UNIDAD 5 ESTRUCTURA DE COMPUESTOS ORGNICOS

INTRODUCCIN A LA QUMICA ORGNICA La Qumica Orgnica es el estudio de los compuestos del carbono, en cuanto a su composicin, propiedades, obtencin, transformaciones y usos. Qumica orgnica naci como tal a principios de siglo XIX. Lavoisier demostr que la combustin era caracterstica de la qumica orgnica, la cual siempre contenia carbono, en tanto que la inorgnica, por no tener este elemento no era combustible;sin embargo, existan excepciones, como el azufre elemental. El trmino orgnico se empez a emplear para caracterizar a los compuestos qumicos de origen animal y vegetal, en contraposicin con los diversos compuestos llamados inorgnicos, pertenecientes al mundo inanimado. La principal diferencia que se atribua entre los compuestos orgnicos y los inorgnicos era que, los orgnicos tenan un carcter vital, se pensaba que para su formacin se requera de una cierta fuerza vital (vis vitalis), esta teora llamada vitalismo, fue propuesta por Sthal. Tal concepto fue deshechado gradualmente gracias a un cmulo de de pruebas que demostraron comportamientos y propiedades opuestas entre ambos tipos de compuestos. El qumico alemn Bergmann, a principios del siglo XIX, propuso dividir el estudio de la qumica en dos ramas: la orgnica, que se ocupara del conocimiento de la materia relacionada con los organismos vivos, y la inorgnica, que tratara a los dems elementos y tipo de materia. En 1828,Friedrich Whler (1800 1882), qumico alemn, descubri que la evaporacin de una solucin acuosa de una sal inorgnica, cianato de amonio, daba por resultado la produccin de urea, que era idntica al producto obtenido de seres vivos. Whler trat cianato de plomo Pb(CON)2 , con amonaco con el fin de obtener cristales de ciananto de amonio, NH4CON; se form en efecto ese compuesto, pero al hervir la disolucin para cristalizar esta sustancia ocurri algo sorprendente: la sal inorgnica era convertida por el calor en urea. Tal cambio se debe a un reacomodamiento interno de la molcula orgnica a una estructura ms estable. NH4CON
cianato de amonio

NH2-CO-NH2
urea

Los qumicos han podido acceder progresivamente al conocimiento de la composicin, estructura, propiedades y transformaciones de los compuestos orgnicos, gracias a la evolucin de los mtodos experimentales y a las tcnicas de anlisis. Un compuesto orgnico es aquel que contiene carbono, ya sea de origen natural o sinttico; en la actualidad se conocen millones de compuestos orgnicos diferentes. La aplicacin y el desarrollo de la qumica orgnica cada vez es ms grande, sobre todo en beneficio de la humanidad, ya que hay una gran disponibilidad de productos orgnicos, como son: medicamentos, fertilizantes, insecticidas, detergentes, textiles, aceites, combustibles, plsticos, etc., sin olvidar multitud de aplicaciones en la conservacin y preparacin de alimentos. Sin embargo, tambin

le han generado graves problemas de contaminacin, el uso de drogas y se han propiciado guerras.

4.2 DIFERENCIA ENTRE COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS En la siguiente tabla se muestran algunas diferencias que existen entre los compuestos orgnicos y los inorgnicos. DIFERENCIA ENTRE COMPUESTOS ORGNICOS E INORGNICOS. ORGNICOS Contienen carbono, hidrgeno, con frecuencia oxgeno y a veces tambin se encuentra nitrgeno, azufre, halgenos y fsforo. El nmero de compuestos que carbono, es mucho mayor que el de los compuestos que no lo contienen. El enlace ms frecuente es el covalente. Son solubles en solventes orgnicos (no polares), como ter, alcohol, benceno, cloroformo, etc. No son buenos conductores de la electricidad. Sus puntos de fusin son bajos. No son muy estables, se descomponen fcilmente. Por lo general, sus reacciones son lentas y rara vez cuantitativas. Forman estructuras complejas de elevado peso molecular. Presentan concatenacin , que es la capacidad que presentan los tomos de carbono de combinarse entre s por enlace covalente, formando largas cadenas. Presentan isomera, que es un fenmeno comn del cual derivan diferentes propiedades en los compuestos de igual forma molecular, pero diferente arreglo atmico. La mayora son combustibles INORGNICOS Estn constituidos por combinaciones de los elementos que se encuentran en la tabla peridica. El nmero de compuestos es mucho menor que el de los compuestos orgnicos.

