tabla 1. No sabemos exactamente cuntos se hayan requerido antes. Es probable que el zinc deba ser colocado en la lista despus del hierro como uno de los elementos catalticos absolutamente esenciales. El zinc (como se ver ms adelante) junto con el magnesio permiten que la fuerza del ataque cido se incremente en relacin al H' enlazado a protenas, al mismo tiempo que se evitan los iones metlicos con actividad redox, especialmente contacto cercano con ADN. Una de las caractersticas adicionales de la Tabla 1 es el uso de los metales en la parte anaerbica de la bioqumica (ver la seccin de metanognesis). Aqu nos tornamos hacia formas de vida muy primitivas (las arqueobacterias) y de hecho fuertemente hacia la qumica organometlica. La esencia es el uso de sistemas ricos en electrones ya que stos poseen orbitales mole culares HOMO de altas energas ocupados (de uno y dos electrones) y orbitales moleculares LUMO de baja energa desocupados y expuestos. sta es la qumica de metales de transicin, restringida en su mayora en biologa a hierro, cobalto y nquel, aunque tambin se encuentran presentes vanadio y molibdeno. Los ligantes no son fosfinas o ciclopentadienos, sino sulfuros. An ahora esta qumica rica en electrones es probablemente esencial en la activacin de CH,, H,, CO, N,, etctera. No podemos estar seguros pero parece probable que sta fue la qumica al comienzo de la vida (y antes) usando hierro y nquel (cobalto, molibdeno y vanadio) en cmulos de sulfuro. Una vez que el dioxgeno entr a la atmsfera, la qumica del nquel y el cobalto en la vida disminuy y stos fueron parcialmente reemplazaEDUCACI~N QU~MICA I21 4

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Toblo 2 Algunos eataiiradores de nquel y cobalto y sus reemplazos observador

Catalizador

Reaccin

Hidrogenasas
Ni/RSH2

e 2Hi

Cmulos de Fe&

Ureasa
1

CO(NH2)z - COZ+ NH3 . (a) Transferencia de metilo (b) Reduccin de ri bonucletidos (c) Rearreglos
I

