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GRUPO 22.3
GRUPO 22.3. EJERCICIO PARA ENTREGAR EL 28 DE MARZO DE 2011 En un reactor de flujo pistn de 5 litros de volumen, se ha realizado una reaccin gaseosa reversible A R a varias temperaturas obtenindose datos de presin parcial de producto a la salida para distintos caudales Experimento n 1 2 3 4 5 6 7 T (C)
100 100 100 100 100 120 140
Caudal (l/min)) 10 15 20 25 30 50 50
PR (atm)
2,85 2,16 1,74 1,45 1,24 1,07 1,40
Calcula los siguientes apartados (cada uno vale 2,5 puntos): 1) Las constantes de equilibrio para las tres temperaturas 2) Las concentraciones en el equilibrio tanto de A como de R para las tres temperaturas 3) Las constantes cinticas, tanto de la reaccin inversa como la directa y el orden de ambas reacciones. Realiza este clculo para las tres temperaturas 4) La energa de activacin y el factor preexponencial para las reacciones directa e inversa. Datos: PAO= 5 atmsferas PRO= 0 atmsferas H de la reaccin (constante con la temperatura)= - 9000 J/mol AG de la reaccin = - 10000 J/mol T1= 298K T2=373 T3=393 T4=413
GRUPO 22.3
0,837
0,01767
(-8,11
= 0,878
(-9,34
)=
1,011
GRUPO 22.3
APARTADO 2)
Kp = PR PR ; PA = PA K P (T2 ) 2,85 atm = 3,334 atm 0,8547
PA (exp erimento 1) =
Anlogamente, hacemos con todos los experimentos, estos clculos, cambiando PR en cada experimento, y K p en los experimentos 6 y 7, por K p (T3) y K p (T4) respectivamente, dndonos la siguiente tabla.
experiment o 1 2 3 4 5 6 7 PA 3,334503 33 2,527202 53 2,035802 04 1,696501 7 1,450801 45 1,194196 43 1,360544 22
3,334 atm mol = 0,109 atml l 0,082 373 K molK P 2,85 atm mol CR = R = = 0,093 atml RT2 l 0,082 373 K molK CA =
PA = RT2
Anlogamente, repetimos estas operaciones, cambiando PR , PA , y T2 en los experimentos 6 y 7, por T3 y T4 respectivamente, quedndonos la siguiente tabla.
experiment o 1 2 3 4 PA CA CR 3,334503 0,109020 0,093179 33 58 89 2,527202 0,082626 0,070620 53 12 55 2,035802 0,066559 0,056888 04 93 77 1,696501 0,055466 0,047407 7 61 31
GRUPO 22.3
5 6 7
APARTADO 3)
A P A ( P A (
i n i c i a l )
5
o )
K1 R
e s q u i l i b r i
5 P A
x x P R
P A 0
P = P A R
d P A rA = P = K1 K 2 ( P P A A A 0 d t rA = 0 = K 1 P K 2 ( P A A o e q u i l i b r i o d P d t
A
P A = K 1 P A 0 P A 0
0
P A e q u i l i b r i o P A e q u i l i b r i o
L n E n
P A
P A l a
P P A e q u i l i b r i o A 0 = K 1 P P P A e A 0 A e q u i l i b r i o q u i l i b r i o t a b l a ro e c o g e m s l o s
s it g u i e n e
Hallamos los siguientes datos de la siguiente tabla necesarios para determinar mediante graficas el orden de reaccin.
PA experimento (equilibrio s ) 1 2 3 4 5 4,7406 4,7406 4,7406 4,7406 4,7406 0,432825 2 0,737352 4 0,981573 72 1,193535 34 1,381033 41 3,3345033 35 2,5272025 27 2,0358020 36 1,6965016 97 1,4508014 51
Caudal(l/min)
30 20 15 12 10
10 15 20 25 30
GRUPO 22.3
10
El orden supuesto n=1 es correcto ya que la grafica se ajusta a una recta. De la siguiente formula podemos deducir K2: Sustituyendo PA inicial=5 PA equilibrio = 4,7406 sacamos el valor de K1:
Pendiente = 0,2353= K1
PA 0 PA 0 PA equilibrio
K1 =0,223 min-1
Sustituimos PR eq=0,259 y hallamos K 2=4,075 min-1 Para poder hallar las constantes cinticas, de las otras temperaturas, necesitaramos ms experimentos de dicha temperatura.
GRUPO 22.3
APARTADO 4)
Ln k= + ln k0 En el apartado anterior, hemos calculado k1 y k2. As pues sustituimos en esta ecuacin quedndonos un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas (Ea y k0).
Ln 0,223 =- + ln k0 Ln 4,075 =-+ ln k0
Ln 0,223 = + ln k0 Ln 0,223 - ln k0 = - Ea=4653,48 + 3101,112ln k0 Ln 4,075 = lnk0 Ea=4653,48 + 3101,112ln k0 Ea=4357,062 + 3101,112ln k0 k0 = k0 =
Ea Ea 1 + ln k0 1,405-ln k0=Ea=4357,062 +3101,112 8,314 373 3101 ,112
e e
Jess Angulo Snchez Miguel Fuster Ferrer Santiago Paris Martnez Luis Serrano Delgado GRUPO 22.3 Trabajo 2 de Ingeniera de la Reaccin Qumica