Travaux pratiques de Chimie Analytique Analyse dune lectrode ion-slective

Gibbons Andrew - Husson Arnaud - Iacobellis Nicolas Oppitz Gwenal - Raghamy Amir Octobre 2011

Brve Introduction Thorique

Une lectrode ion-slective est en gnral une lectrode membrane permslective pour laquelle le temps de transfert est gal 1 pour un ion donn (dans notre cas, nous utilisons une lectrode ion-slective du Cu2+) et sapproche de 0 pour tous les autres ions. En pratique, il existe toute une liste dions dits interfrents qui passeront tout de mme travers la membrane et qui induiront par consquent une erreur sur la mesure de lion analys. Le potentiel mesur en solution est trs bien approxim par lquation de Nicholsky dont voici lexpression gnrale : E = C te + 2, 303 RT log10 (ai + zi F Kij aj i
j z /zj

O ai et les aj dsignent les activits de lion dintrt et des ions interfrents respectivement. Kij est le coecient de slectivit de lespce j par rapport lespce i. Le but de la manipulation est dvaluer dune part le domaine dutilisation de llectrode (et donc la limite de dtection) et dautre part le coecient de slectivit K dun ion interfrent de llectrode (Pb2+ dans notre cas).

Manipulations
1. Dtermination du domaine dutilisation de llectrode
Nous mesurons le potentiel de solutions dions Cu2+ direntes concentrations connues (de 107 M 101 M par pas dun facteur 10) et portons ces donnes en fonction de pCu (cest--dire log10 cCu2+ ). Les solutions sont mesures de la plus dilue la moins dilue, an de minimiser lerreur cause par dventuelles traces persistant sur les parois du bcher ou des lectrodes. cCu2+ (molL-1) 1,024107 1,024106 1,024105 1,024104 1,024103 1,024102 1,024101 pCu 6,990 5,990 4,990 3,990 2,990 1,990 0,9897 E (Scm-1) 454,4 450,7 463,8 493,4 520,6 546,1 573,9

Le domaine dutilisation de llectrode ion-slective est dtermin par le domaine de linarit du potentiel en fonction de pCu. Lanalyse du graphique en annexe nous montre que celui-ci stend aux concentrations allant de 10-5M 10-1M au moins. Etant donn que les solutions analyses dans cette partie ne contiennent que des ions Cu2+ , NO et K+ , il ny a aucun ion interfrent dans le milieu et 3 j Kij aj = 0. Lquation de Nicholsky devient ds lors : E = C te + log10 cCu2+

O = 2, 303 8,314293 296485 Notons que nayant aucun moyen de la mesurer empiriquement, nous avons fait lapproximation que lactivit de lion Cu2+ est gale sa concentration en solution pour tracer le graphique en annexe.

2. Dtermination du coecient de slectivit

Nous mesurons cette fois le potentiel des 7 solutions de Cu2+ auxquelles on a ajout une concentration constante en ions interfrents Pb2+ de 101 M et les portons galement en fonction de pCu. Pour les mmes raisons quau point 1, les solutions sont analyses de la plus dilue la moins dilue. cP b2+ (molL-1) 0,1184 0,1184 0,1184 0,1184 0,1184 0,1184 0,1184 cCu2+ (molL-1) 1,024107 1,024106 1,024105 1,024104 1,024103 1,024102 1,029101 pCu 6,990 5,990 4,990 3,990 2,990 1,990 0,9876 E (Scm-1) 483,6 480,2 481,8 492,1 513,3 541,3 573,8

N.B. : la solution 0,1M en cuivre et en plomb a une concentration dont les chires signicatifs dirent de ceux des autres solutions parce quelle a t obtenue partir dune prise dirente de Cu(NO3 )2 alors que les autres solutions drivent toutes de la mme prise. On voit sur le graphique que le domaine dutilisation de llectrode en prsence de Pb2+ 0,1M stend aux concentrations allant de 104 M 101 M au moins. Etant cette fois en prsence dions de plomb(II) interfrents, il faut tenir compte 2

du deuxime terme logarithmique de lquation de Nicholsky qui devient, en approximant nouveau lactivit par la concentration : E = C te + log10 (cCu2+ + KCu,P b cP b2+ ) Pour calculer KCu,P b , nous extrapolons la droite du domaine linaire en cCu2+ (o linuence de lion interfrent est ngligeable) et la droite du domaine constant (lorsque cP b2+ >> cCu2+ , linuence de lion dintrt est ngligeable). A lintersection de ces deux droites se trouve le point pour lequel E = C te + log10 cCu2+ = C te + log10 (KCu,P b cP b2+ ) et donc cCu2+ = KCu,P b cP b2+ On relve sur le graphique le point dintersection (E= ; pCu= ) = (482,5 ; 4,2) et on trouve cCu2+ = 10pCu= = 104,2 = 6, 310 105 M cP b2+ tant constante et connue, on peut calculer le coecient de slectivit KCu,P b = cCu2+ 6, 310 105 = = 5, 329 104 cP b2+ 0, 1184

Conclusions
Nous pouvons conclure au terme de cette exprience que Llectrode ion-slective au cuivre peut tre utilise pour dtecter et doser des ions Cu2+ des concentrations comprises entre 10-5M et 10-1M sans prsence dion interfrent et entre 10-4M et 10-1M en prsence dinterfrent. Llectrode prsente une bonne slectivit envers le cuivre puisque celui-ci peut tre dtect et dos avec susamment de prcision en prsence dun interfrent 1000 fois plus concentr que lui.

Remarque
La dtermination de la limite de concentration suprieure, sil y en a une, nest pas possible grce la gamme de concentrations ioniques tudies et ncessiterait davantage de mesures avec des solutions plus concentres.