Ninguno Coenzimas orgnicas Fe20 Ninguno


1

Vitamina B12

dos por catalizadores con unidades tales como ~ e , 0 ~ 'energa para la sntesis de polmeros. Como se explic (Tabla 2). En un periodo intermedio surgi la qumica en la descripcin de las sntesis biolgicas de los poldel anillo porfrico, y se desarroll la qumica organo- meros de condensacin, se necesita de un agente deshimetlica basada en catalizadores utilizando anillos por- dratante, un anhdrido tal como P,O$- (en el ATP). fricos. Actualmente uno de tales catalizadores, F-430 Regresando a las ecuaciones (3) a (81, vemos que la (Ni), en protenas, ha permanecido principalmente en accin de la luz genera un gradiente de protones. Se las arqueobacterias y la bioqumica del nquel parece ir sabe que tales gradientes de protones pueden ser usadesapareciendo de todos los otros tipos de sistemas dos por membranas biolgicas que posean dispositivos vivos excepto en hidrogenasas y ureasas. Puede ser que transductores para generar pirofosfatos en ATP. No otro de tales catalizadores, el cobalto en el anillo necesitamos describir estos dispositivos mecnicos corrnico, est tambin desapareciendo (Tabla 2). Sin aqu. En efecto, la biologa desarroll un flujo controlaembargo, la dependencia de la qumica intercelular do de protones, la ms simple corriente inorgnica que de los muy diversos usos de los cmulos de hierro-azu- se puede lograr, a partir de luz como fuente de energa fre, los cmulos de xido de hierro, el hemo, y an redox, en un dispositivo para convertir la energa libre simples centros de hierro, parece estar permanentemen- del gradiente de protones en pirofosfato inorgnico. Las 1 te presente y an en desarrollo. Slo cuando miramos polimerizaciones biolgicas pudieron entonces ser 1e fuera de la clula encontramos que la qumica del hierro vadas a cabo. ha sido suplantada por otro elemento capaz de realizar El gradiente de protones pudo generarse de otras reacciones redox. Este elemento es el cobre, el cual fue maneras, una vez que estuvieron disponibles azcares introducido probablemente en un periodo posterior en y agentes oxidantes, especialmente dioxgeno, ya que si la evolucin. La bioqumica del cobre se describir ms se colocan reactivos reductores en una superficie de adelante. una membrana y reactivos oxidantes en el otro lado, se El uso de los iones metlicos en catlisis biolgica ver que un gradiente de protn se desarrolla si los no es simple actualmente, ya que slo participan unidos electrones y solamente los electrones fluyen a travs de a protenas. Las protenas pueden suministrar toda la la barrera de difusin generada por la membrana, (figuvariedad de ligantes y controles estereoqumicos dentro ra 5), en la cual la parte interior se vuelve cida de cavidades que se pueda imaginar. Su dinmica t a m (oxidada) y la parte exterior alcalina (reducida) . El paso bin ha evolucionado para satisfacer los requerimientos de los electrones est gobernado nuevamente por iones de cambios ptimos en las coordenadas de reaccin al metlicos. sobre todo el hierro, en las membranas bioir pasando por estados de transicin e intermediarios. lgicas. El uso del agua como fuente de protones, sta es la base del estado enttico de la geometra de equivalentes reductores y dioxgeno, no es esencial. En los iones metlicos como s e deduce del estado basa1 la vida primitiva bien pudo suceder que el H,S fuera de muchas enzimas. El diseo y la imitacin en modelos usado para dar protones. equivalentes reductores y -S : realmente inorgnicos es forzado ms all de sus lmites o azufre. El gradiente de protones puede nuevamente por la presencia de protenas plegadas. generar ATP, (figura 5). En este punto del presente ensayo es oportuno ELENLACE DE LAS REACCIBNES DE XIDOREDUCCINA echar una breve mirada al nmero de elementos de la LAS DE CONDENSACIN Tabla Peridica que hemos mostrado queson esenciales La energa creada en los sistemas anteriores, (figuras 3 para la biologa. El nmero es cerca de 20 elementos, y 4) no se ha vinculado todava a los requerimientos de incluyendo uno de la mayora de los grupos de las
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primeras tres columnas de IaTabla Peridica (figura 1). Aparentemente se requieren 20 elementos para hacer un sistema biolgico que funcione. Vemos tambin que dos series de elementos no son usados: los gases inertes y los ltimos miembros de los grupos 3 y 4, por ejemplo Sc y Ti. Debemos preguntarnos cmo el hombre puede usar tales elementos en exitosos dispositivos mdicos, en agricyltura o en la interaccin con el ambiente, con un riesgo pequeo. Debemos observar tambin que los elementos que se encuentran despus del primer perie do largo no se usan mucho a excepcin del Sr, Ba, Mo y 1. La misma pregunta debe hacerse para elementos excluidos en frmacos y medicinas. Notemos los usos hoy en da de sales de litio y frmacos de platino. A ciertos elementos, los cuales sabemos son parte esencial para la qumica de la vida, no se les ha dado todava la debida importancia en este ensayo. Ellos caen en dos grupos: el zinc y el calcio estn en uno; el cobre y el iodo estn en el otro.

