1.

Origem Os restos de matria orgnica, bactrias, produtos nitrogenados e sulfurados no petrleo indicam que ele o resultado de uma transformao da matria orgnica acumulada no fundo dos oceanos e mares durante milhes de anos, sob presso das camadas de sedimentos que foram se depositando e formando rochas sedimentares. O conjunto dos produtos provenientes desta degradao, hidrocarbonetos e compostos volteis, misturados aos sedimentos e aos resduos orgnicos, est contido na rocha-me; a partir da o petrleo expulso sob efeito da compactao provocada pela sedimentao, migrando para impregnar areias ou rochas mais porosas e mais permeveis,tais como arenitos ou calcrios. Uma camada impermevel, quando constitui uma armadilha, permite a acumulao dos hidrocarbonetos, impedindo-os de escapar. 2. Jazidas O petrleo encontrado na natureza no como uma espcie de rio subterrneo ou camada lquida entre rochas slidas. Ele ocorre sempre impregnando rochas sedimentares, como os arenitos. Como essas rochas so permeveis, o leo "migra" atravs delas pelo interior da crosta terrestre. Se for detido por rochas impermeveis, acumula-se, formando ento as jazidas. Das jazidas conhecidas, as mais importantes esto no Oriente Mdio, Rssia e repblicas do Cucaso, Estados Unidos, Amrica Central e na regio setentrional da Amrica do Sul. 3.Extrao O sistema de extrao do petrleo varia de acordo com a quantidade de gs acumulado na jazida. Se a quantidade de gs for grande o suficiente, sua presso pode expulsar por si mesma o leo, bastando uma tubulao que comunique o poo com o exterior. Se a presso for fraca ou nula, ser preciso ajuda de bombas de extrao. 4.O refino O petrleo bruto, tal como sai do poo, no tem aplicao direta. Para utiliz-lo, preciso fracion-lo em seus diversos componentes, processo que chamado de refino ou destilao fracionada. Para isso, aproveitam-se os diferentes pontos de ebulio das substncias que compem o leo, separando-as para que sejam convertidas em produtos finais. 4a. Subprodutos mais importantes O gs, uma das fraes mais importantes obtidas na destilao, composto das substncias com ponto de ebulio entre 165 C e 30 C, como o metano, o etano, o propano e o butano. O ter de petrleo tem ponto de ebulio entre 30 C e 90 C e formado por cadeias de cinco a sete carbonos. A gasolina, um dos subprodutos mais conhecidos, tem ponto de ebulio entre 30 C e 200 C, formada de uma mistura de hidrocarbonetos que possuem de cinco a 12 tomos de carbono. Para obter querosene, o ponto de ebulio fica entre 175 C e 275 C. leos mais pesados, com cadeias carbonadas de 15 a 18 carbonos, apresentam uma temperatura de ebulio entre 175 C e 400 C. As ceras, slidas na temperatura ambiente, entram em ebulio em torno de 350 C. No final do processo, resta o alcatro, o resduo slido.

4b. O processo de refino O processo comea pela dessalinizao do petrleo bruto (1) em que so eliminados os sais minerais. Depois, o leo aquecido a 320 C em fornos de fogo direto (2) e passa para as unidades de fracionamento, onde podem ocorrer at trs etapas diferentes. A etapa principal realizada na coluna atmosfrica (3): o petrleo aquecido introduzido na parteinferior da coluna junto com vapor de gua para facilitar a destilao. Desta coluna surgem as fraes (4) ou extraes laterais, que ainda tero de ser transformadas (5) para obter os produtos finais desejados. A maioria dos produtos a seguir objetos de tratamentos suplementares para melhorar sua qualidade: reforma cataltica, hidrodessulfurao. obtida finalmente toda uma srie de produtodos que respondem as necessidades dos consumidores: carburantes, gasolinas especiais, combustveis e produtos diversos. 5. Aplicaes Cerca de 90% do petrleo utilizado com fins energticos, seja nas centrais termoeltricas, seja como combustvel para os meios de transporte ou fornos industriais. Dos 10% restantes so extrados os produtos que abastecero as indstrias 60% das matrias-primas utilizadas na indstria mundial vm do petrleo. Produo e consumo de petrleo bruto (em toneladas), 1994 A teoria da origem inorgnica do petrleo (sinnimos: origem abiognica, abitica, abissal, endgena, juvenil, mineral ou primordial dos hidrocarbonetos naturais) sustenta que o petrleo formado por processos no biolgicos, a partir de material primordial, que compreende molculas de hidrocarbonetos estveis a altas presses e temperaturas, nas profundezas da Terra (manto), sofrendo posterior contaminao

biolgica (por bactrias) em nveis de baixa presso e temperatura, na crosta terrestre. Isto contradiz a viso tradicional de que o petrleo seria um "combustvel fssil", produzido a partir dos restos de antigos organismos e, portanto esgotvel. O constituinte primordial do petrleo principalmente metano CH4 (molcula formada por um tomo de carbono ligado a quatro tomos de hidrognio). A ocorrncia de metano comum no interior da Terra, sendo possvel a formao de hidrocarbonetos em grandes profundidades. A teoria inorgnica contrasta com as idias que postulam a exausto do petrleo (Peak Oil), que presume que o leo seria formado a partir de processos biolgicos e portanto ocorreria apenas em pequena e fixa quantidades, tendendo a se exaurir. De acordo com a Teoria Abiognica (Abitica), os hidrocarbonetos so muito abundantes no planeta, no entanto a pesquisa para descoberta de acumulaes comerciais no singela, pois deve passar pelo entendimento dos processos de formao do planeta, da geologia das reas favorveis e sobretudo entender a real natureza do petrleo e do gs natural.

ndice
[esconder]

1 Histria 2 Comparaes entre as teorias o 2.1 Formao do petrleo o 2.2 Formao do carvo 3 Evidncias que apiam a Teoria Abiognica o 3.1 Campos de petrleo supergigantes o 3.2 Metano e hidrocarbonetos extraterrestres o 3.3 Abundncia csmica e planetria do carbono o 3.4 Formao planetria fria o 3.5 Existncia de depsitos de hidrocarbonetos o 3.6 Metano na Terra o 3.7 Depsitos incomuns o 3.8 Micrbios nas profundezas da Terra o 3.9 Hlio o 3.10 Elementos trao, metais associados o 3.11 Diamantides o 3.12 Hidrognio o 3.13 Termodinmica o 3.14 Biologia o 3.15 Serpentinizao e sntese qumica de leo - Sntese Fischer-Tropsch o 3.16 Associao do petrleo com estruturas profundas o 3.17 Por que o petrleo frequentemente encontrado em bacias sedimentares? 4 Referncias gerais 5 Ver tambm 6 Ligaes externas

