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INTRODUO O equilbrio de fases acontece quando as fases presentes em algum sistema apresentam potenciais qumicos iguais, j que a variao

da energia livre de Gibbs igual a zero. A regra das fases de Gibbs foi derivada de princpios termodinmicos por Josiah Willard Gibbs em 1870. Ela fornece o nmero de propriedades intensivas (temperatura, presso, concentrao de todos os componentes em cada fase), tambm conhecido como graus de liberdade, F, que podem ser livremente variadas sem perturbar o estado de equilbrio com um nmero fixo de componentes, C, e um nmero, tambm fixo de fases coexistentes, P. A regra expressa pela equao: F=CP+2 Essa forma da regra de fases vlida somente para sistemas simples, sem reao qumica. O nmero de graus de liberdade de um sistema de trs componentes dado pela expresso, 3 - P + 2 = F, onde P o nmero de fases, F o nmero de graus de liberdade e trs o nmero de componentes do sistema. Logo, F = 5 P. Se este sistema possuir uma fase, tm-se 4 variveis independentes que caracterizam o sistema: temperatura, presso e composio molar de dois componentes. A representao grfica deste sistema somente se daria em um espao de quatro dimenses. Fixando-se a temperatura e a presso, F passa a ser igual a 2 e a representao grfica do sistema pode ser feita no espao bidimensional, sob a forma triangular, onde cada vrtice corresponde a um dos componentes puro. Para tal representao grfica de um sistema de trs componentes usamos o diagrama ternrio triangular. Ele consiste em um tringulo eqiltero onde cada lado dividido em 100 partes iguais, correspondendo s porcentagens de cada componente.

O sistema, cido actico/gua/clorofrmio, nos fornece um interessante exemplo de uma mistura lquida ternria, onde cada um dos trs componentes forma um par simples de lquidos miscveis. Em temperaturas normais gua e clorofrmio so pouco solveis um no outro, enquanto cada um desses lquidos miscvel em cido actico em qualquer proporo. Os limites de solubilidade podem ser determinados preparando-se uma srie de solues, de dois lquidos miscveis e adicionando um terceiro componente a essas misturas, at a formao de uma segunda fase, caracterizada pelo aparecimento da turvao. A composio da mistura, neste ponto, corresponder a um ponto na curva de solubilidade, uma vez que a quantidade da segunda fase praticamente insignificante. No sistema ternrio assim formado, a regra das fases indica a existncia de at quatro variveis independentes (presso, temperatura e as fraes molares de dois componentes). Em geral, as linhas de correlao no so paralelas, porque a solubilidade do componente, miscvel nos outros dois, no a mesma nas camadas. Um ponto na regio de duas fases de um diagrama de fases no s mostra qualitativamente que esto em equilbrio, mas tambm indica as quantidades relativas de cada fase dada pela regra da alavanca. Em regies de uma nica fase, a quantidade da fase simples 100%. Em regies bifsicas, porm, se dever calcular a quantidade de cada fase, e para isso usado a regra da alavanca. Para essa tcnica, necessrio fazer um balano de materiais. Para calcular as quantidades de lquido e de slido, se constri uma alavanca sobre a isoterma com seu ponto de apoio na composio original da liga (ponto dado). O brao da alavanca, oposto a composio da fase cuja quantidade se calcula se divide pelo comprimento total da alavanca, para obter a quantidade desta fase. Em geral a regra da alavanca pode ser escrita desta forma: Porcentagem de fase = (brao oposto da alavanca/comprimento total da isoterma).100

Pode-se utilizar essa regra em qualquer regio bifsica de um diagrama de fases binrio. Em regies de uma fase no se usa o clculo da regra da alavanca posto que a resposta bvia (existe 100% da fase presente).

OBJETIVO Construir o diagrama de fases do sistema ternrio gua-clorofrmio-cido actico obtendo a linha de solubilidade das misturas.

MATERIAIS E MTODOS Para realizao do experimento foram utilizadas as seguintes substancias: gua destilada (H2O), clorofrmio (CHCL3) e cido actico glacial (H3CCOOH). Os materiais utilizados foram: Pra, pipeta, bureta e erlenmeyer. Procedimento: Foi preparado vrios sistemas gua/clorofrmio, em erlenmeyer, sendo cada um com uma concentrao de acordo com a tabela 1. N do tubo 1 2 V(H2O)/mL 0,5 1,5 V(CHCL3)/mL 10,0 9,0 V(H3CCOOH)/mL 3 2,5 8,0 4 3,5 7,0 5 4,5 6,0 6 5,5 5,0 7 6,5 4,0 8 7,5 3,0 9 8,5 2,0

Tabela 1. Volume em ml de cada componente Essas misturas mencionadas na tabela acima foram mantidas na temperatura ambiente e por meio de uma bureta de 25 ml, adicionou-se cido actico glacial, gota a gota, no interior do erlenmeyer, at que se obteve homogeneidade do sistema. Para todos os tubos anotou-se na tabela 1 o volume de acido actico utilizado. A partir dos volumes dos lquidos contidos em cada erlenmeyer, da densidade e da massa molar correspondente a cada liquido, foi montado uma tebala para cada sistema de mistura ternria, usando como modelo a tabela 2. Substncia H2O CH3CL3 H3CCOOH V/mL m/g X x%