CALCIO FOSFORO Y
As como no existe un elemento similar al hidrgeno el

CALCIO La necesidad de evitar el calcio en el citoplasma acuoso de las clulas, donde hay muchos aniones que pueden precipitarse o entrelazarse, podra hacernos suponer que el calcio fuera un elemento venenoso. Sin embargo, el entrelazamiento controlado de polmeros aninicos propiciado por el calcio es de extremo valor fuera de las clulas, donde se necesita proteccin. Si ste fue el pximer uso del calcio, pronto la biologa descubri que de la misma m a n h q e a separcin de iones Nai/K' para el control osmtico llevaba inevitablemente a generar corrientes nerviosas electrolticas, basadas en el movimiento de sodio hacia el interior de las clulas, la separacin de Mg/Ca, llevaba inevitablemente al acoplamiento de los mensajes a detonadores mecnicos usando el movimiento estimulado de calcio hacia adentro de la clula. Los dispositivos estn basados en POR eventos fisicoqumicos iniciales en la membrana de las REGULACI~N ZINC Y CATLISIS clulas, mensajes nerviosos u hormonales que ocasio- Anteriormente he descrito la extrema importancia del nan un flujo temporal de iones calcio del exterior hacia hierro y el zinc en la conservacin de energa y en la el interior (figura 6). El ion calcio, al entrar, entrecruza catlisis. Se esperara que elementos con un papel tan secciones de protenas, o protenas aninicas con mem sorprendentemente grande fueran parte de los sistemas branas Ipidicas, generando as un cambio conformacio biolgicos de control, tal como lo son el calcio y el nal a la manera de un dispositivo mecnico. Mientras magnesio. Nielands (Williams, 1990), ha demostrado que la gran mayora de los dispositivos electrolticos en esta funcin para el hierro. l hall y examin la biologa estn dopinados por Na/K/CI, la mayor parte protena reguladora de captacin de hierro, llamada de los dispositivos mecnicos en biologa estn domina- FUR. sta slo se ha observado en procariontes (bacte dos por el calcio, lo que da un sabor altamente inorg- rias unicelulares). Adems, recientemente ha sido desnico a la vida, especialmente cuando se completa con cubierta una variedad de probables controles de hierro los antecedentes bioenergticos anteriormente presen- sobre el metabolismo del hidrgeno y el nitrgeno. Al tados. En el desarrollo de las clulas, el calcio ha llegado mismo tiempo se ha encontrado que el zinc, en la forma a ser usado en controles diferenciales mucho ms sofis- de protenas que contienen dedos de zinc, ejerce un ticado~,utilizando reservas almacenadas en vesculas control importantsimo sobre la expresin de ADN, pero dentro d e la clula ms que fuera de ella, pero el calcio slo en eucariontes, clulas con muchas divisiones hoy tiene todava otro papel. internas. Es probable que los niveles de zinc controlen parte de la transcripcin de ADN. Esto sugiere que el zinc y el hierro estn unidos al ADN de diferente forma
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cual pueda realizar una gran multiplicidad de papeles en reacciones cido-base y redox (el azufre es el ms cercano en utilidad), no hay otro catin disponible que pueda actuar en forma bioqumicamente similar al calcio. Sin embargo, hay un no metal, el fsforo, que puede y tiene un papel en biologa paralelo, y distinto de las reacciones redox descritas anteriormente. El fsforo como compuestos fosfatados en biologa no est activado por gradientes de concentracin a travs de mem branas, trampas de difusin, pero s mediante enlaces qumicos que son trampas cinticas en la forma de steres y anhdridos. La generacin de seales usando este anin y sus compuestos a travs de hidrlisis controladas es comparable a la generacin de seales a travs de las membranas usando gradientes de calcio (figura 6). (De donde de vez en cuando he llamado al fosfato calcio negativo). El fosfato es liberado de tram pas covalentes por enzimas, no por la apertura de canales en las membranas, creando as mensajes en el citoplasma de la clula. La sofisticacin de los mensajes en biologa hoy en da es tal que mensajes combinados de fosfato y calcio libre son interactivos, y es probable que el crecimiento y la homeostasis de todas las clulas avanzadas estn ntimamente relacionados a sus concentraciones. Si nos preguntramos si ambos son necesarios, notaremos que el calcio es requerido para la accin rpida y que los fosfatos son usados en procesos ms lentos de control y regulacin. La combinacin de dispositivos qumicos, seales inicas rpidas (Ca), seales covalentes dbiles de velocidad moderada (P) y seales covalentes fuertes lentas (C), (figura 2), son el corazn del crecimiento y la memoria. Sin embargo, el control por calcio no es observado en organismos primitivos: los procariontes.

