INTRODUO QUMICA ORGNICA: Hidrocarbonetos

O que qumica orgnica?

Conceito antigo - a qumica dos compostos derivados dos seres vivos

Conceito atual - rea da qumica que estuda as substncias que contm tomos de carbono, chamados de compostos orgnicos

Jons Jacob Berzelius Mrito de criar a expresso Qumica Qu orgnica, num livro datado de 1807 Teoria da fora vital for fora misteriosa presente nos organismos vivos for vivos

Em 1828, Friedrich Wohler questionou essa teoria

5

Primeira Sntese Orgnica:

(cianato

de amonio)

(uria)

Hidrocarbonetos

Alcanos
7

Hidrocarbonetos
Compostos cujas molculas contem apenas tomos de mol CeH A principal fonte de hidrocarbonetos o petrleo petr

Mistura complexa de compostos orgnicos, a maioria das 8 quais so hidrocarbonetos

O refino do petrleo

Destilao Fracionada Destila

Separa o petrleo em fraes, baseado na volatilizao petr fra volatiliza dos seus componentes 9

Fraes constituintes do petrleo

10

Fraes constituintes do petrleo

Frao Gs ter de petrleo Gasolina natural Querosene leo combustvel leo lubrificante Asfalto Te/C < 20 20-100 40-205 175-325 275-400 400-500 Slidos N de tomos C C1-C4 C5-C7 C5-C10 e alcanos cclicos C12-C18 e aromticos C12-C25 C25-C35 Compostos policclicos

Pequenas quantidades de compostos que contem O, N, S. S.

11

Nmero de ismeros de alcanos

Frmula Molecular C4H10 C5H12 C6H14 C7H16 C8H18 C9H20 Nmero Possivel de Ismeros Constitutionais 2 3 5 9 18 35
12

Frmula Molecular C10H22 C11H24 C15H32 C20H42 C30H62 C40H82

Nmero Possivel de Ismeros Constitutionais 75 159 4.347 366.319 4.111.846.763 62.481.801.147.341

Alcanos
Ou hidrocarbonetos parafnicos paraf So hidrocarbonetos acclicos e saturados ac

Quando ciclico denominado de cicloalcano

Principais componentes do petrleo petr Frmula geral: CnH2n+2 CH4

13

Nomeclatura
Terminao ANO Termina

Prefixo met et prop but pent

N de C 1 2 3 4 5 6 7

Alcanos no-ramificados noO prefixo indica o nmero de n tomos de C presentes na molcula mol

hex hept

14

Nomenclatura: Alcanos no ramificados

Nome Metano Etano Propano Butano Pentano Hexano Heptano Octano Nonano* Decano Undecano Dodecano Tridecano Tetradecano Pentadecano Hexadecano Frmula CH4 CH3CH3 CH3CH2CH3 CH3[CH2]2CH3 CH3[CH2]3CH3 CH3[CH2]4CH3 CH3[CH2]5CH3 CH3[CH2]6CH3 CH3[CH2]7CH3 CH3[CH2]8CH3 CH3[CH2]9CH3 CH3[CH2]10CH3 CH3[CH2]11CH3 CH3[CH2]12CH3 CH3[CH2]13CH3 CH3[CH2]14CH3 Nome Heptadecano Octadecano Nonadecano Icosano Henicosano Docosano Tricosano Triacontano Hentriacontano Tetracontano Hentetracontano Pentacontano Hexacontano Heptacontano Octacontano Hectano Frmula CH3[CH2]15CH3 CH3[CH2]16CH3 CH3[CH2]17CH3 CH3[CH2]18CH3 CH3[CH2]19CH3 CH3[CH2]20CH3 CH3[CH2]21CH3 CH3[CH2]28CH3 CH3[CH2]29CH3 CH3[CH2]38CH3 CH3[CH2]39CH3 CH3[CH2]48CH3 CH3[CH2]58CH3 CH3[CH2]68CH3 CH3[CH2]78CH3 CH3[CH2]98CH3
15

Alcanos Ramificados
Apresentam grupos (ramificaes) ligados a uma cadeia maior. Grupos substituintes: nomeclatura
H3C H -H H3C

