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Al igual que la destilacin de mezclas binarias en etapas de equilibrio, los clculos de

destilacin de sistemas multicomponentes utilizan balances de materia y entlpicos, y


equilibrios lquido-vapor. Para cada componente se puede escribir un balance materia
aplicado a la columna en su conjunto y a cada etapa individual, pero hay solamente un
balance entlpico para la columna o para cada etapa. Los equilibrios entre fases son
mucho ms complejos que para sistemas binarios, debido al nmero de componentes y
a que los equilibrios dependen de la temperatura, que vara de una etapa a otra.

En la prctica se utilizan fundamentalmente sistemas de clculos digitales. El gran
nmero de clculos que es preciso realizar para cuantificar las variables de diseo y
operacin, as como las numerosas iteraciones que se requieren para conseguir la
convergencia de las soluciones a las ecuaciones resultan prcticamente irrealizables
por clculos manuales.


Nmero de torres de destilacin necesarias. En la destilacin binaria, una torre se
usa para separar los dos componentes A y B en componentes relativamente puros, con
A en el destilado y B en el residuo. Sin embargo, en una mezcla de multicomponentes
de n componentes, sern necesarios n - 1 fraccionadores para la separacin. Por
ejemplo, para un sistema de tres componentes, A, B y C, donde A es el ms voltil y C
el menos voltil, se necesitan dos columnas. La alimentacin de A, B y C se destila en
la columna 1, y A y B se eliminan en el destilado y C en el residuo. Como la separacin
en esta columna se realiza entre B y C, el residuo que contiene C contendr una
pequea cantidad de B y a menudo una cantidad despreciable de A (que se suele
llamar componente traza). La cantidad del componente traza A en los fondos con
frecuencia se puede despreciar si las volatilidades relativas son razonablemente
grandes. En la columna 2 se destila la alimentacin de A y B; en el destilado, A
contiene una pequea cantidad del componente B y una cantidad mucho menor de C.
El residuo que contiene B tambin estar contaminado con una pequea cantidad de C
y A. Como alternativa, la columna 1 se puede usar para eliminar el destilado de A, y B
ms C se alimentan a la columna 2 para la separacin de B y C.


Composiciones de los productos. Para los componentes entre los componentes
clave, se puede obtener una estimacin razonable de sus distribuciones en la relacin
de reflujo R mediante una interpolacin lineal de Xj,D ,D entre Rm, y el reflujo total, de
acuerdo con R/(R + 1). Para los componentes ms ligeros que el clave ligero y ms
pesado que el clave pesado, es mejor en este momento suponer que no se distribuyen,
a menos que exista una clara indicacin de distribucin importante en el reflujo total y a
menos que R sea muy grande. Aun cantidades muy pequeas de los componentes
ligeros en el residuo o de los componentes pesados en el destilado modifican
enormemente los clculos que siguen.




Mtodos aproximados o cortos en la destilacin de multicomponentes.


Estos mtodos son muy tiles para estudiar un gran nmero de casos con gran rapidez
para ayudar a orientar al diseador, para determinar las condiciones ptimas
aproximadas o para proporcionar informacin con respecto a los estimados de costos.

Antes de estudiar estos mtodos, se describen las relaciones de equilibrio y los
mtodos de clculo de punto de burbuja, de punto de roco y de vaporizacin
instantnea para los sistemas de multicomponentes.


Datos de equilibrio en la destilacin de multicomponentes

Para los sistemas de multicomponentes que pueden considerar ideales, la ley de
Raoult permite determinar la composicin del vapor en equilibrio con el lquido. Por
ejemplo, en un sistema de cuatro componentes A, B, C y D.


PA=PA'XA, PB=PB'XB, PC=PC'XC, PD=PD'XD

, , ,

En los sistemas de hidrocarburos, debido a que no son ideales, los datos de equilibrio
se suelen representar mediante

, ,

Donde KA es la constante de equilibrio o coeficiente de distribucin vapor-lquido para
el componente A. Estos valores de K para los sistemas de hidrocarburos ligeros
metano a decano) se han determinado semiempricamente y cada valor K est en
funcin de la temperatura y la presin. Hay grficas convenientes del factor K
ealizadas por Depriester y Hadden y Grayson. Para los sistemas de hidrocarburos,
generalmente se supone que K no est en funcin de la composicin, lo cual es
bastante exacto para la mayora de los clculos de ingeniera. Ntese que para un
sistema ideal, KA = PA/P, y as sucesivamente.