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DlGESTlON

SEAALES

ra 8). Hay una cadena de seales inorgnicas dentro de las clulas que se han diferenciado en distintas formas de vida. Ntese la ausencia de controles de zinc y calcio en bacterias, pero la presencia de controles de hierro.
CAMBIOS EL USO DE ELEMENTOS INORGNICOS EN CON
EL TIEMPO: LA LLEGADA DEL DIOX~GENO

Zn
t

No hay duda de que el cambio de la fotosntesis basada en la liberacin de azufre como un desecho del H,S a la fotlisis del agua generando dioxgeno fue un cambio qumico tan drmatico y peligroso como ningn otro que la vida haya visto, excediendo con mucho lo peor que el hombre ha logrado. Con esta innovacin no slo 1 //Y////////////////////////// se almacen un producto til, el oxgeno, en lugar del P. PROTEINA (ZnMT )-EXCRETA intil azufre slido, sino que se gener una modalidad Figura 7. La multitud de funciones de las protenas de zinc en las totalmente nueva de qumica inorgnica redox. La quclulas. El zinc a travs de protenas de zinc enlazadoras de ADN mica organometlica basada en sulfuros fue desplazada puede ser el mayor control intracelular de intercambio lento, coneca un papel menor en lavida ya que el sulfuro se convirti ' , tando muchas hormonas orgnicas. P p2 etctera, son protenas con en sulfato. La atmsfera cambi y con ello la qumica zinc enlazado. inorgnica del mar tambin se vio modificada. Finalmente la superficie de la Tierra cambi y la vida tuvo de como se enlazaron en tiempos muy remotos. Regre- que desarrollarse en un nuevo ambiente "inorgnico", creado por la vida. La evolucin en este momento de sar a este punto ms adelante. Ahora el zinc s e encuentra ms comnmente en una gran cantidad de nuevas especies incluyendo a procariontes y eucariontes en asociacin con polimera- todos los organismos multicelulares, en contraste con sas de ARN (y transcriptasas inversas) donde su papel es cataltico en las reacciones cido-base de estos azcares que contienen grupos de fosfato (figura 7). Hay TEJIDO CONECTIVO dos razones para hallar al zinc en esta funcin de cido de Lewis y no al hierro: (1)el zinc es un mejor cido de Lewis (segn la serie de Irving-Williams, Mn < Fe < Ni < Cu > Zn), y (2), el zinc no acta como un catalizador redox y por lo tanto no destruye al ADN. Esto junto con otros factores, como pH y disponibilidad, por ejemplo, lleva a uno a la suposicin de que el zinc probablemente Zn Fe es y siempre fue el mejor cido de Lewis disponible para la biologa. (Esto puede explicar la funcin esencial del zinc en alrededor de 200 enzimas contadas hasta ahora). Ahora bien, si se sabe que hierro y zinc son tan importantes, su concentracin debe estar rigurosamente controlada. El control basado en hierro se da sobre todas las enzirnas que tienen hierro disociable, mientras HORMONAS C0,P que el hierro en el citoplasma es en parte amortiguado por los mecanismos de captacin y la protena de almacenamiento llamada ferritina. El zinc es "amortiDEDOS DE ZINC guado" por la protena metalotionena, la cual de alguna manera, que todava no se resuelve, tambin se comunica con el ADN. Hay entonces un sentido en el cual los iones metlicos tales como hierro y zinc actan como Figura 8. La interconeccin de la qumica del cobre, calcio y hierro dispositivos homeostticos dominantes, quiz sobre con zinc, con respecto a hormonas y tejido conectivo. El hierro una gran parte del metabolismo. Tambin estn conec- gobierna la produccin de hormonas a travs de las reacciones de tados con un control ms especializado en organismos oxidacin y est ligado al suministro de energa. El control ejercido multicelulares a travs de una diversidad de hormonas por zinc est ligado a protenas que transportan calcio va la vitamina D, y a una variedad de mecanismosreguladores,hormonas esteriodes, orgnicas (figura 8).Hay de hecho una creciente eviden- conectadas tambin al calcio y el fsforo. El zinc tambin controla las cia de que el zinc a travs de hormonas esteroidales est sntesis e hidrlisis de los enlaces peptdicos de hormonas y tejido tambin conectado a la homeostasis del calcio (figu- conectivo.
1