6.1 Referncias

[editar] Histria
Os primrdios dessa teoria datam do sculo XIX, quando os qumicos Marcellin Berthelot, francs, e Dmitri Mendeleiev, russo, a propuseram para explicar a origem do petrleo. Esses cientistas estudaram as reaes de hidrlise de carbetos metlicos que produzem hidrocarbonetos, sugerindo serem abundantes no interior da Terra. A cincia moderna constata que os carbonetos metlicos, principalmente dos metais que esto em torno do pico de abundncia csmica do ferro "iron peak" (Fe, Ni, Cr, Co, V, Cu, Mn) formam carbonetos que tambm so encontrados em meteoritos [1]. A teoria abiognica da formao do petrleo foi revivida na dcada aps 1950, sobretudo por cientistas russos e ucranianos. O gelogo russo Nikolai Alexandrovitch Kudryavtsev[2] foi o primeiro a propor a moderna teoria do petrleo abitico, em 1951. Ele analisou a geologia dos arenitos betuminosos de Athabasca em Alberta, Canad Athabasca Tar Sands e concluiu que nenhuma rocha geradora poderia formar o enorme volume de hidrocarbonetos presentes nessas areias betuminosas (hoje estimada em cerca de 1,7 trilhes de barris) e, portanto, a explicao mais plausvel que o petrleo abitico, abiognico, inorgnico e que provm de grandes profundidades do interior da Terra, atravs de falhas profundas. A teoria Russo-Ucraniana do petrleo, baseada em clculos termodinmicos, foi iniciada na Ucrnia pelo cientista Professor Emmanuil B. Chekaliuk (1967), cujos estudos apontaram que o petrleo provm e originado a altas presses e temperaturas no manto da Terra, sem a participao de carbono de origem orgnica (plantas ou animais). Esta teoria suportada por estudos experimentais de laboratrio conduzidos nos Estados Unidos pelo Dr. J.F. Kenney. O cientista astrnomo e astrofsico Thomas Gold [3] foi um dos mais proeminentes proponentes da Teoria Abiognica no ocidente. Ele afirma que o petrleo uma substncia primordial, formada a grandes profundidades no interior da Terra e tambm de outros planetas (sobretudo na forma de metano). A ascenso do metano, por vezes junto com hlio e nitrognio, atingem nveis mais rasos na crosta terrestre, onde bactrias interagem com os hidrocarbonetos, e que contaminam biologicamente o petrleo primordial. Os carves minerais pretos, segundo Gold, representam o estgio de extrema perda de hidrognio na ascenso dos hidrocarbonetos (quando no oxidados) do manto para a superfcie terrestre. Ele tambm afirma que os campos de petrleo e gs podem se recuperar naturalmente com novos pulsos de migrao de hidrocarbonetos. Gold tambm sugere que os terremotos tm causa relacionada com grandes volumes de migrao de gases como metano primordial. Uma das predies das teorias abiognicas que outros planetas do sistema solar ou seus satlites possuem oceanos de hidrocarbonetos (metano, etano). Esses hidrocarbonetos ou estariam presentes na formao do sistema solar ou seriam produtos

de subsequentes reaes qumicas. A constatao da ubiquidade da ocorrncia de hidrocarbonetos no sistema solar foi comprovada pelos resultados da sonda espacial Cassini-Huygens, no entanto, mesmo antes desse advento, atravs de estudos astrofsicos de espectroscopia e dados de anlises de meteoritos os astrnomos e astrofsicos j suspeitavam da abundncia de hidrocarbonetos extraterrestres. A Associao Americana de Gelogos de Petrleo (AAPG) tem efetuado conferncias sobre as questes quanto origem do petrleo (Biognico/Abiognico) e a implicao na explorao e produo de petrleo.

[editar] Comparaes entre as teorias

[editar] Formao do petrleo
H duas teorias sobre a origem de hidrocarbonetos naturais: a teoria biognica e a teoria abiognica. Essas teorias foram intensamente debatidas desde 1860 e com menor intensidade aps a descoberta de vastas acumulaes de petrleo, sobretudo pelos avanos da explorao atravs de mtodos ssmicos. A postulao de que o petrleo seria formado por detritos orgnicos soterrados foi originalmente proposta pelo cientista russo Mikhail Lomonossov, em 1757.

Biognica: Se forma a partir de substncias orgnicas procedentes da superfcie terrestre (detritos orgnicos), que seriam soterrados. Com o incremento de temperatura, as molculas do querognio comeariam a ser quebradas, gerando compostos orgnicos lquidos e gasosos, em um processo denominado catagnese. Para se ter uma acumulao de petrleo seria necessrio que, aps o processo de gerao (cozinha de gerao) e expulso, ocorresse a migrao do leo e/ou gs atravs das camadas de rochas adjacentes e porosas, at encontrar uma rocha selante em uma estrutura geolgica que detenha seu caminho, sob a qual ocorrer a acumulao do leo e/ou gs em uma rocha permevel chamada rocha reservatrio. Abiognica: depsitos profundos de hidrocarbonetos aprisionados durante a formao do planeta. A centenas de quilmetros de profundidade as molculas de hidrocarbonetos (principalmente metano) migram do manto para a crosta ocorrendo complexao das molculas. Nesta migrao, gases primordiais como hlio e nitrognio podem estar presentes e auxiliam no transporte. A presena de molculas biolgicas associadas aos hidrocarbonetos estritamente relacionada contaminao por microorganismos (bactrias)[4].