CH3CH2CH3CH2CH2CH3CH2CH2CH2CH3[CH2]6CH2-

Etil(a) Propil(a) Butil(a) Octil(a)

16

 Grupos substituintes: nomeclatura

17

Nomeclatura dos Alcanos Ramificados

Regras: Regras: Localize a maior cadeia da molcula. mol
CH3 CH3CHCH2CH3
CH3CH2 CH2CH2CH2CH3

CH3CHCH2CH2CHCH2CH3

Se a molcula tiver dois ou mais cadeias de mesmo mol comprimento, a cadeia principal ser a que tiver maior ser nmero de substituintes. CH3 CH
CH2 CH3 CH2
3

CH3

CH2 CH2
18

CH3CHCHCHCHCH2CH3

4 substituintes

CH3 CHCHCHCHCH2CH3

CH3 CH3

CH3 CH3 3 substituintes

Nomeclatura dos Alcanos Ramificados

Numerar a cadeia principal de modo que as ramificaes ramifica recebem os menores nmeros possveis n poss
CH3 CH3 CH2 CH CH2 8 1 CH3 CH3 CH CH CH2 CH3

7 6 5 3 4 2 1 2 3 4 8 5 6 7 3,4,6-Trimetiloctano (correto) 3,5,6-Trimetiloctano (incorreto)

Elaborar o nome do alcano citando as ramificaes em ordem ramifica alfabtica, precedidas pelos seus nmeros de colocao na alfab tica, n coloca cadeia principal e finalizar com o nome correspondente a cadeia principal. A repetio de um grupo indicada pela adio do prefixo repeti adi 19 multiplicador correspondente (di, tri, tetra, penta, etc.) (di, penta,

Nomeclatura dos Alcanos Ramificados

Exemplo:
12 10 11 9 8 7 6 4 5 3 2 1

2,3,3,8,9,11 - Hexametildodecano (correto) 2,4,5,10,10,11 - Hexametildodecano (incorreto)

A citao das diversas ramificaes feita em ordem cita ramifica alfabtica alfab
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

4-Etil-5-isopropil-2-metil-7-propildecano

20

10

Nomeclatura dos Alcanos Ramificados

Os grupamentos simples so ordenados alfabeticamente antes da insero dos prefixos multiplicadores di, tri, tetra inser etc, etc,
1 2 3 5 4 6 7 8 9 10 11

7-etil-2,4-dimetilundecano etil- 2,4-

Os prefixos sec e tert so termos nmericos e tambm no tamb fazem parte do nome. Os prefixos iso e neo fazem parte do nome dos grupos.
6-tert-butil-2-metilnonano (correto) tert- butil3 2 1 4 5 6 7 8 9

2-metil-6-tert-butilnonano (incorreto) metil- tertincorreto)

21

Nomeclatura dos Alcanos Ramificados

Havendo grupos diferentes em posies equivalentes da cadeia, posi o menor nmero ser atribudo ao grupo primeiramente citado n ser atribu no nome, de acordo com a ordem alfabtica 1 2 3 alfab
3 1 5 7 9 11

4 1 2 3 5

6 7

8 9

10

3-etil-8-metildecano etil-

5-(2,2-dimetilpropil)-6-etilundecano (2,2- dimetilpropil)

Quando a cadeia principal tiver uma ramificao que , por sua ramifica vez, tambm ramificada: tamb D-se o nmero 1 ao carbono ligado cadeia principal e repete-se n repetea partir da, todas as idias gerais da nomeclatura IUPAC. da id Para fins de ordem alfabtica, o nome inicia com a primeira letra do alfab 22 nome completo das ramificaes ramifica

11

Nomeclatura dos Alcanos Ramificados

Alguns alcanos ramificados apresentam nomes no-sistemticos no- sistem

23

Propriedades fsicas dos alcanos

Compostos poucos polares Foras de atrao que atuam entre suas molculas so: For atra mol Dipolo instantneo dipolo induzido (Van der Waals) Waals)

A magnitude dessa fora proporcional rea de for contato entre as molculas mol Em alcanos de mesmo nmero C, a Te diminui com o n aumento do nmero de ramificaes n ramifica
24

12

Propriedades fsicas de alguns alcanos lineares

25

Propriedades fsiolgicas
Quando manuseados com segurana, so relativamente seguran pouco txicos t Hexano: Extremamente txico Hexano: t Japo nos anos 70