11 ZnP,

PI

\ / 1

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usan muy poco de este elemento, si es que lo usan. Otros elementos que tuvieron un dramtico cambio en su disponibilidad fueron el molibdeno y quizs el vanadio clporque cambiaron del MoS2- a MoO:-. Tambin ocurrieron cambios entre los no metales. Aparecieron los xidos de nitrgeno y el sulfato se increment; el CO, se increment mientras que el CH, disminuy. Es prcl bable que las formas del As, Sb y muchos elementos ms raros tambin hallan cambiado. Finalmente, algunos NO+ ca2+ elementos extremadamente no metlicos, por ejemplo el iodo, podan ahora ser activados por catlisis molecular de dioxgeno para dar compuestos de carbono tales como haluros orgnicos. De hecho,una nueva qumica controlada se construy no tanto dentro de las clulas, en el llamado citoplasma, donde el ADN y el ARN tienen que mantenerse protegidos de la oxidacin, sino afuera de las clulas y en vesculas contenedoras especiales. LFLAMENTOS Mucha de esta qumica no tiene nada que ver con la Figum 9. Vista general de las bases de los roles funcionales de qumica de dos electrones y polimerizacin por condenmuchos elementos en las clulas. Estos roles se ven limitados por sacin controlada, sino mediante la utilizacin de dioenlaces diferenciales pero tambin por posicionamiento diferencial en el espacio y en el tiempo. El cobre es u n ejemplo de u n elemento que xgeno y cobre, con la generacin y control de la es ampliamente rechazado de las clulas pero al exterior de stas es polimerizacin por radicales libres, por ejemplo en esencial para el total del metabolismo del tejido conectivo. as como la produccin de tejido extracelular resistente como la para el de muchas hormonas. quitina y colgeno (figura 9). En gran parte, esta produccin de matrices extracelulares altamente entra lazadas permiti que se desarrollara la vida multicelular los de una sla clula y las colonias de organismos, con formas controladas, en contraste con lavida en una necesita de una explicacin. Puede ser que tambin la colonia totalmente al azar. La especializacin celular compleja divisin interna de las clulas se desarrollara fue una consecuencia casi automtica, y como conse en ese momento. Qu hizo la nueva qumica inorgnica cuencia se requirieron nuevos sistemas de comunicaaerbica, generada por la vida, por los reactivos qumi- cin. Esto es la qumica de los mensajeros y las hormcl cos que tanto transformaron a la vida misma? Debemos nas, y en esta qumica debemos buscar aquellos elementos y compuestos que sevolvieron ms importanregresar a la disponibilidad de los elementos. tes con la llegada del dioxgeno. Unos pocos estn enlistados en la Tabla 3. Tambin, por ejemplo, el iodo ELSURGIMIENTO DEL COBRE Y EL IODO La llegada de dioxgeno impuso una gran restriccin en la forma de tiroxina se volvi importante. No es sobre la disponibilidad de algunos elementos, pero fue nicamente en las sntesis en las cuales existe una un agente muy efectivo para liberar otros. Es posible dependencia metal/dioxgeno; tambin en la destoxifiadivinar que aqullos cuya disponibilidad fue ms afec- cacin de reactivos peligrosos a travs de citocromos tada fueron Fe, Co, y Ni. La prdida del hierro pudo P-450 (que contienen hierro), y las amino oxidasas (que llegar a ser un desatre, de no ser por el hecho de que contienen cobre). La nueva qumica incluye tambin no otros elementos (especialmente el cobre) quedaron dis- slo la sntesis y degradacin de mensajes hormonales, ponibles. El cobre estaba virtualmente ausente en la sino su conexin con los controles de zinc y calcio primera fase de la evolucin debido a la insolubilidad (figura 8). La mayora de las hormonas de vida media de los sulfuros de cobre (1) y (11). Las arqueobacterias larga actan a travs de protenas con dedos de zinc (las cuales probablemente aparecieron despus del advenimiento del dioxgeno). Otras novedades tales como 1 Tabla 3. Sistemas hormonales aue dewnden de dioxieno. 1 pequeiios pptidos dependen de coenzimas que contie nen zinc para su liberacin de propptidos y para su hidrlisis final. Esta actividad extracelular hidroltica del zinc nos hace regresar al tpico de la matriz extra( Tiroxina Hidroxilacin, iodacin Fe, 1 celular ya que, a semejanza de los pptidos, mensajeros y hormonas, debe ser constantemente sintetizada y 1 Adrenalina 1 Hidroxilacin 1 Fe. Cu 1 destruida para permitir la estabilizacin del crecimienHidroxitriptami~ Hidroxilacin Fe to, a la vez de hacer espacio para crecer. Aqu el zinc acta con las enzimas de cobre ya mencionadas; el cobre Prosta~andinas Hidroxilacin Fe en la polimerizacin de radicales libres, el zinc en la
MoP
Si, CtI MINERALES