La volatilidad relativa i de cada componente individual de una mezcla de
multicomponentes se puede definir de manera semejante a la de una mezcla binaria. Si
El componente C de una mezcla de A, B C y D se elige como el componente base,




Los valores de Ki dependern ms de la temperatura que los valores de ai puesto que
con la temperatura aumentan las lneas de Ki.


Punto de ebullicin. A una presin especfica, el punto de ebullicin o punto de
burbuja de una mezcla de multicomponentes dada debe satisfacer la relacin yi = 1.0.
Para una mezcla de A, B, C y D, donde C es el componente base,

yi = Kixi = KciXi = 1.0

El clculo es un proceso de prueba y error, como se indica a continuacin. Primero se
supone la temperatura y se calculan los valores de i a partir de los valores de Ki a esa
temperatura. Despus se calcula el valor de Kc a partir de Kc = 1.0/ixi. La
temperatura correspondiente al valor calculado de KC = 1.0/ixi. La temperatura que
corresponde al valor calculado de Kc se compara con la supuesta. Si los valores
difieren, la temperatura calculada se usa para la siguiente iteracin. Despus de
conocer la temperatura final, la composicin del vapor se calcula a partir de



Punto de roco. Para el clculo del punto de roco, que tambin es por prueba y error,




El valor de Kc se obtiene a partir de Kc = (yi/i). Cuando se conoce la temperatura
final, la composicin del lquido se calcula a partir de







Destilacin instantnea de una mezcla de multicomponentes. Si se define f= V/F
como la fraccin de la alimentacin vaporizada y (1-f) = L/F como la fraccin de la
alimentacin que queda como lquido, y se hace un balance del componente i





donde yi es la composicin del componente i en el vapor, en equilibrio con Xi en el
lquido despus de la vaporizacin. Adems, para el equilibrio, yi = KiXi = Kcixi, donde
i = Ki/Kc. Entonces, la ecuacin se convierte en




Despejando Xi y sumando todos los componentes,

=

Esta ecuacin se resuelve por prueba y error suponiendo primero una temperatura si
ya se estableci la fraccin f vaporizada. Cuando los valores Xi llegan a 1.0 es que se
ha elegido la temperatura apropiada. La composicin del vapor yi se puede obtener a
partir de yi =KciXi o mediante un balance de materia.


El fraccionamiento de una mezcla de multicomponentes en una torre de destilacin
permite la separacin de slo dos componentes. Para una mezcla de A, B, C, D, etc.,
una separacin en una torre slo se puede hacer entre A y B, o entre B y C, etc. Los
componentes separados se llaman fase ligera, que es la ms voltil y fase pesada. Los
componentes ms voltiles que la fase ligera se llaman componentes ligeros y quedan
en el residuo en pequeas cantidades. Los componentes menos voltiles que la fase
pesada se denominan componentes pesados y estn presentes en el destilado en
pequeas cantidades. Los dos componentes fase se presentan en cantidades
considerables tanto en el destilado como en el residuo.


1_. Mtodo abreviado de Fenske-Underwood-Gilliland (FUG)

Este mtodo FUG combina la ecuacin de reflujo total de Fenske y la de reflujo mnimo
de Underwood, con una correlacin grafica de Gilliland, que relaciona el
comportamiento real de la columna con las condiciones de reflujo total y mnimo para
una separacin especifica entre dos componentes clave.


Etapas mnimas para el reflujo total, Al igual que en la destilacin binaria, el nmero
mnimo de etapas tericas, Nmin se puede determinar para la destilacin de
multicomponentes para el reflujo total. La ecuacin de Fenske tambin se aplica a dos
componentes cualesquiera en un sistema de multicomponentes. Cuando se aplica a la
fase pesada H y a la fase ligera L, se convierte en






donde XLD es la fraccin molar de la fase ligera en el destilado, XLW es la fraccin
mola1 en los fondos, XHD es la fraccin mol de la fase pesada en el destilado y XHW es
la fraccin mol en el residuo. El valor promedio de L de la fase ligera se calcula a partir
del LD a la temperatura superior (punto de roco) de la torre y LW a la temperatura del
residuo.