El enlace ms frecuente es el inico. Por lo general, son solubles en agua.

Son buenos conductores de la electricidad. Sus puntos de fusin son altos. Son muy estables. Sus reacciones son rpidas (casi instantneas) y cuantitativas. No forman estructuras complejas y sus pesos moleculares son bajos. No presentan concatenacin.

Es muy raro que presenten isomera, este fenmeno, pero s existe

Por lo general, no arden.

4.3 HIBRIDACIN DEL CARBONO. La hibridacin es la mezcla de orbitales atmicos de un tomo ( comnmente un tomo central) para generar un conjunto de nuevos orbitales atmicos , llamados orbitales hbridos. Los orbitales hbridos, que son orbitales atmicos que se obtienen cuando dos o ms orbitales no equivalentes del mismo tomo se combinan, se usan para formar enlaces covalentes. Hibridacin sp3 Al analizar los electones de valencia de carbono, en estado basal, se puede representar el diagrama orbital de la configuracin electrnica C6: 1s2, 2s2, 2p2, como: C 6: 1s 2s 2px 2py

2pz

Como el tomo de carbono tiene dos electrones desapareados (uno en cada uno de los orbitales 2p), slo se pueden formar dos enlaces con el hidrgeno en su estado basal. Para explicar los cuatro enlaces C-H en el metano, CH4 (alcano) se puede promover (esto es excitar energticamente) un electrn del orbital 2s al orbital 2p.

C 6:

1s

2s

2px 2py

2pz

Se pueden generar , entonces, cuatro orbitales hbridos mezclando un orbital s y tres orbitales p, se denomina orbitales hbridos sp3 Se pronuncia ese pe tres. Ahora hay cuatro electrones desapareados en el carbono y se pueden formar cuatro enlaces C H . Los cuatro orbitales hbridos (sp3) son equivalentes y se dirigen hacia los vrtices de un tetraedro regular. y que forman 109.28 entre orbitales. Hibridacin sp2. Se combina un orbital s con dos orbitales p y queda un orbital p sin hibridizarse, por lo tanto, se forman tres orbitales hbridos sp2 y un orbital puro p.

En el etileno,C2H4 (alqueno) los tomos de carbono se hibridizan para formar tres orbitales sp2 equivalentes, que son planos y forman unos con otros un ngulo de 120. Los enlaces de C H se forman por la superposicin de dos de esos orbitales sp2 de cada carbono con los orbitales 1s de dos tomos de hidrgeno.

En este tipo de hibridacin se forma un doble enlace entre C C. Hibridacin sp Se combinan un orbital s con un orbital p, y quedan dos orbitales p puros sin combinar. Por lo que se obtiene dos orbitales hbridos sp y dos orbitales puros p. Estos orbitales hbridos se separan uno de otro con un ngulo de 180.

En el acetileno,C2H2 (alquino),los tomos de carbono forman orbitales sp hbridos colineales, dejando sin hibridacin dos orbitales puros p. Los orbitales sp se superponen con orbitales 1s de hidrgeno y entre s, para formar enlaces sigma.Los orbitales puros py y pz que son mutuamente perpendiculares, se superponen uno al otro y forman dos enlaces pi. Rel resultado total es la formacin de un enlace triple.

CLASIFICACIN DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS. Los compuestos orgnicos presentan el fenmeno de concatenacin, es decir, la formacin de cadenas constituidas por un esqueleto bsico de tomos de carbono, unidos entre s por enlaces covalentes, a los cuales se unen tomos de carbono, generalmente. Los criterios que se aplican para clasificar las diferentes estructuras que forman a los compuestos orgnicos son cuatro, y son los siguiente: 1. Clasificacin de cadenas de acuerdo con la conformacin del esqueleto. a) Abierta.- muestra dos extremos. b) Cerrada.- No tiene extremos, la cadena forma un anillo o ciclo. TIPO DE CADENA Cadena abierta CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH2=CH-CH2-CH3 Cadena cerrada CH2-CH2 | | CH2-CH2 CH2 CH2 / \ CH2 -