Kenney afirma que praticamente a totalidade dos hidrocarbonetos que quimicamente formam o petrleo so gerados em grandes profundidades por processos abiognicos [5] e, portanto, os depsitos de petrleo em nveis crustais mais rasos representam simples deslocamento de hidrocarbonetos de seu ambiente original de formao, ou seja, do manto da Terra. Uma variao da teoria abiognica sugere que o petrleo seja formado atravs de reaes tipo Sntese Fischer-Tropsch a partir de serpentinizao do manto peridottico,

atravs de reaes de hidrlise, produzindo hidrognio que ao reagir com outros compostos de carbono ou carbonatos produz hidrocarbonetos que posteriormente migram para nveis mais rasos.

[editar] Formao do carvo

Biognica: os depsitos carbonferos se formaram de restos de plantas acumuladas em pntanos, que se decompuseram, fazendo surgir as camadas de turfa. Entretanto, as emanaes de metano provenientes de falhas geolgicas de grande profundidade ou exsudaes de reservatrios de hidrocarbonetos alimentam essas regies pantanosas, trazendo metais fixando-os junto ao carvo. Bactrias retrabalham o metano e outros hidrocarbonetos juntamente com os restos vegetais. A elevao do nvel das guas do mar ou o rebaixamento da terra provocaram o afundamento dessas camadas sob sedimentos marinhos, cujo peso comprimiu a turfa, transformando-a, sob elevadas temperaturas, em carvo. Abiognica: Carvo mineral (preto) um material com presena de compostos orgnicos, mas no ambiente de formao sofreu interao de hidrocarbonetos inorgnicos, principalmente metano, que migraram atravs de emanaes uniformes vindas de grandes profundidade e que atingiram esses depsitos. Os hidrocarbonetos preservam muito bem os restos e os tecidos celulares de vegetais. Tal situao pode ocorrer na superfcie com migrao de metano e petrleo sobre reas de pntanos ou turfas.

Diversos metais como Nquel, Vandio, Cromo, Cdmio, Mercrio, Arsnio, Chumbo, Selnio, entre outros, tambm esto presentes no carvo. Muitos carves so por vezes betuminosos e tambm possuem elevados contedos de enxofre. Tal como no petrleo, esses metais so oriundos de profundezas no interior da Terra manto. Tambm no rara a associao de urnio aos depsitos de carvo. Em muitas jazidas de carvo no mundo comum a presena de camadas denominadas de tonsteins, constitudas de material caulnico, por vezes interpretados como cinzas vulcnicas. No estado do Wyoming EUA, na bacia de Powder River, h uma camada de carvo com cerca de 60 metros de espessura; seria difcil imaginar um pntano pretrito que pudesse originar tamanha espessura aps a compactao. Um fato comum nas ocorrncias de carvo em todo o mundo a forte relao de sua localizao logo acima ou nos arredores das regies produtoras de hidrocarbonetos, conforme j salientado pelo Dr. Thomas Gold [6]. Esse mesmo autor aponta que somente o carvo de cor marrom (linhito) seria considerado biognico.

[editar] Evidncias que apiam a Teoria Abiognica

[editar] Campos de petrleo supergigantes

O gelogo russo Nikolai Alexandrovitch Kudryavtsev[7] foi um defensor da teoria abiognica. Ele argumentou que nenhum leo produzido em laboratrio a partir de plantas se assemelha em composio qumica aos hidrocarbonetos naturais como o petrleo cru. Ele apresentou muitos exemplos de que quantidades substanciais e algumas vezes comerciais de hidrocarbonetos foram encontradas em rochas cristalinas do embasamento ou em sedimentos diretamente a elas sobrepostos. Ele citou casos em Kansas e na Califrnia (Estados Unidos), oeste da Venezuela e Marrocos. Ele tambm indicou que os reservatrios de petrleo em estratos sedimentares so frequentemente relacionados a expressivas fraturas/falhas no embasamento imediatamente abaixo dessas acumulaes. Isto tambm evidenciado no campo supergigante de Ghawar, na Arbia Saudita; no campo de Panhandle, no Kansas, o qual tambm produz hlio em quantidades comerciais; Tengiz, no Cazaquisto, White Tiger, no Vietnam e inmeros outros. No campo de petrleo de Last Soldier (Wyoming, EUA), Kudryavtsev[8] estabeleceu que em todos horizontes da seo geolgica, arenitos do Cambriano ao Cretceo Superior cobrem o embasamento e possuem reservatrios de petrleo. Um fluxo de leo tambm foi obtido no prprio embasamento. Hidrocarbonetos gasosos, ele notou, no so raros em rochas gneas e metamrficas do Escudo Canadense. Petrleo em gnaisses PrCambrianos encontrado na costa ocidental do Lago Baikal, na Rssia. Ele observou que o petrleo est presente, em grandes ou pequenas quantidades, mas em todos os horizontes abaixo de qualquer acumulao de petrleo, aparentemente e totalmente independente da variabilidade das condies de formao desses horizontes. Essa postulao tem se tornado conhecida com "Regra de Kudryavtsev"[9] e muitos exemplos dela tm sido registrados em vrias partes do mundo. Ele concluiu que acumulaes comerciais de petrleo so simplesmente encontradas onde zonas permeveis so cobertas por zonas impermeveis. Kudryavtsev introduziu um nmero de outras relevantes consideraes como argumentos. Colunas de chamas tm sido vistas durante erupes de alguns vulces, s vezes atingindo 500 metros de altura, como durante a erupo do Monte Merapi, na Sumatra, em 1932. As erupes de vulces de lama (mud volcanoes) tm liberado to enormes quantidades de metano que mesmo o mais prolfico campo de gs sobrejacente teria se exaurido h muito tempo. A gua vinda com a lama desses vulces porta algumas substncias, como iodo (I), bromo (Br) e boro (B), que no poderiam ser derivadas dos sedimentos prximos e que excedem as concentraes presentes na gua do mar em centenas de vezes[10]. Os vulces de lama so frequentemente associados com vulces de lava (magma) e quando prximos a esses ltimos, os vulces de lama emitem gases no combustveis, enquanto que quando mais distantes emitem metano. Ele conheceu as ocorrncias de leo em rochas do embasamento da Pennsula de Kola (Rssia) e os escapes de leo sobre a estrutura de impacto de Siljan, na Sucia. Ele afirma que as imensas quantidades de hidrocarbonetos presentes nas areias betuminosas de Athabasca (Tar Sands), Canad, teriam que conter uma vastssima quantidade de "rochas geradoras" de acordo com o modelo convencional, quando nenhuma fora encontrada[11].