~lllll~llll-cup-lllllllllllllll .
'

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-hidrlisis de la matriz (figura 9). El balance permite el crecimiento covalente controlado de las clulas dentro del tejido conectivo.
QU~MICA INORCNICAEN SOLUCIN EN BIOLOC~A

Tabla 4. Algunos minerales biolgicos.


1

Mineral Carbonatos de calcio

Funci6n
Conchas, sensores, homeostasis Estructura interna, huesos, dientes Estructuras internas, dientes, homeostasis, sensores, reservas Reservas, sensores, homeostasis
I

Todo lo tratado hasta ahora acerca de la qumica biolgica ha mostrado sin lugar a dudas que la intensa integracin entre los elementos inorgnicos y los orgnicos no es casual, sino esencial para la vida. Esta qumica presenta la manipulacin con requerimiento de energa de muchos elementos en solucin, de tal manera que el potencial de sus funciones pueda ser optimizado en el crecimiento reproductivo. Faltan por mencionar en este artculo dos aspectos ms de la qumica inorgnica: (1) qumica bioinorgnica de estado slido y (2)cmo el hombre se ha involucrado a propsito a travs de la qumica misma.

Fosfato de calcio dxidos de hierro Sulfuros de hierro Sulfato de estroncio


I

Estructuras internas

Sulfato de bario

1 Sensores (peso)
1

Estructuras externas o internas, homeostasis?