2. Clasificacin de cadenas de acuerdo con el tipo de enlaces en el esqueleto. Saturada.- Los tomos de la cadena slo se unen por un enlace covalente simple. b) No saturada (insaturada).- Adems del enlace simple, muestran doble o triple enlace covalente. a) TIPO DE CADENA Cadena saturada CH3-CH2-CH2-CH3 CH2 - CH2 Cadena no saturada CH2-CH | || CH2-CH

| | CH2 - CH2

CH3-CH=CH-CH2-CH3

3. Clasificacin de cadenas segn la presencia de grupos sustituyentes. a) Lineal o normal.- No tienen grupos sustituyentes. b) Ramificada o arborescente.- contienen grupos consituyentes. TIPO DE CADENA Cadena lineal o normal Cadena ramificada o arborescente CH3 CH3 | | CH3-CH2-CH-CH2-CH-CH3

CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH2 / \ CH2 CH2 | | CH2 - CH2

CH2-CH2 | | CH2-CH-CH2 CH3

4. Clasificacin de cadenas segn el tipo de tomos que constituyen el esqueleto. Homognea.- Todos los tomos que forman la cadena, son de carbono. Se considera que los tomos de hidrgeno quedan fuera del esqueleto. b) Heterognea.- Entre los tomos que constituyen la cadena participan otros elementos distintos del carbono, como son: tomos de oxgeno, azufre, nitrgeno, etc.. a) TIPO DE CADENA Cadena homognea CH3-CH2-C-CH3 || O CH3-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 CH2 / \ CH2 CH-Cl | | CH2 CH2 \ / CH2 NH / \ CH2 CH2 | | CH2 - CH2 Cadena heterognea CH3-CH2-O-CH2-CH3

Ejemplos: 1. CH3-CH2-CH2-CH-CH3 | CH3 CH2-CH | || CH2-CH NH / \ CH2 CH-CH3 | | CH2 - CH2 CH3-CH=CH-CH-CH3 | CH3 CH3-CH2-O-CH-CH3 | CH3 Cadena abierta, saturada, ramificada, homognea. Cadena cerrada, no saturada, lineal, homognea.

2.

3.

Cadena cerrada, saturada, ramificada, heterognea.

4.

Cadena abierta, no saturada, ramificada, homognea.

5.

Cadena abierta, saturada, ramificada, heterognea.

Clasificacin estructural de los compuestos orgnicos. Existen dos tipos de compuestos orgnicos: acclicos (cadena abierta) y cclicos (cadena cerrada). Los compuestos cclicos se subdividen en homocclicos (con anillos homogneos) y heterocclicos ( con anillos heterogneos).

Los compuestos homocclicos pueden ser derivados de compuestos alifticos cclicos que no contienen anillo bencnico, y son llamados alicclicos. Por otro lado, los compuestos con anillo bencnico se les llama aromticos. El siguiente cuadro nos muestra la clasificacin estructural de los compuestos orgnicos.

CLASIFICACIN ESTRUCTURAL DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS.

ACCLICOS (cadena abierta)

LINEALES SATURADOS (enlace sencillo) RAMIFICADOS

NO SATURADOS (enlaces dobles y triples)

LINEALES

RAMIFICADOS LINEALES ALICCLICOS (lineales) HOMOCCLICO S (slo tomo de carbono) AROMTICOS (benceno) CCLICOS (cadena cerrada) HETEROCCLIC OS (adems de C, otros elementos) SATURADOS SATURADOS RAMIFICADOS LINEALES NO SATURADOS RAMIFICADOS

LINEALES RAMIFICADOS

NO SATURADOS

LINEALES RAMIFICADOS

Clasificacin de tomos de carbono. El tomo de carbono siempre es tetravalente, es decir, establece cuatro enlaces, existe igual nmero de posibilidades de que los elementos involucrados en las uniones sean iguales o diferentes. Existen cuatro tipos de carbonos: primario, secundario, terciario y cuaternario. Carbono primario es aquel que se encuentra unido a un tomo de carbono o a cuatro elementos diferentes de l. H | C-C-H |1 H H | C-C-C C |2 H C | C-C-C C |3 H C | C-C-C |4 C

C-CH3

Carbono secundario es aquel que se encuentra enlazado a dos tomos de carbono.

C-CH2-

Carbono terciario es aquel que se enlaza a otros tres tomos de carbono.

C | C-CH-

Carbono cuaternario es aquel que est unido a cuatro tomos de carbono.

EJERCICIO. EN LOS SIGUIENTES EJEMPLOS, INDIQUE EN CADA UNO DE LOS CARBONOS, A QUE TIPO DE CARBONO CORRESPONDE. 1. CH3 CH3 | | CH3-CH-CH-CH3

2.