Tabela 2. Mistura ternria na temperatura ambiente do laboratrio. Obtidos os volumes do cido actico que miscibilizaram completamente as misturas, encontrou-se as composies destas da seguinte forma: Sabendo-se as densidades do clorofrmio (1,471 g/mL), do cido actico (1,049 g/mL) e da gua a 25 C (0,99652 g/mL), junto com os volumes dos componentes, fez-se os

clculos das massas dos componentes nas misturas, depois foram encontradas as quantidades de cada um em nmero de mols utilizando as massas molares das substncias, encontrando-se em seguida as suas fraes molares. Para tais clculos foram utilizadas as seguintes equaes: mi= vidi Onde mi a massa da substancia, vi o volume usado e di a densidade. ni = mi/MMi Onde ni o numero de mols e MMi massa molar. nt = nH2O + nCHCl3 + n H3CCOOH Onde nt o numero de mols total da mistura. Xi= ni/nt Onde Xi representa a frao molar do sistema. Logo aps a obteno dos dados foi construdo um diagrama ternrio (anexo (*)) com comprimento de lado igual a 10cm, sendo que cada um dos vrtices do triangulo apresenta cada um dos componentes puros da mistura.

RESULTADOS E DISCUSSES

Sabendo a densidade de cada substancia foi possvel calcular a massa e a frao molar (x).

Tabela 3. Erlenmeyers preparados N do tubo 1 2 3 V(H2O)/mL 0,5 1,5 2,5 V(CHCL3)/mL 10,0 9,0 8,0 V(H3CCOOH)/mL 5,0 6,8 8,5 Tabela 4. Erlenmeyer 1 Substncia V/mL H2O 0,5 CH3CL3 1,0 H3CCOOH 5,0 Tabela 5. Erlenmeyer 2 Substncia V/mL H2O 1,5 CH3CL3 9,0 H3CCOOH 6,8 Tabela 6. Erlenmeyer 3 Substncia V/mL H2O 2,5 CH3CL3 8,0 H3CCOOH 8,5 Tabela 7. Erlenmeyer 4 Substncia V/mL H2O 3,5 CH3CL3 7,0 H3CCOOH 9,2 Tabela 8. Erlenmeyer 5 Substncia V/mL H2O 4,5 CH3CL3 6,0 H3CCOOH 10,9 Tabela 9. Erlenmeyer 6 Substncia V/mL

4 3,5 7,0 9,2

5 4,5 6,0 10,9

6 5,5 5,0 11,8

7 6,5 4,0 11,8

8 7,5 3,0 11,9

9 8,5 2,0 9,9

m/g 0,50 14,71 5,25

X 0,12 0,54 0,37

x% 11,8 53,8 36,6

m/g 1,5 13,2 7,1

X 0,26 0,36 0,39

x% 25,9 35,6 38,5

m/g 2,5 11,8 8,9

X 0,36 0,26 0,37

x% 36,3 26,3 37,4

m/g 3,5 10,3 9,7

X 0,43 0,20 0,36

x% 43,6 20,2 44,5

m/g 4,5 8,8 11,4

X 0,49 0,14 0,37

x% 48,5 14,2 37,2

m/g

x%

H2O CH3CL3 H3CCOOH

5,5 5,0 11,8

5,5 7,4 12,4

0,53 0,11 0,36

53,1 10,8 36,0

Tabela 10. Erlenmeyer 7 Substncia V/mL H2O 6,5 CH3CL3 4,0 H3CCOOH 11,8 Tabela 11. Erlenmeyer 8 Substncia V/mL H2O 7,5 CH3CL3 3,0 H3CCOOH 11,9 Tabela 12. Erlenmeyer 9 Substncia V/mL H2O 9,5 CH3CL3 1,0 H3CCOOH 9,9

m/g 6,5 5,9 12,4

X 0,59 0,08 0,34

x% 58,5 7,9 33,5

m/g 7,5 4,41 12,5

X 0,62 0,05 0,32

x% 62,9 5,4 31,6

m/g 9,5 1,5 10,4

X 0,74 0,02 0,24

x% 73,9 1,7 24,3

A partir dos resultados obtidos atravs dos clculos (anexo (**)) foi construdo um grfico ternrio temperatura de 25C. A parte do grfico que se encontra interior curva de solubilidade a regio onde se tem duas fases em equilbrio, uma rica em gua, mas que tambm contm pequenas quantidades dos outros componentes dissolvidos, e outra rica em clorofrmio que tambm contm quantidades dissolvidas dos outros. Isso porque a gua e o clorofrmio so parcialmente miscveis, enquanto que o cido actico completamente miscvel em cada um deles. Acima da linha de solubilidade tem-se uma regio monofsica, onde os trs componentes so completamente miscveis.

CONCLUSO

Conclui-se que com o experimento realizado, pode-se ter em equilbrio liquido/liquido solues praticamente imiscveis como a gua e o clorofrmio, basta para isso adicionar outro liquido que solubiliza com ambos, neste caso o cido actico.

REFERNCIAS

ATKINS, P.W. Fsico-Quimica Fundamentos. 3 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2003 HACKBART, L.M. Equilbrio liquido-liquido de sistemas contendo fenol-guasolvente: Obteno e modelagem termodinmica. Curitiba, 2007. Dissertao de ps-graduao Universidade Federal do Paran. http://www.cienciadosmateriais.org (Acessado em 23 de setembro de 2010, s 20:30 horas) http://www.scribd.com/doc/14222612/Equilibrio-de-Fases (Acessado em 23 de setembro de 2010, s 20:40 horas) http://chasqueweb.ufrgs.br/~taniasalgado/Equilibrioemsistemasternarios.doc (Acessado em 24 de setembro de 2010 s 15:00 horas) http:///j:/diagramasdefases.htm (Acessado em 24 de setembro de 2010 s 19:40 horas)