L, prom =

Ntese que la estimacin del punto de roco del destilado y del punto de ebullicin del
residuo es parcialmente por prueba y error, ya que la distribucin de los otros
Componentes del destilado y del residuo no se conoce y puede afectar estos valores.

Distribucin de otros componentes. Para determinar la distribucin o la
concentracin de otros componentes en el destilado y en los fondos en reflujo total, la
ecuacin de numero mnimo de etapas se puede reordenar y escribirse para cualquier
otro componente i como sigue:






Estas concentraciones de los otros componentes determinados en reflujo total se
pueden usar como aproximaciones con razones de reflujo mnimas y finitas. Mtodos
ms exactos para el reflujo finito y mnimo se encuentran disponibles en otras obras.

El mtodo corto de Underwood para calcular R, emplea valores a promedio constantes
y tambin supone flujos constantes en ambas secciones de la torre. Este mtodo
brinda un valor razonablemente preciso. Las dos ecuaciones para determinar la
relacin de reflujo mnimo son:

1- q =

Rm + 1=


Los valores de xiD para cada componente del destilado en la ecuacin se supone que
son los valores en el reflujo mnimo. Sin embargo, como una aproximacin, se utilizan
los valores obtenidos mediante la ecuacin de reflujo total de Fenske. Como cada i
puede variar con la temperatura, el valor promedio de i que se usa en las ecuaciones
precedentes se aproxima usando i a la temperatura promedio de la parte superior y
del fondo de la torre. Algunos han usado el i promedio empleado en la ecuacin de
Fenske o el a la temperatura de la alimentacin que entra. Para despejar Rm primero
se obtiene el valor de en la ecuacin anterior por prueba y error. Este valor de se
encuentra entre el valor de la fase ligera y el valor de la fase pesada, que es 1.0.
Utilizando este valor de en la ecuacin se obtiene directamente el valor de Rm.
Cuando aparecen componentes distribuidos entre los componentes fase, se pueden
usar los mtodos modificados descritos por otros autores.

Correlacin emprica de Gilliland. Conocidos Nm y Rm, con la correlacin de
Gilliland, para un valor de R especificado se puede calcular N o lo contrario (ver Figura
No.1). La ecuacin de Molokanov (Int. Chem. Eng., 12(2), 209 (1972)) representa la
correlacin grfica de Gilliland.

Donde






Localizacin del plato de alimentacin

Se considera solamente el sistema binario formado por los componentes clave.

Partiendo del Balance del componente ms liviano - zona de enriquecimiento


Re-escribiendo (1) para lk y hk y despejando x se tiene (sin considerar plato):


Eliminando L de las ecuaciones anteriores y despejando y
lk
se tiene:
(1)

Partiendo del Balance del componente ms liviano - zona de despojamiento


y aplicando el mismo procedimiento anterior se tiene:
(2)
En el punto de alimentacin las ecuaciones (1) y (2) son iguales, entonces:

Considerando R y q, la ecuacin anterior se puede re-escribir como:

La razn se debe calcular plato a plato y la localizacin del plato de
alimentacin se obtiene cuando:


2_. Mtodo de grupo de Smith - Brinkley (SB)

Caracteristicas:

- til para evaluar el comportamiento de columnas ya existentes

- Funciona bien cuando se tiene un rehervidor parcial o hay una entrada de calor por el
fondo.

- Se debe conocer el nmero de platos totales.

- Sirve para encontrar el plato ptimo de alimentacin cuando se especifican los
requerimientos de recuperacin.

- Sirve para calcular las composiciones de los productos cuando se han especificado el
plato de alimentacin y el flujo de los productos.