[editar] Metano e hidrocarbonetos extraterrestres

Metano e muitos outros hidrocarbonetos tm sido detectados em diversas regies do sistema solar. Metano um constituinte comum da construo do cosmos e foi incorporado Terra durante sua formao. Alternativamente poderia ter se enriquecido na Terra atravs de meteoritos condrticos. Uma classe especial de meteoritos, designados de condritos carnonceos, carbonados ou carbonosos contm cerca de 3% do seu peso em carbono, e podem apresentar diversos compostos complexos baseados em carbono como, por exemplo, porfirinas, aminocidos, bases pricas e pirimdicas, e cidos carboxlicos. Muitos meteoritos tambm apresentam carbetos metlicos em sua composio. Isso implica numa forte evidncia da presena de hidrocarbonetos em regies profundas de pretritos corpos planetrios que se desintegraram. A presena de compostos de carbono extraterrestres embora muito conhecida pelos astrofsicos e astrnomos ainda permanece negligenciada por parte dos geocientistas. Os complexos de carbono da nebulosa protoplanetria assemelham-se aos componentes da frao mais pesada do petrleo. J em 2004, no nesse planeta e sim no espao sideral, a Sonda Cassini-Huygens confirmou abundantes hidrocarbonetos (metano e etano) em Tit, lua de Saturno. Os hidrocarbonetos de Tit formam oceanos, lagos e nuvens. A temperatura cerca de -180 graus Celsius. A presena de enormes quantidades de hidrocarbonetos em Tit um forte argumento a favor da origem abiognica (primordial).

[editar] Abundncia csmica e planetria do carbono

O elemento carbono (C) o quarto em ordem de abundncia cosmolgica, precedido apenas por hidrognio (H), hlio (He) e oxignio (O). O carbono disponvel na nebulosa que originou o sistema solar foi incorporado Terra no processo de acreo planetesimal. A diferenciao geoqumica primria fez com que elementos mais pesados ficassem concentrado no ncleo. Processos de fuso parcial continuaram na evoluo do manto, crosta, hidrosfera e atmosfera. A maior parte do carbono primordial permaneceu no manto terrestre. De acordo com estudos realizados pelo Massachussets Institute of Technology (MIT) a estimativa de distribuio do carbono na Terra : Biosfera, oceanos, atmosfera.......3,7 x 1018 moles Crosta Carbono orgnico........................1100 x 1018 moles Carbonatos................................5200 x 1018 moles Manto...................................100000 x 1018 moles

[editar] Formao planetria fria

No final do sculo XIX acreditava-se que a Terra primitiva era extremamente quente, completamente fundida, durante sua formao. Alguns cientistas planetrios agora

acreditam que a formao da Terra foi relativamente fria. Recentes estudos com zirces antigos (4.4 bilhes de anos) sugerem que rochas foram formadas a temperaturas baixas, suficientes para manter a gua lquida. A Lua teria se formado pouco depois deste tempo.[12]

[editar] Existncia de depsitos de hidrocarbonetos

As reservas convencionais de petrleo deveriam desaparecer em no mais que um milho de anos, baseada na taxa de escape de hidrocarbonetos para a superfcie (seeps, seepage).[13] Se h um nmero limitado de fontes de depsitos de hidrocarbonetos, no contexto do tempo geolgico, seria uma surpreendente e extraordinria coincidncia saber que ainda existam agora. Se os depsitos esto se auto-alimentando, a sua existncia atual torna-se menos surpreendente. A origem abiognica tem uma difcil misso por que os depsitos de hidrocarbonetos no seriam to abundantes como as fontes abiognicas so em larga escala. Pensar que os volteis do manto terrestre so alegados como raros nas camadas superficiais da Terra interessante ter em conta que rochas slidas da crosta inferior e manto superior cobrem vastas reas desrticas (como exemplos cintures granulticos e ofiolticos). Alm disso, afloramentos de rochas do manto fora do assoalho ocenico e ao longo do sistema global de cadeias meso-ocenicas so profusos neste planeta. Tambm, frequentemente afirmado que terremotos causam macias descargas de hidrocarbonetos (por exemplo, exsudaes de leo catastrficas oil slicks nos oceanos) por ruptura de rochas impermeveis. Todavia, necessrio considerar que as exsudaes sempre constantes de fluidos que migram para a superfcie dia-a-dia, chamada de cold outgassing tais movimentaes tanto quanto ou mesmo muito mais contribuem em relao aos eventos catastrficos. Alguns pensam que esse argumento seria um tanto estranho porque h evidncia de fsseis nos "tar pits" (lagos de betume) cobrindo uma ampla gama de perodos e, portanto, muitos deles so importantes fontes de fsseis. Isto certamente prova o reabastecimento com matria orgnica fssil, atravs do tempo geolgico (centenas de milhes de anos) com a qual a origem biognica por si s explicaria. Entretanto, isto no tem nada em comum com a rpida formao dos campos de leo e gs (cerca de 10 a 40 mil anos) e, geologicamente, rpida deteriorizao. Os hidrocarbonetos desapareceriam rapidamente enquanto houvesse dissipao, evaporao, oxidao intensa e profunda biodegradao. Ento, a pista para a soluo deste problema est no balano global do carbono e hidrognio, fluxos e taxas de troca.