26

13

Propriedades fsiolgicas
Toxicidade em contato com a pele

Alcanos de MM mais elevada so amplamente utilizadas na indstria de cosmtico. ind cosm

27

Cicloalcanos
Tambm conhecidos como ciclanos ou cicloparafinas Tamb So alcanos nos quais todos ou alguns dos C esto arranjados em um anel Frmula geral: CnH2n
Cicloalcanos contendo um nico anel

28

14

Nomeclatura: Cicloalcanos
Acrescenta-se o prefixo CICLO ao nome do alcano Acrescentano-ramificado de mesmo nmero de C non
H2 C = H2C CH2
Ciclopropano
H2 C H2C H2C CH2 CH2 =

Ciclopentano

Ciclobutano

Cicloexano
29

Cicloalcanos Ramificados
Os nomes so formados, obedecendo-se s mesmas obedecendoregras dos alcanos (menores nmeros e ordem alfabtica) n alfab
CH3 CH3 CH3 Metilciclobutano
4 5 5 6 1 2 4 3
30

1,2-Dimetilciclopentano
6 7 1 2

CH3

CH2 CH3 1-Etil-3-metilcicloexano 4-Etil-2-metil-1-propilcicloeptano

15

Cicloalcanos Ramificados
Os grupos substituintes cclicos so nomeados de c forma anloga aos grupos acclicos an ac

ciclobutilcicloexano

4-ciclopropiloctano

31

Conformaes de alcanos: rotao em torno da ligao CC

Conformaes: diferentes arranjos espaciais dos tomos Conforma es: resultante da rotao em torno de uma ligao simples rota liga Confrmero: uma conformao especfica Confrmero: conforma espec Anlise conformacional: investigao de vrias An conformacional: investiga v conformaes de uma substncia e as respectivas conforma 32 estabilidades relativas

16

Rotao em torno da ligao CC: ETANO

Frmula em perspectiva

Projeo em Proje cavalete

Projeo de Proje Newman

Conformao Conforma alternada

Conformao Conforma 33 eclipsada

Energia potencial do etano como funo do ngulo fun de rotao em torno da ligao CC rota liga C

GOODMAN, L. e Pophristic, V. T. Pophristic,

hiperconjugao hiperconjuga

Deslocalizao de eltrons de um orbital ligante preenchido 34 Deslocaliza el com um orbital adjacente vazio

17

Rotao em torno da ligao CC: BUTANO

Os confrmeros alternados resultante da rotao em rota torno da ligao C-1 C-2 tm a mesma energia liga

Conformao alternada para rotao Conforma rota em torno da ligao C-1 C-2 liga C-

Conformao eclipsada para rotao Conforma rota 35 em torno da ligao C-1 C-2 liga C-

Rotao em torno da ligao CC: BUTANO

Os confrmeros alternados resultante da rotao em rota torno da ligao C-2 C-3 tm energias distintas liga

Tenso estrica est

36

18

Rotao em torno da ligao CC: BUTANO

37

Rotao em torno da ligao CC

A tendncia em assumir uma conformao alternada conforma leva a cadeia de carbono a se orientar em forma de ziguezague ziguezague

decano

38

19

Conformao de cicloalcanos
Inicialmente observou-se que substncias encontradas observouna natureza geralmente tinham anis de 5 e 6 membros an
props Adolf von Baeyer

A instabilidade de anis de 3 e 4 membros an deve-se tenso angular deve39

Conformao de cicloalcanos
H H C 60o H C H C H H

Ciclopropano: ngulo de 60 Ciclopropano: 60 Ciclobutano: ngulo de 88 Ciclobutano: 88 Ciplopentano: ngulo de 108 Ciplopentano: 108

ngulo de ligao tetradrica ideal do C de 109,5 liga tetra 109,5

Ligao tipo Liga banana

Elevada tenso angular 40

20

Conformao de cicloalcanos: Ciclopropano

Anis de 3 membros tambm possuem tenso torsional An tamb
H H CH2 H H
H eclipsados

H H H 1.510 A H H 1.089 A 115o H

41

Conceitos utilizados em anlise conformacional

Tenso angular: tenso provocada pela expanso ou angular: compresso dos ngulos de ligao (109,5) liga (109,5 Tenso torsional: tenso provocada pela interao torsional: intera de ligaes sobre tomos vizinhos liga Impedimento estrico (ou tenso estrica): Tenso est est rica) provocada pelas interaes intera repulsivas quando tomos se aproximam muito um do outro
42