- El empleo de valores de k eficaces es muy til cuando los coeficientes de distribucin
varan mucho a lo largo de la columna


Se han desarrollado mtodos aproximados de clculo para relacionar las
composiciones de las corrientes de entrada y salida de las cascadas con el nmero de
etapas de equilibrio que se requieren. Estos procedimientos aproximados reciben el
nombre de mtodos de grupo, debido a que consideran solamente un tratamiento
global de las etapas de la cascada sin tratar los cambios detallados de temperatura y
composicin en las etapas individuales. En esta se consideran cascadas sencillas
utilizadas para absorcin, stripping, extraccin lquido-lquido y lixiviacin. El mtodo de
grupo se debe a Kremser, quien dedujo balances globales de materia para las especies
de un absorbedor de etapa mltiple en contracorriente. El mtodo fue mejorado en
posteriores trabajos de Souders y Brown, Horton y Franklin y de Edmister. El
tratamiento que se presenta aqu es similar al de Edmister para aplicacin general a las
operaciones de separacin vapor-lquido. Un tratamiento de Smith y Brinkley incide
fundamentalmente sobre las separaciones lquido-lquido.

Aplicando el desarrollo de Kremser Smith y Brinkley presentaron una ecuacin general
que se puede aplicar a los procesos de absorcin y extraccin, as como a la
destilacin. La forma de la ecuacin que se aplica al proceso de destilacin
esquematizada es, para componente i:


) 1 ( ) 1 ( ) 1 (
) 1 ( ) 1 (
1 +

+ +
+ +
=
M
m
M N
N N
M N
N
N
M N
n
S hS S R S
S R S
f (1-SB)

Donde R es la razn de reflujo externo LN+1/D Y f =(BXB/FXF)i representa la fraccin de
i que sale con el producto de los fondos. La cantidad S es el factor de separacin (para
el componente i) y se define para cada grupo de etapas en la columna por medio de
Sn,i=KiV/L y Sm,i=KiV/L. Los valores de Ki, V y L son los eficaces para la seccin de
la parte inferior a la etapa de alimentacin. La cantidad h depende si se utiliza Ki o Ki
para la etapa de alimentacin. Si la alimentacin es bsicamente liquida, la etapa de
alimentacin se agrupa con las etapas inferiores y


i
Sm
Sn
L
L
Ki
i K
hi |
.
|

\
|

=
1
1
'
'
(2-SB)

Si la alimentacin es primordialmente vapor,

i
Sm
Sn
L
L
hi |
.
|

\
|

=
1
1
'
(3-SB)

La ecuacin (1-SB) es aplicable a una columna de destilacin con un rehervidor parcial
o una entrada de calor a la etapa de fondo. La etapa mas baja de equilibrio se debe
enumerar siempre con uno, sea cual sea su forma. La ecuacin no es aplicable
estrictamente a una columna con un condensador parcial, porque pasa por alto
cualquier diferencia posible entre la composicin superior y la de reflujo. El efecto de un
condensador parcial se puede determinar aproximadamente aumentando N en 1.0.

En cualquier solucin por computadora para problemas de destilacin, sobre todo
cuando se estudia una columna existente, conviene incluir en las especificaciones los
cuatro conceptos que siguen:

1- N, el numero total de etapas de equilibrio
2- M, el numero de etapas sustituidas por debajo de la alimentacin
3- El reflujo mximo de vapor en algn punto de la columna.
4- El flujo total de destilado D.

La ecuacin (1-SB) resulta particularmente conveniente cuando se hacen esas
especificaciones. La especificacin de D y L (o V) junto con las de variables de la
corriente de alimentacin (que se conocen siempre) fijan los flujos de las fases
supuestas en las dos secciones de la columna. Entonces, la determinacin de los
factores de separacin Sn,i y Sm,i depende de la estimacin de los valores de Ki
individuales. Si se supone que las soluciones son ideales, los valores de Ki son solo
funciones de la temperatura y la presin de la columna especifica. Por tanto, la
estimacin de los valores de K y, a su vez, los valores de Sn y Sm para cada
componente, se reducen, en sistemas de solucin ideal, a la estimacin de la
temperatura eficaz en cada seccin de la columna, o grupo de etapas.

Se supone que la temperatura eficaz de la seccin es un tipo de promedio de la
temperatura de la etapa de alimentacin y la de la etapa final. El promedio ms simple
es el aritmtico.

Tn = (TN + TM+1)/2

TM = (TM+1 + T1)/2

Por supuesto, los valores finales TN y T1 deben ser, respectivamente, el punto de roco
del producto del domo calculado y el punto de burbuja del punto calculado del fondo.
Esto deja slo TM+1 que puede variar independientemente para obligar la columna a
satisfaces el flujo especificado de producto destilado o el flujo mximo de vapor. Esta
tcnico de iteracin es anlogo a la de un operador de columna que ajusta por tanteos
la temperatura de la bandeja de control, hasta que la columna no produzca los
productos finales que se desean.