[editar] Metano na Terra

O metano um gs tipicamente encontrado na Terra, quando no em depsitos de gs natural, nos depsitos hidratos de metano sobre alta presso nas plancies abissais dos oceanos, por vezes retrabalhados por bactrias em nveis mais rasos ou ainda a partir da degradao de materiais biognicos. Metano um gs que causa efeito estufa greenhouse cerca de 20 vezes mais potente que o dixido de carbono CO2 (gs carbnico).

 possvel que as maiores extines de vida ocorridas na histria da Terra seja devido ao incremento de metano na atmosfera, atravs de processos geolgicos como, por exemplo, rebaixamentos do nvel do mar ou impactos de meteoritos, que poderiam desestabilizar hidratos de gs dos oceanos. possvel que tal situao tivesse ocorrido seja durante a crise Permo-Trissica, com a fragmentao da massa continental; com expressivos impactos de meteoritos durante a passagem do Cretceo para o Palegeno (antigo Tercirio) e tambm glaciaes. Metano reage com oxignio produzindo gs carbnico quando interage prximo aos vulces de magma (lava). O metano reage com gua, oxignio e clcio formando os cimentos carbonticos e concrees nos reservatrios sedimentares de petrleo. Bactrias que vivem no interior da Terra ou ainda junto ao fundo do mar alimentam-se de metano, criando espetaculares ecossistemas, com formas de vida bizarras e ainda muito pouco estudadas, como as comunidades quimiossintticas e corais de guas profundas. So muito comuns no assoalho ocenico feies circulares com depresses denominadas pockmarks que esto relacionadas a escape de fluidos dos quais o metano o principal gs que as formam. O metano tambm forma espetaculares feies designadas de chamins de gs (gas chimneys), formando colunas cilndricas vistas em ssmica de reflexo, sobretudo em reas produtoras de hidrocarbonetos. Emanaes de metano so frequentes nos oceanos e mares, chegando a ser imageadas por sonar ou mesmo ssmica, formando grandes jatos "flares" que so emitidos a partir do assoalho marinho gerando extensas colunas de gs em meio gua. Tais feies foram bastante estudadas no Mar Negro. O metano interage com rochas argilosas laminadas (folhelhos) ricas em matria orgnica (querognio) e pode produzir menores contribuies de hidrocarbonetos que podem integrar formao de petrleo, devido produo de biomarcadores verdadeiros (e.g. hopanos, terpanos os quais so oriundos de paredes celulares de bactrias) e hidrocarbonetos insaturados (alcenos), mas no propriamente petrleo. Tambm pode interagir com turfas nos pntanos formando depsitos de carvo, ou turfas de altitude presente em grandes fraturas nas rochas das montanhas. O metano primordial traz de grandes profundidades metais como mercrio (sob a forma de metilou dimetil-mercrio), arsnio, nquel, vandio, cdmio, Chumbo, selnio, urnio, entre outros. O metano (e ou mesmos carbonatos oriundos de metano oxidado) pode polimerizar no interior da Terra, atravs de reaes de catlise tipo Sntese Fischer-Tropsch, formando hidrocarbonetos lquidos e gasosos (petrleo), atravs da serpentinizao de peridotitos (dunito) do manto que produz hidrognio, na presena de metais catalisadores como Nquel, Ferro, Cromo etc. Deslocamentos sbitos de grandes quantidades de metano no interior da Terra podem ser causa de grandes terremotos, como apontado pelo cientista Thomas Gold [14]. Gold tambm sugeriu que o escape repentino de grandes volumes de metano para a superfcie, nas terras emersas ou sobre os mares, tambm pode ser causa de certos acidentes areos e naufrgios. Poderia ocorrer perda de sustentao, caso a rota de aeronaves ou

embarcaes coincidisse com um grande fluxo de metano onde implicaria na diminuio da densidade do ar ou da gua. Metano possui ampla variao de estabilidade termodinmica.

[editar] Depsitos incomuns

Depsitos de hidrocarbonetos so encontrados em reas condenadas pela ortodoxa teoria biognica tradicional. Alguns campos de leo esto sendo realimentados a partir de fontes profundas, embora isso no seja uma regra para uma "rocha geradora biognica" profunda. No campo de White Tiger, Vietnam e muitos campos na Rssia, leo e gs natural esto sendo produzidos em reservatrios situados em granitos do embasamento cristalino, com alguns poos evidenciando presena de hidrocarbonetos a mais de mil metros abaixo do topo do embasamento grantico. No caso do Vietnam, campo de White Tiger, no h nenhuma rocha fonte abaixo do nvel produtor e pela teoria biognica teria que haver uma migrao de vrias dezenas de quilmetros para que o leo migrasse lateralmente, quando atravs de uma anlise lgica torna-se simples concluir que a migrao dos hidrocarbonetos oriunda das falhas profundas que afetam o embasamento e que permitem comunicao com o manto. Os "black shales" folhelhos negros de idade arqueana no Craton de Pilbara (3.25 Ga), Austrlia, apresentam incluses fluidas de leo e pirobetumes. H tambm diversas bacias produtoras de petrleo e gs natural de idade proterozica como na regio do Lago Baikal, Rssia; bacia de Sichuan, China, bacia de sal de Om, bacia de Amadeus, Austrlia. Nessa poca a presena de vida na Terra era algo raro. No existiam plantas tambm nessa poca, o que torna lgico os hidrocarbonetos serem de fato primordiais e no produto do decaimento de detritos biolgicos.

[editar] Micrbios nas profundezas da Terra

Vida microbial tem sido descoberta a 4,2 km de profundidade no Alaska e 5,2 km na Sucia. Organismos metanfilos so conhecidos h tempo e, recentemente, foi encontrada vida microbial no Parque de Yellowstone, nos Estados Unidos, sendo baseada no metabolismo de hidrognio. Outros organismos de ambientes profundos e quentes (bactrias extremfilas) continuam a ser descobertos e tambm aqueles que suportam ambientes estressantes como, por exemplo, lagos hipersalinos; comunidades associadas a emanaes de gases e ou gua quente (hidrotermais) no fundo dos oceanos black smokers. Proponentes da Teoria Abiognica ou origem inorgnica do petrleo apontam que a biosfera profunda responsvel pelos bio-marcadores presentes no petrleo, isto , esses biomarcadores so na realidade contaminantes orgnicos dos hidrocarbonetos naturais primordiais. As pequenas assinaturas de molculas biolgicas presentes no petrleo nada mais so que vestgios de bactrias que se alimentam em morrem em meio aos hidrocarbonetos primordiais. A teoria da Deep Hot Biosphere [15] (Biosfera Profunda e Quente) foi proposta por Thomas Gold. Essa teoria contempla diversos aspectos que so

fundamentais para resolver o paradoxo do petrleo. (ver referncia)