21

Conformao de cicloalcanos: Ciclobutano

H H H
88o

H H

H
Um dos grupos CH2 inclinado 25 fora do plano 25

ngulo interno de 88 88 Tenso angular x tenso torsional

90 90
43

Conformao de cicloalcanos: Ciclopentano

~ ngulo interno de um pentgono regular: 108 (=109,5) pent 108 (=109,5
Planaridade

Tenso angular x tenso torsional

H H H HH H H
44

H H

22

Conformao do cicloexano
Os cicloalcanos com anis de 6 membros so os mais an comuns na natureza Conformao em cadeira: Completamente livre de Conforma cadeira: tenso (111) (111
H adjacentes alternados

45

Conformao do cicloexano
Importante saber desenh-lo ????? desenh Oscilao de anel: O cicloexano rapidamente se Oscila anel: interconverte entre 2 conformaes em cadeira estveis conforma est
Oscilao Oscila de anel
105 oscilaes oscila por segundo

As ligaes que so axiais em um confrmero liga em cadeira esto em equatorial no outro

46

23

Conformao do cicloexano
O cicloexano tambm pode existir em uma conformao tamb conforma bote
Ligaes eclipsadas Liga
Hidrognios-mastro Hidrognios-

Tenso estrica est

1 2
47

48

24

Cicloexanos Substitudos
Metilcicloexano: Os dois confrmeros no so equivalentes Metilcicloexano:

Oscilao de anel

Interaes Intera 1,3 diaxiais

49

Cicloexanos Substitudos
H H H H H H C H H H

H H H
4

H
5

H H
3

C
1

H H H

H H

H
5

H
3

H
1

H C

H H

H Butano-gauche (3,8 ButanoKJ/mol de tenso estrica) est rica)

H H metilcicloexano axial (2 interaes gauche = 7,6 intera KJ/mol de tenso estrica) est rica)

HH

metilcicloexano equatorial

50

25

Cicloexanos Substitudos

Tert-butilcicloexano TertH H H H H H3C CH3 CH3 C H H H H H H

Oscilao ringanel de flip

H H H

CH3 C

H H H H Axial tert-butilcicloexano tertEquatorial tert-butylcyclohexane

CH3 H H CH3 H H Equatorial tert-butilcicloexano tertAxial tert-butylcyclohexane

51

Cicloalcanos Dissubstitudos:
Isomerismo cis-Trans cis A presena de dois substituintes no anel de qualquer presen cicloalcano permite a possibilidade de isomerismo cis-trans cisH H
Pe = 99,5C 99,5

CH3

H
Pe = 91,9C 91,9

cis-1,2-dimetilciclopentano

CH3

CH3

CH3

trans-1,2-dimetilciclopentano

CH3

CH3

CH3

cis-1,3-dimetilciclopentano

CH3 H 52 trans-1,3-dimetilciclopentano

26

Cicloalcanos Dissubstitudos:
Isomerismo cis-Trans cis-

Os 2 grupos metilas esto direcionados p/ mesmo o lado

Os 2 grupos metilas esto direcionados p/ lados opostos

cis-1,4-dimetilcicloexano cis- 1,4-

trans-1,4-dimetilcicloexano trans- 1,4-

Ocorre oscilao de anel nos dois casos oscila

53

Cicloalcanos Dissubstitudos:
Isomerismo cis-Trans cis-

Oscilao Oscila do anel

trans-1,4-dimetilcicloexano trans- 1,4-

Existir quase inteiramente na conformao diequatorial Existir conforma mais estvel est
Este confrmero em cadeira tem 4 interaes 1,3-diaxiais intera 1,354

27

Cicloalcanos Dissubstitudos:
Isomerismo cis-Trans cisOscilao Oscila do anel

cis-1,4-dimetilcicloexano cis- 1,4-

Os dois confrmeros tem grupos metila na axial, portanto so igualmente estveis est
55