Los MINERALES BIOLGICOS Ahora se sabe que existe una gran variedad de minerales "inorgnicos" en biologa. Se presenta una lista parcial en la Tabla 4. El control sobre la qumica, la forma alotrpica, el tamao y la forma de los cristales en biologa es casi exacto. Esto significa por supuesto que los cristales son nucleados y crecidos bajo regmenes fisicoqumicos estrictos. La implicacin que se desprende de esto es que los minerales biolgicos estn bajo control gentico, ya que para una adecuada nucleacin y crecimiento se tiene que generar la superficie reque rida. Ms an, el crecimiento de cristales est usualmente compartamentalizado, de tal manera que debe haber "bombas" para ciertos iones las cuales los introducen en vesculas donde los cristales se forman y crecen. Cualquier incredulidad en un qumico inorgnico observador ser eliminado si estudia la manera en la que el mineral magnetita, Fe,O,. es depositado en bacterias magnetotcticas, o el sulfato de estroncio es depositado en el esqueleto de las acantharias. Los minerales cristalinos son slo una de las formas biolgicas de mineralizacin. En muchas especies de plantas, especialmente en pastos, se deposita slice en formas amorfas. Este mineral es una forma algo hidratada de SiO,. La belleza sorprendente de los radiolarios (figura lo), por ejemplo, no debe permitir que nos distraigamos y perdamos de vista el prposito esencial de estas estructuras. Hasta el momento no tenemos idea de cmo el slice puede ser depositado en formas tan precisas a partir de Si(OH), acuoso. Hay sugerencias de que estas estructuras p u e den hacerse en moldes presurizados, vesculas. No tengo espacio para abundar, pero me parece que la biologa siempre ha estado haciendo materiales y stos son materiales compuestos, formados por slidos inorgnicos cristalinos o amorfos, junto con polmeros especiales diseados para ii; junto a superficies inorgnicas particulares. El conjunto tiene un significado funcional de gran inters para la industria humana. Se piensa ahora que los slices biolgicos estn asociados
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con polisacridos o glicoprotenas. Por otro lado, con* cemos la estructura de una protena que concuerda con una superficie de hueso, la osteocalcina. Sin embargo, no tenemos una lnea general de pensamiento. Los qumicos inorgnicos industriales debern aprender de la manera en la que el cemento flexible fue desarrollado siguiendo ideas surgidas del examen de conchas biolgicas y sus ventajas. Finalmente, en lo anterior se seala que el elemento silicio es esencial para lavida de algunos organismos, y podra darse el caso de que el silicio sea esencial en el tejido conectivo de todos los organismos.
CONCLUSIN

Existen alrededor de 20 a 25 elementos de la Tabla Peridica que son esenciales para la vida. Comenc por establecer que esto era un punto obvio en la evolucin de los qumicamente ms adecuados. Para probar esto examin las razones por las cuales los sistemas biolgi-

Figura 10. El decorativo patrn de la cubierta de un radiolario hecho de slice hidratado.


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cos, que tuvieron que emerger de unos inicios puramente inorgnicos, tuvieron que usar muchos elementos, digamos 20. Esto elimina la distincin entre la qumica orgnica (viva) y la inorgnica (muerta). Sin embargo, algo ms profundo que la participacin de los elementos individuales se ha hecho aparente en este artculo. Esto es la percepcin de que la qumica de los (20) elementos est integrada de tal manera que la suma de las partes es mucho ms pequea que el conjunto. Sin embargo, debemos recordar que la descripcin que he dado corresponde a un sistema esttico. Quiz detrs de la actividad integrada de la vida yace el problema que he ignorado. La qumica de la vida es la de un flujo controlado en un sistema disipativo. En este caso los elementos (como iones) son todos parte de una red de corrientes. Tenemos un largo camino por recorrer en el entendimiento de la qumica biolgica de los elementos. Nuestro conocimiento, sin embargo, es suficiente para dejar al qumico en una posicin en la que no puede ser disculpado si explota el ambiente en una manera puramente oportunista, dejando problemas para sus propios hijos. ste es el objeto de mi ltima seccin. Frmacos, venenos y contaminacin. Hay una rama de la qumica bioinorgnica que no est basada en la imitacin de sistemas biolgicos, sino en intervenir en ellos usando aquellos elementos no disponibles para la vida, para ayudar al bienestar del hombre. Con destreza y suerte los cientficos. no siempre qumicos,