[editar] Hlio
Associao de gs hlio em campos de gs natural e petrleo bastante comum. Enquanto que o He um gs primordial, muito He tambm gerado a partir do decaimento radioativo do urnio. O Hlio associado geralmente com leos leves, muitas vezes acompanhado de nitrognio e metano. Esses gases auxiliam na migrao profunda do petrleo lquido para nveis crustais mais rasos. Nenhum processo biolgico conhecido produz hlio, portanto, sua estreita relao com o petrleo um forte argumento para a Teoria Abiognica. Acumulaes comerciais de hlio so em geral mais raras, no entanto sempre esto associadas com petrleo e gs natural. No campo de gs de Panhandle-Hugoton, nos estados do Texas, Oklahoma e Kansas, EUA, h importante produo comercial de hlio. H tambm outros campos como na Arglia e na Rssia com importantes teores. A reteno do hlio necessita de condies especficas como, por exemplo, haver uma rocha selante extremamente efetiva sobre os reservatrios, em geral sal ("evaporitos"). O hlio formado por processos radiognicos a partir de desintegrao de urnio, trio, em nveis crustais, no teria presso suficiente para se incorporar a partir das rochas junto aos reservatrios de metano e leos leves. A hiptese mais lgica , portanto, que sua migrao vem de grandes profundidades (manto) trazendo consigo outros hidrocarbonetos.

[editar] Elementos trao, metais associados

Nquel (Ni), Vandio (V), Chumbo (Pb), Arsnio (As), Cdmio (Cd), Mercrio (Hg), Cobalto (Co), Cromo (Cr), entre outros metais so frequentemente encontrados no petrleo, principalmente o Nquel e Vandio que tm presena praticamente ubqua nos leos crus. Alguns leos pesados, como exemplo, alguns leos crus da Venezuela, chegam ter at 45% de Vandio (pentxido) nas cinzas, valores esses que chegam a ser comerciais. Esses metais e sua paragnese so comuns em rochas do manto da Terra. Esses elementos trao tambm so chamados de no-biomarcadores ou "abiomarcadores", mas atravs das paragneses dos metais possvel estabelecer assinaturas para identificao de provenincia dos leos crus (petrleo). A presena de mercrio constatada em muitos depsitos de hidrocarbonetos gasosos como tambm em certos betumes e comumente em depsitos de carvo mineral preto. Nenhum processo biolgico conhecido inclui o mercrio, pois esse metal de natureza biocida. Sua presena em vrios depsitos de hidrocarbonetos, alm dos metais anteriormente citados, apontam origem hipgena para a formao do petrleo. Anlise do padro de distribuio de 22 elementos trao em 77 leos, quimicamente os correlacionam melhor com a composio de meteoritos condrticos, com o manto peridottico serpentinizado frtil e manto primitivo do que com a crosta ocenica ou continental, e no mostram nenhuma correlao com as distribuies qumicas na gua do mar.[16]

[editar] Diamantides
Minsculos diamantides ocorrem no petrleo (leo, gs e condensados). So molculas que possuem similar arranjo da estrutura de tomos como os diamantes, e suspeita-se que sua origem tambm seja relacionada aos ambientes de origem dos kimberlitos e lamprotos, que portam diamantes naturais, a partir de altssimas presses e temperatura no manto da Terra. Esses diamantides, encontrados com maior abundncia nos condensados, so excelentes matria-prima para a nanotecnologia, provavelmente o emprego mais nobre dos produtos do petrleo.

[editar] Hidrognio
O petrleo composto principalmente por alcanos (n-alcanos, parafinas). Sir Robert Robinson estudou a constituio do petrleo natural em grande detalhe, e concluiu que havia muito excesso de hidrognio para que fosse produto de detritos orgnicos de plantas ou animais. As olefinas (alcenos), que so hidrocarbonetos insaturados, que deveriam ser esperados caso a fonte fosse orgnica. O gs hidrognio e gua tem sido encontrado a mais de 6 km de profundidade na crosta superior, incluindo os poos de Siljan Ring na Sucia e o poo ultraprofundo na pennsula de Kola, Rssia. H dados no oeste dos Estados Unidos que certos aquferos prximos a superfcie podem se estender at 10 a 20 km. O hidrognio pode ser criado atravs da reao da gua com silicatos, quartzo e feldspatos, em temperaturas entre 25 a 270C. Esses materiais so comuns em rochas crustais como os granitos. O hidrognio pode reagir com carbono dissolvido na gua para formar o metano e hidrocarbonetos mais complexos. Reaes do tipo Fischer-Tropsch podem ocorrer aps hidrlise de peridotitos do manto, formando serpentinitos com liberao de hidrognio. O petrleo uma mistura de hidrocarbonetos e muito rico em hidrognio. As molculas do petrleo possuem alto potencial qumico e so bastante energticas. As molculas oriundas de processos biolgicos, a exemplo de carboidratos (que so oxidados) tm baixo potencial qumico e nunca poderiam transformar-se em hidrocarbonetos de alto potencial qumico. O petrleo tambm costuma ser muito rico em enxofre o que incompatvel com a pequena quantidade desse elemento presente na matria biolgica. Os balanos de massa incluindo hidrognio, enxofre, gases nobres, metais como nquel, vandio, entre outros para a quantidade de hidrocarbonetos naturais presentes no universo so absolutamente incompatveis com derivao biognica.

[editar] Termodinmica
A 2a. Lei da Termodinmica probe a formao espontnea de hidrocarbonetos mais pesados que o metano a baixas presses. Clculos termodinmicos e diversos estudos experimentais efetuados na Rssia, Ucrnia e Estados Unidos confirmam que os nalcanos (componentes comuns no petrleo) no evoluem espontaneamente a partir do metano a presses tipicamente encontradas nas bacias sedimentares, portanto a Teoria Abiognica para origem dos hidrocarbonetos sugere gerao profunda (abaixo de 150200 km de acordo com estudos realizados por Dr. J.F. Kenney e colaboradores [17].)

