SINTESIS Y ANALISIS DE HIDRATOS OXALATOS

Pantoja Harry 0825356; Gonzlez Claudia. L, 0828914 Facultad de Ciencias Naturales y Exactas, Departamento Qumica, Tecnologa Qumica, Universidad del Valle, Cali, Colombia. Septiembre del 2009
Resumen Se realizo en el laboratorio la sntesis de oxalatos a partir de carbonatos en solucin acuosa la cual se acidifico para posteriormente neutralizarse e incrementar el pH de la solucin y permitir la precipitacin del oxalato correspondiente, finalmente se cuantifico analticamente la cantidad de ion Ca+2 del oxalato formado, utilizando como mtodo cuantitativo permanganometra.

Objetivos
Sintetizar oxalatos metlicos del grupo II a partir de los carbonatos del mismo grupo. Estudiar la estructura de ion oxalato y su funcionalidad como un ligando bidentado. Analizar el rendimiento de la sntesis con respecto a la pureza o calidad del compuesto final. Cuantificar la cantidad de ion metlico utilizando el mtodo de permanganometra.

1. Datos I parte: sntesis de hidratos oxalatos.

Tabla 1. DATOS DE LOS REACTIVOS Compuesto Peso (g) de la muestra

Ba+2 + HCO3Ca (HCO3)2

Ba (HCO3)2

Sntesis del oxalato de Calcio di hidratado. CaCO3 Ca+2 + CO3= HCO3- + OHCa (HCO3)2 oxalato de Estroncio di

Ba CO3 Ca CO3 Sr CO3 Mg O

0,0255 0,2056 0,0251 0,0401

CO3= + H2O Ca+2 + HCO3Sntesis del hidratado.

Sr (HCO3)2

Tabla 2. DATOS DE COMPUESTOS SINTETIZADOS Peso del papel filtro vacio (g) 0,6275 2,2328 0,7848 0,8182 Peso del papel con muestra (g) 0,6645 2,2965 0,8403 0,9637 Diferencia de masas (g) 0,0310 0,0637 0,0555 0,1455 Compuesto formado

SrCO3
Ba (HCO3)2 Ca (HCO3)2 Sr (HCO3)2 Mg (HCO3)2

Sr+2 + CO3= HCO3- + OHSr (HCO3)2 oxalato de Magnesio di

CO3= + H2O Sr+2 + HCO3Sntesis del hidratado

Mg (HCO3)2

REACCIONES Sntesis del oxalato de Bario di hidratado.

Ba (HCO3)2

MgO + H2O Mg (OH)2 + 2HCl

Mg (OH)2 + H2 MgCl2 + H2O

BaCO3 CO3= + H2O

Ba+2 + CO3= HCO3- + OH-

MgCl2 + (NH4)2(C2O4*H2O) + NH4OH Mg (C2O4)*2H2O + 2NH4Cl

Tabla 3. PESOS MOLECULARES DE LOS COMPUESTOS Compuesto Peso Compuesto Peso molecular molecular (g/mol) (g/mol) Ba CO3 Ca CO3 Sr CO3 Mg O 197.348 102.083 147.628 40.311 Ba (HCO3)2 Ca (HCO3)2 Sr (HCO3)2 Mg (HCO3)2 261.387 164.127 211.667 148.359

II Parte: anlisis del oxalato de calcio di hidratado por permanganometra.

Tabla 5. DATOS DE ESTANDARIZACION DEL KMnO4
Patrn primario W(g) volumen terico 20,0892mL volumen experimental 21,00mL [ ] terica 0.0100M [ ] experimental 0.00996M

CALCULOS: RENDIMIENTO TEORICO. %R=

Peso obtenido experimentalmente Peso obtenido tericamente

* 100%

Na2C2O4

0.0701

I Oxalato de Bario di hidratado.