CH3 CH2-CH3 | | CH3-CH-CH2-CH2-CH2-CH-CH3

3. CH3 CH2-CH3 | | CH3-CH2-C-CH2-CH-CH3 | CH3-CH-CH3

ISOMERA Los ismeros son compuestos que tienen la misma frmula molecular, pero diferente distribucin de los tomos y por lo tanto van a presentar distintas propiedades. La siguiente tabla resume los tipos de isomera que presentan los compuestos orgnicos. a) Ismeros de cadena. ISMEROS ESTRUCTURALES. Son los ismero que difieren en el acomodo de los tomos, pero con respecto a la distribucin tridimencional de los tomos en el espacio. Compuestos que difieren en la distribucin del esqueleto de los tomos de carbono de la molcula. Ejemplo: CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH2-CH3 | CH3 Ejemplo: CH3-CH2-CH2-Cl CH3-CH2-CH3 | Cl Ejemplo:

b) Ismeros de posicin. Compuestos que difieren en la posicin del grupo funcional a lo largo del esqueleto de tomos de carbono.

c) Ismeros funcionales.

Compuestos que difieren en la naturaleza CH3-CH2-OH del grupo funcional. CH3-O -CH3 a) Ismeros geomtricos,(cis-trans). Ejemplo: ESTEREOISMEROS. Son ismeros que muestran el mismo orden de colocacin de tomos, pero que difieren slo en la posicin tridimensional Compuestos que resultan de la libertad restringida de rotacin alrededor de los dobles enlaces o en una estructura cclica. Tales ismeros tiene propiedades fsicas diferentes. H \ Cl / H \ Cl /

C || C

C || C

/ H

cis

\ Cl

/ Cl

trans

\ H

de los tomos en el espacio.

b) Ismeros pticos. Se encuentran en compuestos capaces de producir rotacin del plano de la luz polarizada. Las molculas quirales, que son imgenes estructurales que no pueden superponerse, son ejemplos de ismeros pticos; ellos desvan la luz polarizada en un plano en direcciones opuestas.

Ejemplo: CHO | H / \ HO CH2OH OHC | / \ H HOH2C OH

EJERCICIO. ANOTA SOBRE LA LNEA DE LA DERECHA EL TIPO DE ISOMERA ( DE CADENA, DE POSICIN, FUNCIONAL Y GEOMTRICA) QUE PRESENTAN LOS SIGUIENTES COMPUESTOS. 1. CH3 CH2-CH3 \ / C=C / \ H H 2. CH3-CO-CH3 3. CH3-CH-CH2-CH2-CH3 | OH 4. CH3-CH-CH3 | CH3 5. _______________________ CH C-CH2-CH3 6. CH2=CH-CH-CH2-CH3 | CH3 7. CH3 CH3 ; CH3-CH=C- CH2-CH3 | CH3 _______________________ ; CH3-C CH-CH3 ; CH3-CH2-CH2-CH3 _______________________ ; CH3- CH2-CH-CH2-CH3 | OH _______________________ ; CH3-CH2-CHO _______________________ ; CH3-CH2 H \ / C=C / \ H CH3

_______________________

| CH3 - C -CH3 | CH3 8. CH3 CH3 \ / C=C / \ H H

| CH3-CH-CH2-CH3 _______________________

CH3 H \ / C=C / \ H CH3

_______________________

FRMULAS QUMICAS. La expresin que se emplea para describir los nmeros relativos de tomos de distintos elementos presentes en una sustancia, recibe el nombre de frmula. Las frmulas moleculares proporcionan la relacin cuantitativa atmico molecular, es decir, indican, por medio de subndices, el nmero de tomos de cada elemento presentes en la molcula del compuesto. El nmero uno no se escribe. Las frmulas moleculares son muy tiles en qumica inorgnica, pero en quimica orgnica no son de gran utilidad en virtud de que los compuestos orgnicos presentan el fenmeno de isomera. Tambin, no resulta conveniente el uso de las frmulas desarrolladas, ya que los compuestos de carbono forman largas cadenas de tomos de carbono. En qumica orgnica se ha recurrido al uso de frmulas semidesarrolladas, pues su uso es ms factible para destacar aquellos aspectos estructurales de los compuestos orgnicos. Las frmulas desarrolladas, indican la estructura total de la molcula, es decir, cmo se unen los tomos entre s. Las frmulas semidesarrolladas proporcionan la estructura parcial de la mlecula, es decir, muestran como se enlazan algunos tomos. Ejemplos: Nombre del compueto Frmula molecular (Condensada) CH4 Frmula semidesarrollad a CH4 Frmula desarrollada Lewis Langmuir H H:C:H H H HCH
| |