3_. Mtodo de grupo de Kremser.

A partir del metodo clasico de Kremser, se han desarrollado mtodos de grupos
aproximados, cuya complejidad se incrementa, para el clculo de los grupos de las
etapas de equilibrio en una cascada a contracorriente como por ejemplo, la que se
utiliza en los absorbedores y agotadores simple. Sin embargo, en ninguno de estos
mtodos de grupo de consideran adecuadamente las temperaturas de las etapas, que
son considerablemente mayores o menores que las dos temperaturas de la corriente
de entrada para la absorcin y el agotamiento, respectivamente, cuando ocurren
cambios apreciables en la composicin. Por consiguiente, se presenta aqu la forma
ms simple del Mtodo de Kremser. Afortunadamente, se pueden aplicar los mtodos
rigurosos para computadora cuando se requieren resultados precisos. El mtodo de
Kremser es ms til para hacer estimaciones preliminares de las velocidades de flujo
del agente separador o absorbente o los requerimientos de las etapas de equilibrio. El
mtodo se puede emplear para una extrapolacin rpida de los resultados de una
solucin rigurosa para varias etapas de equilibrio.

Consideremos primeramente la cascada en contracorriente de N etapas adiabticas de
equilibrio, que se representa en la Figura 2, para absorber las especies presentes en el
vapor que entra. Supngase que estas especies estn ausentes en el lquido que entra.
Las etapas se numeran de cabeza a cola. Un balance de material aplicado a la parte
superior del absorbedor, incluyendo las etapas 1 a N - 1, para una especie cualquiera
que se absorbe, conduce a

v V = v1+ lv (1-K)

donde: v = VV (2-K)

l=XL (3-K)


y lo = 0. A partir de consideraciones de equilibrio para la etapa N

yN= KNXN (4-K)

Combinando las ecuaciones (2-K), (3-K) Y (4-K), se obtiene:

VN =
) / (
N N N
N
V k L
l
(5-K)

Se define un factor de absorcin A, para una etapa y componente dados, por

KV
L
A = (6-K)

Combinando las ecuaciones (5-k) y (6-k), se obtiene

v N = LN/AN (7-K)

Sustituyendo (7-k) en (1-k):
N N N
A v L l ) (
1 1
+ =

(8-K)

La velocidad de flujo interno IN-1, se puede estimar aplicando balances de material a
secciones cada vez ms pequeas de la parte superior de la cascada. Para las etapas
1 a N-2,

1 1 2
) ( ,

+ =
N N N
A v L l (9-K)

Substituyendo (9-K) en (8-K), se obtiene

) ( 1
1 1 2 N N N N N N N
A A A v A A l l
+
+ = (10-K)








Continuando este proceso hasta la etapa superior, donde II = u IA,, la Ec. (10-K) se
convierte finalmente en

) ... ... ... .... ( 1
3 3 2 3 2 1 N N N N N
A A A A A A A A A A v l + + + = (11-K)

Una forma ms til se obtiene combinando (11-K) con el balance global de componente

1 1
v v l
N N
=
+
(12-k)


para dar una ecuacin para el vapor que sale en funcin del vapor que entra y la
fraccin de recuperacin

A N
v v | + =
+1 1
(13-K)

donde, por definicin, la fraccin de recuperacin es


=
+ + + + +
=
1 .. .. ... ...
1
3 3 2 3 2 1 N N N N
A
A A A A A A A A A A
|

(14-k)

En el mtodo de grupo, un factor de absorcin efectivo medio A, substituye a los
factores de absorcin aislados de cada etapa. La Ec. (14-k) se transforma entonces en




(15-k )



Al multiplicar y dividir por (Ac - 1) la Ec. (15-k) se reduce a



(16-k)


La Fig. 3, tomada de Edmister, es una representacin grfica de (16-k) con una escala
de probabilidad para +A, una escala laogartmica para A, y N como parmetro. Esta
grfica, en coordenadas lineales, fue primeramente propuesta por Kremser.







fraccin de la especie en el
vapor que entra que no es
absorbida

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