Universit Pierre et Marie Curie (Paris 6) e

CHIM202 (Atomistique et Liaison Chimique) TE 3 : Formalisme de la mcanique quantique e

Dnitions e
1. Dnir les notions de vecteur, application linaire, vecteur propre, valeur propre, produit scalaire, fonction et e e oprateur. e 2. Pourquoi les fonctions f (x) sont-elles des vecteurs ? Dans quel espace ?

Fonctions et valeurs propres dun oprateur e

1. Les fonctions 1 (x) = e
ax

et 2 (x) = e

ax2

sont-elles fonctions propres de loprateur e

d dx

d dx

e 2. La fonction 3 (x) = cos(ax) est-elle fonction propre des oprateurs x : (a) 4 (x) = x3 kx (b) 5 (x) = cos(kx)

et

d2 dx2

3. Parmi les fonctions suivantes, quelles sont les fonctions propres de loprateur inversion I qui transforme x en e (c) 6 (x) = x2 + 3x 1

Commutateurs

Soient trois oprateurs linaires A, B et C. On rappelle que le commutateur de A et B est dni par loprateur e e e e [A,B] = AB - BA. 1. Calculer [B,A], [A,B+C], [AB,C], [A,BC] en fonction de [A,B], [A,C] et [B,C]. 2. Montrer que [A,[B,C]] + [B,[C,A]] + [C,[A,B]] = 0. 3. Calculer [A,B] pour : (a) A= (b) 1 1 1 2 2 0 2 0 1 B= 1 2 1 1 1 0 1 0 0 1 1

1 0

A = 1

B = 1

e e e e 4. Soit [A,B] = 0 et x vecteur propre non-dgnr de A avec valeur propre (i.e. il nexiste pas despace multidimensionnel avec cette valeur propre). Montrer que x est galement vecteur propre de B. e 5. Montrer que les oprateurs x et px = - i dx ne commutent pas. e hd

Oprateur moment cintique L e e

En mcanique classique, le moment cintique L permet de caractriser le mouvement de rotation dun mobile par e e e rapport ` un point xe. Si est le vecteur qui dsigne la position du mobile par rapport au point xe et celui a r e p correspondant ` sa quantit de mouvement, le moment cintique est dni comme : a e e e L = r p

L = Ly
Lz

Lx

 Les oprateurs associs aux trois composantes de L sont obtenus en substituant ` chaque grandeur apparaissant dans e e e le produit vectoriel son oprateur associ : e e x px x=x px = - i dx hd

1. Etablir lexpression des oprateurs Lx , Ly et Lz . e 2. (a) Calculer le commutateur [Lx , Ly ].

(b) En dduire, par permutation circulaire, les deux commutateurs [Ly , Lz ] et [Lz , Lx ]. e 3. Loprateur associ au carr du moment cintique L scrit sous la forme : e e e e e L2 = L2 + L2 + L2 z y x (a) Etablir lexpression des quantits L2 Lz - Lz L2 et L2 Lz - Lz L2 e y x x y (b) Sachant quun oprateur commute systmatiquement avec son carr, comme par exemple Lz : e e e [L 2 ,L z ] = L 2 L z - L z L 2 = 0 z z z i. Calculer le commutateur [L2 , Lz ]. ii. Quen conclure quant aux fonctions propres de ces deux oprateurs ? e

Oprateurs hermitiques e

Soit un oprateur linaire A agissant sur des fonctions ` une variable du type f (x) tel que x ] , + [ et e e a lim f = 0. Loprateur adjoint de A, not A+ , est dni par son action : e e e g (x)A+ f(x)dx = ( On dit que A est hermitique si A = A+ . 1. Les oprateurs A1 = x et A2 = e
d dx

f (x)Ag(x)dx)

sont-ils hermitiques ?

2. Dmontrer que loprateur px est hermitique. e e 3. Soit loprateur hermitique A. e (a) Montrer que ses valeurs propres sont relles. e (b) Montrer que deux vecteurs propres f et g associs ` des valeurs propres distinctes sont orthogonaux, e a cest-`-dire a g (x)f (x)dx = 0. (c) Soient A, B et C = AB hermitiques. Montrer que [A,B] = 0. 4. Soit U oprateur unitaire, i.e. UU+ = U+ U = 1 et B = U+ AU. Montrer que A = UBU+ . e