Metano

H H
| |

Etano

C2H6

CH3-CH3

H H H:C:C:H H H

H
| |

HCCH H H

H Eteno C2H4 CH2=CH2 C::C H

H H

H H \ / C=C / \ H H

Etino

C2H2

CH CH

H:C::C: H H H H:C:C:O :H H H

HC C H H H | | H C C OH | | H H

Etanol

C2H6O

CH3-CH2-OH

EJERCICIO. ESCRIBE LAS FRMULAS MOLECULAR, SEMIDESARROLLADA Y DESARROLLADA PARA LOS SIGUIENTES COMPUESTOS: Nombre del compueto Frmula molecular (Condensada) Frmula semidesarrollad a Frmula desarrollada Lewis Langmuir

PROPANO

1-PROPENO

1-PROPINO

PROPANOL

2-PROPANONA

CLOROETANO

GRUPOS FUNCIONALES En general, los compuestos orgnicos se clasifican de acuerdo con el grupo funcional que contienen. El grupo funcional corresponde a la parte ms reactiva de la molcula y consta de un tomo o grupo de tomos, que imparten la mayora de las propiedades fsicas y qumicas a los miembros de cada clase de compuestos. Molculas diferentes que tienen la misma clase de grupo o grupos funcionales reaccionan de modo semejante. Una funcin qumica orgnica la componen el conjunto de compuestos orgnicos que presentan el mismo grupo funcional. A continuacin, se presenta una Tabla con las funciones qumicas orgnicas y sus respectivos grupos funcionales:
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TABLA 1. FUNCIONES QUMICAS ORGNICAS Y GRUPOS FUNCIONALES . FUNCIN FRMULA NOMBRE QUIMICA GRUPO FUNCIONAL GENERAL EJEMPLO SISTEMTICO ORGNICA Nombre Frmula HALOGENUROS X RX DE ALQUILO Halgeno X = F, Cl, Br, I CnH2n+1 X CH3-CH2-Cl CLORO ETANO ALCOHOLES ALDEHDOS Oxhidrilo Carbonilo OH C=O | C=O | C=O | O C=O | O C=O | O R OH CnH2n+1 OH R CHO CnH2n+1 CHO R C R || O R COOH R COOM M = metal R COO R CH3-CH2-OH CH3-CHO ETANOL ETANAL

CETONAS ACIDOS CARBOXLICOS SALES ORGNICAS STERES

Carbonilo Carboxilo Carboxilo Carboxilo

CH3-CO-CH3 CH3-COOH CH3-COONa CH3-COO-CH3

PROPANONA CIDO ETANOICO ETANOATO DE SODIO ETANOATO DE METILO

TERES

Oxi NH2

R O R R Prim NH NH N R

CH3- O - CH3 CH3 H CH3 CH3 CH3 CH3 N CH3 NH NH

METOXI DE METILO METIL AMINA DIMETIL AMINA TRIMETIL AMINA

AMINAS

Amina

aria Secu ndaria Terci

H R R R R

AMIDAS

Amida

aria C=O | NH2

R CONH2

CH3-CO NH2

ETANO AMIDA

EJERCICIO. COMPLETA LA SIGUIENTE TABLA, ANOTANDO LA FRMULA GENERAL DEL GRUPO FUNCIONAL Y LA FUNCIN QUMICA PARA CADA UNA DE LOS SIGUIENTES COMPUESTOS. FRMULA QUMICA 1) CH3-CH2-CH2-Br GRUPO FUNCIONAL FUNCIN QUMICA

2)

CH3-CH2-CH2-CHO

3)

CH3-CH2-CH2 -COOH

4)

CH3- CH2-CH2 -CO-CH3

5)

CH3-CH2-CH2 -CONH2

6)

CH3-CH2-CH2-OH

7)

CH3-CH2-CH2 COO-CH2-CH2-CH3

8) CH3-O-CH-CH3 | CH3 9) Ca(CH3-CH2-CH2-COO)2

10)

CH3-CH-CH3 | CH3CH2-NH