Cicloalcanos Dissubstitudos: Isomerismo cis-Trans cis Anlise dos ismeros geomtricos do 1-tert-butil-3An geom 1- tert- butilmetilcicloexano

56

28

Reaes dos Alcanos

So geralmente inertes a muitos reagentes qumicos. No so afetados pela maioria das bases. No tem pares de eltrons no compartilhados para ser atacados por cidos. Parafinas (Latin: parum affinis, pouca afinidade). Reagem com cloro e bromo quando aquecidos Reagem vigorosamente com oxignio quando uma mistura apropriada inflamada - combusto.
57

Reao de Halogenao
Os alcanos reagem com cloro e bromo produzindo uma mistura de halometanos e HX.
H X X X heat Luz H C H + X2 H C X+ H C X +H C X + X C X + H X ou or light H H H X X calor Methane Halogen HaloDihaloTrihalo- Tetrahalo- Hydroge H

Halogenao de alcanos uma reao de substituio. Halogena rea substitui o. RH + X2 RX + HX

58

29

Mecanismo de Reao Radicalar

CH4 + Cl2 or light ou luz Iniciao da cadeia: Inicia
Cl Cl heat or light Cl + Cl

heat Calor

CH3Cl + HCl

Clivagem homoltica da ligao Cl-Cl homol liga Cl59

Mecanismo de Reao Radicalar

Propagao da cadeia: Propaga
H Cl + H C H H Cl H + H This step produces a molecule o H C H

H H C H + Cl Cl H

H C Cl + Cl

H A methyl radical abstracts a This step produces a molecule of meth

60

30

Mecanismo de Reao Radicalar

Finalizao da cadeia: Finaliza
H H C H
H H C H + H H C H H

H + Cl H C Cl H
H H C C H H H

Cl

Cl

Cl Cl

61

Mecanismo de Reao Radicalar

O mecanismo radicalar tambm explica como a reao do tamb rea CH4 com Cl2 leva aos produtos mais altamente halogenados

Mecanismo para formao do CHCl2: Etapa de propagao propaga forma

Cl Cl + H C H
H Cl C H + Cl Cl Cl H C Cl H + Cl
62

H H Cl H + H C Cl

31

Estabilidade Relativa dos Radicais Alquilas

1o radical CH3CH2CH2 + H 2o radical

o

1o radical 3 radical

CH3 CH3CHCH2 + H

CH3CHCH3 + H 15 kJ mol
1

CH3 29 kJ mol1 CH3CCH3 + H Ho = +410 kJ mol1 PE Ho = +381 kJ mol1

PE Ho = +410 kJ mol1 H = +395 kJ mol

o 1

CH3 CH3CH2CH2 CH3CHCH3

Tertiary C C C C

> >

Secondary C C C H

> >

Primary H C C H

> >

Methyl H H C H
63

A geometria de radicais alquila

Csp2

64

32

 O Cloro relativamente no seletivo e no discrimina os diferentes tipos de tomos de hidrognios (1, 2 e 3) (1 2 3 em um alcano
CH3 CH3CHCH 3 Isobutane CH3CHCH3 + polychlorinated + H light products Cl Isobutyl chloride tert-Buty chloride (23%) (48%) (29%) CH3CHCH 2Cl +
Cl2 300 oC CH3 ClCH2CCH2CH3 1-Chloro-2methyllbutane (30%) CH3 + CH3CCHCH3 + + CH3 CH3CCH2CH3 Cl 2-Chloro-2-methylbutane (22%) CH3 CH3CCH2CH2Cl 1-Chloro-3-methylbutane (15%)
65

Reaes de Substituio Mltipla versus Seletividade

Cl2

CH3

CH3 Cl

CH3 CH3CCH2CH3 H 2-Methylbutane

Cl 2-Chloro-3-meyhylbutane (33%)

Reaes de Substituio Mltipla versus Seletividade

Bromo geralmente menos reativo e mais seletivo. seletivo.
CH3 CH3 C H CH3 Br2 127 oC CH3 CH3 C CH3 + CH3 CH3 CH CH2Br Traos

Br > 99%

66

33

Combusto

Ponto de vista qumica pouca importncia qu Ponto de vista prtico extremamente importante pr

67

68

34