Embora ocorram altas temperaturas no manto da Terra, o efeito das grandes presses no permite a dissociao dos hidrocarbonetos. De acordo com clculos de estabilidade termodinmica de hidrocarbonetos efetuados pelo cientista Emanuil Chekaliuk, os hidrocarbonetos possuem alta estabilidade termodinmica no interior da Terra. Enquanto o metano possui amplo espectro de estabilidade seja a baixas ou altas presses e temperaturas, os compostos aromticos, asfaltenos, e naftnicos so estveis a profundidades de centenas de quilmetros. Estudos de alta presso e temperatura efetuados pelo Professor Kutcherov [18] e colaboradores do Royal Institute of Technology de Estocolmo, Sucia concluram segundo a viso moderna que no h quase mais dvidas que a forma mais simples de hidrocarboneto, metano ou CH4, existe no manto, nas profundezas da Terra. Foi realizado um experimento muito simples, queria-se descobrir se este metano, sob as condies que predominam na parte superior do manto terrestre, a uma profundidade de cerca de 150 km, pode se transformar em hidrocarbonetos pesados. O gs natural, de forma bem simples, uma mistura de quatro hidrocarbonetos saturados, metano at 99%, etano, algum propano e butano. No experimento foi enclausurado o metano em uma cmara de presso e reproduziu-se as condies idnticas quelas da parte superior do manto terrestre. A temperatura esteve entre 1.000 e 2.000 K (kelvin 273K = 0C) e presso entre 20.000 e 70.000 atmosferas. Estas so as condies existentes compatveis com uma profundidade de 150 km no interior da Terra. Anton Kolesnikov e um dos principais pesquisadores do instituto de geofsica na Universidade de Carnegie em Washington DC, EUA Alexander Goncharov auxiliaram o Professor Vladimir kutcherov no experimento de alta presso e temperatura. O resultado foi que metano pode ser transformado em hidrocarbonetos pesados. Encontrou-se uma mistura de composio semelhante ao gs natural, que se encontra por toda parte em nosso planeta. Definitivamente, no h mais dvidas que se pode transformar, sob certas condies, metano em gs natural. Foi proposto que os hidrocarbonetos gerados no manto superior podem ser transportados atravs de falhas profundas para regies mais rasas na crosta da Terra, e contribuir para a formao de reservas de petrleo. Eles usaram em espectroscopia Raman in situ em clulas tipo anvil (bigorna) de diamante com laser-aquecido a acompanhar a reatividade qumica do metano e etano em condies similares ao manto superior.Resultou que, quando o metano exposto a presses superiores a 2 GPa, e temperaturas na faixa de 1000-1500 K, parcialmente reage para formar hidrocarbonetos saturados contendo 2-4 carbonos (etano, propano e butano) e hidrognio molecular e grafite. Inversamente, a exposio de etano a resultados semelhantes condies para a produo de metano, sugerindo que a sntese de hidrocarbonetos saturados reversvel. Concluiu-se, com base nos resultados do experimento, apiam a sugesto de que os hidrocarbonetos mais pesados que o metano podem ser produzido por processos abiognica no manto superior da Terra.[1],[2]

[editar] Biologia
A vida tal como conhecemos baseada fundamentalmente em carbono. Os primitivos organismos vivos (archeobactrias) retiram energia (alimento) do metano primordial ou petrleo (hidrocarbonetos) que esto nas profundezas da Terra. Muitas bactrias tambm

aproveitam o oxignio a partir da reduo de sulfatos e produzem gs sulfdrico (H2S). O oxignio tambm pode ser obtido pela reduo do ferro, formando compostos como a magnetita. Essa biosfera profunda forma os contaminantes do petrleo e torna-se partes dos chamados biomarcadores encontrados no petrleo natural. A fotossntese um processo bastante complicado que os primitivos organismos desenvolveram para auxili-los na conquista e sobrevivncia na superfcie do planeta. Isto pode ter ocorrido quando a fonte local de hidrocarbonetos possa ter cessado. O astrofsico Thomas Gold [19] mencionou que as primitivas bactrias inventaram a fotossntese para conquistar a superfcie fazer seu prprio alimento, isto , seres auttrofos.

[editar] Serpentinizao e sntese qumica de leo - Sntese FischerTropsch

Uma outra possvel formao de leo inorgnico atravs das reaes tipo sntese de Fischer-Tropsch. A catlise Fischer-Tropsch converte monxido de carbono, dixido de carbono e metano em vrias formas de hidrocarbonetos lquidos. O monxido e dixido de carbono gerado atravs da oxidao parcial de carvo ou combustvel lenhoso. Este processo foi desenvolvido e usado exaustivamente na II Guerra Mundial pela Alemanha, a qual tinha limitado acesso aos suprimentos de petrleo. Ainda hoje usado na frica do Sul para produzir diesel a partir do carvo. Serpentinizao de rochas ultramficas peridotticas ricas em carbono envolvem reaes Fischer-Tropsch e acredita-se que ocorra em profundidade, quando o manto peridottico hidrolisado tornando-se serpentinito enquanto h desprendimento de hidrognio. Na presena de metais de transio catalisadores (Fe, Ni, Co) o hidrognio reage com dixido de carbono das rochas carbonticas e resultam em hidrocarbonetos n-alcanos, incluindo hidrocarbonetos linear saturados, lcoois, aldedos, cetonas, aromticos e compostos cclicos. Tambm possvel que o metano de regies mais profundas do manto seja polimerizado pela Sntese Fischer-Tropsch formando n-alcanos e outros hidrocarbonetos. Um mecanismo proposto para o qual o petrleo abiognico se forma foi originalmente proposto pelo cientista ucraniano Prof. Emmanuil B. Chekaliuk em 1967. Ele props que o petrleo pode ser formado a altas temperaturas e presses a partir de carbono inorgnico, na forma de dixido de carbono, hidrognio e/ou metano. Este mecanismo suportado por diversas linhas de evidncias as quais so aceitas pela moderna literatura cientfica. Isto envolve sntese de leo dentro da crosta atravs de catlise por rochas quimicamente redutoras. Um mecanismo proposto por Keith Stanley e Monte Swan (2005) se d atravs de anlogos naturais da Sntese Fischer-Tropsch, conhecido como serpentinizao de peridotitos como proposto por Szatmari (1989) e Charlou (2005).