QUIMOTRIVIA-RE JECTA

La faceta humana d e la ciencia


Bo~tzmann anot en su diario: "As como uno reconoce a Mozart, Beethoven o Schubert desde los primeros compases, as un matemtico reconoce a Cauchy, Gauss, Jacobi o Helmholtz desde las primeras pginas. "La perfecta elegancia de expresin pertenece a los franceses, el mayor vigor dramtico a los ingleses, sobre todo a Maxwell. Quin no conoce su Teora Dinmica de los Gases? "Primero aparece, majestuosamente, la Funcin de Distribucin de Velocidades, por un lado las Ecuaciones de Movimiento en un Campo Central; poco a poco se desvanece el caos de frmulas. Repentinamente se escuchan l& cuatro palabras: 'igulese N a 5'. El espritu del mal V (velocidad relativa de dos molculas) desaparece y la figura dominante del bajo guarda repentinamente silencio. Lo que pareca insuperable, irresoluble se deja atrs con un golpe mgico de la batuta. No hay tiempo de decir por qu se hace sta y esta otra sustitucin; no tiene sentido mantener el libro cerca. Maxwell no es un creador obligado a dar explicaciones en el libreto. Resultado tras resultado se genera pgr frmulas ms tratables. hasta que, en un clmax inesperado, aparece El Equilibrio Trmico de un Gas. El teln, entonces, cae." Pln

han desarrollado una serie de frmacos y venenos basados en platino, oro y otros elementos que tienen una qumica "covalen te". stos son introducidos en complejos robustos relativamente especficos, como el cis-[PtCI,(NH,),], donde la parte robusta es el ion Pt(NH3),2+. Ntese la similitud de la qumica de este fragmento con aquella del CH,' en unidades como las de los gases mostaza. Tales compuestos son tan efectivos como los frmacos del tipo cis-platino a travs de un ataque similar que entrecruza el ADN en la lucha para combatir tumores. Mientras sealamos y aplaudimos esta qumica inorgnica, hay otra qumica que necesita ser cuidadosamente monitoreada: la de la contaminacin. Todos los compuestos qumicos, sintticos o naturales, generan riesgos. Entre menos experiencia hallan tenido los sistemas biolgicos con algunos elementos, mayor es el riesgo de exponerlos a ellos, ya que la biologa ha evolucionado en ambientes fijos en periodos de alrededor de lo8 aos. Surgen problemas por la rpida evolucin de la industria del hombre y la agricultura de todas clases. De una u otra manera el hombre ya ha introducido elementos no esenciales, o ha influenciado fuerte mente la disponibilidad de stos en los sistemas biolgicos. Son bien conocidos de los problemas del Be, F, Al, As, CI, Hg, Pb, etctera, en el medio ambiente. El balance del riesgo, beneficio y dao ser siempre prominente en la qumica biolgica de la clulas. Por supuesto, el cambiar las proporciones de compuestos qumicos ms simples, como COJN,, tiene sus consecuencias El valor industrial de una comprensin de la funcin biolgica. En este artculo he dirigido mi atencin a la forma en la que los elementos son usados en biologa. En esta direccin yace el estudio de los sistemas biolgicos, Existe otro enfoque, que consiste en imitar o modelar los sistemas qumicos biolgicos con el fin de entender diferentes estados de enlace y procesos, por ejemplo la catlisis. Aqu hay una amplia gama de estudios detallados, muchos de los cuales son resumidos en las referencias. Esta rea de la qumica bioinorgnica, como el estudio de los elementos inorgnicos en los sistemas vivos, va a producir una vasta extencin de los conocimientos tanto de biologa como de qumica. Para regresar a mis frases iniciales, puedo decir que estamos trayendo la qumica inorgnica a la vida, en formas realmente nuevas. Para tener xito debemos permitir la investigacin imaginativa, y desa& rrollar sus aplicaciones con gran cuidado.

REFERENCIAS
Metal Jons in Biological Systems, ed. H . Siegel, M. Dekker, New York, 1973-1990, vols. 1-25. Metal lons in Biology, ed. T.G. Spiro, Wiley-Interscience, New York, 1978-1990, vols. 1-10. Williams, R,J.P., Biochem. Soc Trans., 18,689, (1990); Coord. Chem. Reo., 100, 573, (1990).
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