0,0255g BaCO3 * 1 mol BaCO3 * 197.348g BaCO3 1mol Ba (HCO3)2 1mol BaCO3

REACCIONES: 2MnO4-2(ac) + 5C2O4= (ac) + 16H+ 2Mn +2 + 10CO2 (g) + 8H2O CALCULOS: GASTO TEORICO Y EXPERIMENTAL PARA LA ESTANDRIZACION DEL PERMANGANATO DE POTASIO. TEORICO
0.0700g Na2C2O4 * 1 mol Na2C2O4 = 5,223x 10-4 mol Na2C2O4 134g Na2C2O4 5,223 X 10-4 mol Na2C2O4 * 2 mol KMnO4 5 mol Na2C2O4 = 2.0892 X 10-4 mol KMnO4

* 261.387g Ba (HCO3)2 = 0.0337g Ba (HCO3)2 1 mol Ba (HCO3)2 % rendimiento = 0.03700g Ba (HCO3)2 * 100% = 109.56% 0.03377g Ba (HCO3)2

II Oxalato de Calcio di hidratado.

0,0256g CaCO3 * 1 mol CaCO3 * 102.083g CaCO3 1mol Ca (HCO3)2 1mol CaCO3

* 164.127g Ca (HCO3)2 = 0.0337g Ca (HCO3)2 1 mol Ca (HCO3)2 % rendimiento = 0.06370g Ca (HCO3)2 * 100% = 154.79% 0.04115g Ca (HCO3)2

III Oxalato de Estroncio di hidratado.

0,0251g SrCO3 * 1 mol SrCO3 * 147.628g SrCO3 1mol Sr (HCO3)2 1mol SrCO3

2.0892 X 10-4 mol KMnO4 * 1 L sln KMnO4 = 0.020892 L sln 0.0100mol KMnO4

0.020892 L sln KMnO4 * 1000m L 1L

= 20.892m L

Experimentalmente se gasto 21mL por tanto: 21mL sln KMnO4 * 1L sln KMnO4 = 0.021L sln KMnO4 1000mL sln KMnO4 Entonces la concentracin real de la solucin KMnO4 es:

* 211.667g Sr (HCO3)2 = 0.03598g Sr (HCO3)2 1 mol Sr (HCO3)2 % rendimiento = 0.05550g Sr (HCO3)2 * 100% = 154.25% 0.03598g Sr (HCO3)2 Tabla 4. % DE RENDIMIENTO.

M = 2.0892 X 10-4 mol KMnO4 OXALATO Ba (HCO3)2 Ca (HCO3)2 Sr (HCO3)2 Mg (HCO3)2

= 0.00996M 0,021 L sln KMnO4

IV Oxalato de Magnesio di hidratado.

0,0401g MgO * 1 mol MgO * 40.311g MgO 1mol Mg (HCO3)2 1mol MgO

* 148.359g Mg (HCO3)2 = 0.14758g Mg (HCO3)2 1 mol Mg (HCO3)2 % rendimiento = 0.1455g Mg (HCO3)2 * 100% = 98.64% 0.1475g Mg (HCO3)2 6.2146 X 10-5 mol Ca (HCO3)2 * 2 mol KMnO4

Gasto terico de KMnO4 para la determinacin de 0.0102g de oxalato de Ca+2

0.0102g Ca(HCO3)2 * 1 mol Ca(HCO3)2 = 6.2146 X 10-5 mol 164.127gCa (HCO3)2 Ca(HCO3)2 5 mol Ca(HCO3)2

% RENDIMIENTO 109.56 154.79 154.25 98.64

= 2.48584 x 10 -5 mol KMnO4 * 1 L sln KMnO4 0.00996 mol KMnO4 = 2.4958 x 10-3L * 1000mL = 2.4958mL aprox. 2.5mL 1L

molculas de agua que pueden ligarse al oxalato. Uno de los factores que se tuvo en cuenta Para asegurar la mxima cuantitatividad en la precipitacin del ion Ca+2 como oxalato la concentracin de este anin deber ser la mxima posible con referencia al inicial aadida en la solucin es decir, conviene que el pH de la solucin sea tal que la protonacin del ion oxalato, tenga lugar en la mnima extensin posible y sea por lo tanto el C2O4 -2 la especie predominante esto implica que pH>pk2 En el anlisis del oxalato de calcio se utilizo el mtodo de cuantificacin de iones por permanganometra, este mtodo en para el ion oxalato en particular es una reaccin lenta y compleja por esta razn se somete a calentamiento el cual favorecer la velocidad de la reaccin, la cuantificacin de ion Ca+2 se lograra despus de calcular la cantidad de ion MnO4-2 que reaccionara con el ion oxalato teniendo en cuenta la relacin 2:5 respectivamente, la reaccin se hace complicada porque se deben romper muchos enlaces en los cinco iones C2O4-2 y en los dos iones MnO4- para formar los diez CO2 y los dos Mn2+.