Serpentinitos so rochas ideais para hospedar este processo. Elas so formadas a partir de peridotitos/dunitos, que so rochas com mais de 80% de olivina e comumente uma percentagem de minerais como titnio-espinlios. A maioria das olivinas tambm possui altas concentraes de nquel e podem conter cromita e cromo como contaminantes das olivinas junto com outros metais de transio. Entretanto, as reaes de sntese do serpentinito e craqueamento de espinlio requerem alterao hidrotermal de pristano peridotito-dunitos, o qual um processo finito, intrinsecamente relacionado com metamorfismo, e posteriormente requer tambm adio de gua. O serpentinito instvel nas temperaturas do manto e prontamente desidratado para granulitos, anfibolitos, talco-xistos e mesmo eclogitos. Isto sugere que a metanognese na presena de serpentinitos restrita no espao e tempo nas dorsais meso-ocenicas e nveis superiores das zonas de subduco de placas tectnicas. Porm, a gua pode ser encontrada em profundidades de 12 km e reaes que necessitam da mesma so dependentes de condies locais. O leo sendo criado por esse processo nas regies intracratnicas est limitado por materiais e temperatura. A base qumica para o processo de formao do petrleo abitico a serpentinizao de peridotitos (dunito), iniciando com metanognese atravs da hidrlise da olivina para serpentina na presena de dixido de carbono. Olivina, composta de forsterita e fayalita transforma-se em serpentina, magnetita e slica atravs da seguintes reaes, com a slica da decomposio da fayalita (reao 1a) alimentando a reao da forsterita (reao 1b). Reao 1a: Fayalita + gua Magnetita + slica aquosa + hidrognio

Reao 1b: Forsterita + slica aquosa Serpentinito

Quando esta reao ocorre na presena de dixido de carbono dissolvido (cido carbnico) a temperaturas acima de 500C, a reao 2a seguida. Reao 2a: Olivina + gua + cido Carbnico Serpentina + Magnetita + Metano

Entretanto, a reao 2b somente similar, e suportada pela presena de abundante talco-carbonato xistos e veios delgados de magnesita em muitos serpentinitos peridotticos; Reaco 2b:

Olivina + gua + cido Carbnico Serpentina + Magnetita + Magnesita + Slica

A elevao do metano para cadeias maiores de hidrocarbonetos n-alcanos se d atravs de desidrogenao do metano na presena de metais de transio catalticos (e.g. Fe, Ni). Isto pode ser designado de hidrlise de espinlio. No mecanismo de polimerizao de espinlio, Magnetita, cromita e ilmenita so minerais do grupo Fe-espinlios encontrados em muitas rochas, mas raramente como um maior componente nas rochas no-ultramficas. Nessas rochas, altas concentraes de magnetita magmtica, cromita e ilmenita proporciona a matriz reduzida na qual pode permitir o craqueamento abitico do metano para hidrocarbonetos mais complexos durante os eventos hidrotermais. Rochas reduzidas quimicamente so requeridas para conduzir esta reao e altas temperaturas tambm so necessrias para permitir o metano se polimerizar em etano. Notar que a reao 1a, acima, tambm cria magnetita. Reao 3: Metano + Magnetita Etano + Hematita

A Reao 3 resulta em hidrocarbonetos n-alcanos, incluindo hidrocarbonetos lineares saturados, lcoois, aldedos, cetonas, aromticos e compostos cclicos.

[editar] Associao do petrleo com estruturas profundas

Campos de leo e gs so encontrados principalmente sobre estruturas profundas presentes no embasamento cristalino, relacionados a limites de placas litosfricas (divergentes, convergentes ou transformantes), estruturas de impacto de meteoritos (crateras de impacto, astroblemas). Esta associao pode ser observada de acordo com a distribuio de campos de petrleo ao longo dos arcos como, por exemplo, na Indonsia, Golfo Prsico, Apeninos (Itlia), Alaska, Arco de Barbados e sua continuidade para Trinidad and Tobago e Venezuela entre outros. Nas bacias de margem divergente ou tambm riftes abortados, as ocorrncias petrleo esto associadas falhas de grande magnitude que comunicam com a crosta com manto em elevao. Reativaes geolgicas importantes ao longo do preenchimento das bacias sedimentares facilita a migrao de hidrocarbonetos para altos estruturais onde esses podem formar acumulaes quando encontram rochas reservatrio e rochas impermeveis (selantes), formando armadilhas ou trapas. A proximidade do manto em ascenso na fase pr-rifte fundamental. Nos orgenos colisionais, as reativaes de antigas estruturas distensionais so iniciadas no processo de coliso e podem permitir migrao de hidrocarbonetos dos nveis ligados com as falhas profundas.

[editar] Por que o petrleo frequentemente encontrado em bacias sedimentares?

As bacias sedimentares preenchem reas de depresso onde ocorreram falhas profundas, associadas a limites de placas (riftes, convergncia por subduco ou coliso continental entre duas placas litosfricas). Os estratos sedimentares formam excelentes reservatrios (espaos porosos) e tambm rochas selantes que quando combinados podem formar armadilhas para hidrocarbonetos. Essas armadilhas esto conectadas com fontes profundas, atravs de falhas tambm muito profundas, havendo interaes com o manto durante a evoluo da bacia. O petrleo tambm ocorre em rochas do embasamento, embora as acumulaes sejam mais raras, pelo fato do desconhecimento da geologia desses terrenos, havendo ainda pouco esforo exploratrio para perfurao de poos e pesquisas nesse contexto. Os hidrocarbonetos (petrleo, gs) migrando de grandes profundidades para as rochas sedimentares alojam-se nas rochas reservatrios ou em rochas fraturadas. No entanto, bastante comum a interao entre hidrocarbonetos alctones com rochas interestratificadas e laminadas como, por exemplo, folhelhos e ou alternncia de folhelhos e rochas carbonticas delgadas, havendo tambm interao de bactrias que se alimentam dos hidrocarbonetos primordiais. O no entendimento dessas relaes conduz a equivocada interpretao de que esses littipos seriam "rochas fonte" (geradoras) de petrleo. Por exemplo, a evidncia de leo e ou betume numa rocha, seja ela qual for, no significa que esses hidrocarbonetos so autctones. Eles podem ter migrado, atravs de estruturas profundas, para essa rocha muito tempo depois que ela se formou, mesmo soterrada por muitos milhes de anos, numa bacia sedimentar.

[editar] Referncias gerais

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409-416.
2. Kudryavtsev N.A., 1959. Geological proof of the deep origin of Petroleum.

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10. Kudryavtsev N.A., 1967. Closing speech. In: Proc. Conference on Distribution

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