Gasto experimental de KMnO4 para la determinacin de 0.0102g de oxalato de Ca+2

2.9 mL KMnO4 * 1L = 2.9 X 10-3 L 1000mL 2.9 x 10 -3 L sln * 0.00996 mol KMnO4 1 L sln KMnO4 =2.888 X 10-5 mol KMnO4 * 5 mol CaC2O4 = 7.22 x 10 -5 mol 2 mol KMnO4 Ca(HCO3)2

El gasto experimental de 2.9 mL de la solucin de permanganato sugiere tericamente que en la solucin reaccionaron con el ion MnO4 -2, 7.22x10-5 moles de ion oxalato por lo tanto ser la misma cantidad de moles de ion Ca+2. Anlisis de resultados: Se trabajo en el laboratorio la sntesis de oxalatos con los elementos del grupo IIA; la obtencin de los oxalatos se dio gracias a la disociacin de carbonatos y la modificacin del pH del medio acuoso en cual se disocio el ion metlico y se procedi a la formacin del oxalato que acta como un ligando bidentado unindose en sitios adyacentes del metal, la modificacin del pH se hace con el fin de mejorar la condiciones para que se d una precipitacin de carcter cuantitativo y los cristales sean de mayor tamao y pureza.

Finalmente en los clculos hechos para la determinacin de Ca+2, se observa que hay errores de tipo personal ya que si se compara el nmero de moles que espera tericamente fue superior al que se utilizo, por tanto esto confirma la impureza de oxalato sintetizado, o la protonacin del Con respecto a los porcentajes de oxalato en la solucin. rendimiento se puede notar que la sales obtenidas de oxalatos presentan impurezas que se ven reflejadas en los porcentajes de Conclusiones: rendimientos por encima del 100% esto se debe a la precipitacin de otras sales en la El ion oxalato es un ligando reaccin ya que se agrega un exceso de bidentado que forma complejos con oxalato para favorecer el oxalato de ion varios tipos de iones incluyendo los metlico que nos interesa, este exceso de metales del grupo IIA. oxalato en poco soluble en la solucin Para la sntesis de oxalatos se debe acuosa por tanto puede interferir en peso tener en cuenta mejorar las final del oxalato sintetizado, otra causa en condiciones para la precipitacin de el aumento del porcentaje es el peso de las los mismos.

 El mtodo de permanganometra no es un mtodo tan recomendable en el anlisis de metales acomplejados con el ion oxalato debido a la lentitud de la reaccin. Preguntas: 1. investigue otra manera de cuantificar los oxalatos de Ca, Mg, Sr y Ba? R/ los oxalatos de iones metlicos se pueden cuantificar por mtodos potencio mtricos, un ejemplo de ello es el sistema en el cual se usa un electrodo de tercera especie. Electrodo donde el ion determinante del potencial esta en disolucin y en equilibrio con dos fase contiguas, consiste en un metal recubierto por una capa de una sal poco soluble de metal y por una capa de una sal poco soluble del mismo anin y diferente metal, sumergido en una disolucin se una sal soluble se este ultimo metal por ejemplo el electrodo de Zn / Zn oxalato/oxalato de Ca/disolucin de iones Ca. 2. Cmo se efecta la descomposicin de los hidratos oxalatos? R/ La descomposicin de los hidratos oxalatos se logra a partir de calentamiento donde se logra obtener un compuesto anhdrido alrededor de los 226C. 3. Qu clase de indicador es el rojo metilo, y cul es el rango de pH al cual cambia este indicador? R/ Intervalo de transicin visual: pH 4.2 (rosado) - pH 6.2 (amarillo). Es un indicador orgnico, de color y olor caracterstico fragante, soluble en agua e inflamable. BIBLIOGRAFIA. I. II. Skoog and West.Quimica Analtica, sptima ediccion.MC Graw-Hill 2000. Harris Daniel, Anlisis Qumico Cuantitativo, sexta edicin, New York, WH Freeman 2002.

III.

IV. V.

Ayres, Gilbert, anlisis qumico cuantitativo, Mxico, Harla 2003. Eugene, G. Rochow, qumica inorgnica descriptiva, Barcelona, Reverte 1980. Pikerin F. William, Qumica Analtica Moderna, Barcelona, Reverte ,1980.