FUERZAS INTERMOLECULARES

1. INTRODUCCIN

Cuando las sustancias se encuentran en estado lquido o slido, las molculas que las forman se encuentran a distancias muy cortas entre s, en estas condiciones se presentan fuerzas de atraccin molecular o enlaces

intermoleculares cuya intensidad depende del tipo de molculas, es decir si son polares o polares. A partir de este tipo de interacciones se puede explicar la variacin de las propiedades de los lquidos como el punto de ebullicin, presin de vapor, viscosidad y calor de vaporizacin. As como tambin se relacionan en forma directa con algunas propiedades de los slidos como el punto de fusin el calor de fusin. Los enlaces intermoleculares constituyen las interacciones entre partculas individuales de una sustancia, estos enlaces son ms dbiles que los enlaces interatmicos o enlaces covalentes que existen dentro de cada molcula. Por ejemplo se necesita rededor de 41 kilojoule de energa para convertir 1 mol- gramo de agua lquida en vapor de agua a 100C, esto refleja la intensidad de los enlaces intermoleculares en el agua que son principalmente enlaces puente de hidrgeno. En cambio, es ms alta la energa necesaria para descomponer 1 mol-gramo de vapor de agua en _tomos de H y O que es de 920 kilojoule, esto es para disociar los enlaces covalentes H - O (o enlaces intramoleculares o interatmicos) en el interior de las molculas de agua.

Las fuerzas intermoleculares intentan mantener a las molculas juntas. Por ejemplo: Los gases tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los lquidos. Las fuerzas atractivas entre molculas, las llamadas fuerzas intermoleculares, son las responsables del comportamiento no ideal de los gases. Los lquidos tienen fuerzas moleculares ms dbiles que los slidos Tanto los slidos como los lquidos tienen sus partculas muy cercanas unas a otras, por ello les llamamos fases condensadas para distinguirlas de los gases

2. TIPOS DE FUERZAS:

a. FUERZAS DE LONDON

Fritz London (1930) sugiere que el movimiento de los electrones en un tomo o una molcula no polar puede dar como resultado un dipolo transiente.

Las fuerzas de London existen en todas las molculas, sean polares o no. En las molculas no polares son las nicas fuerzas intermoleculares que existen.

Fuerzas de London o dipolo temporario o dipolo transitorio o dipolo inducido o fuerzas de dispersin. Cuando una molcula es no polar, no existe un dipolo, su nube electrnica es simtrica. Pero como los electrones estn en continuo movimiento, puede suceder que momentneamente se deforme y se produzca un dipolo. Esto puede suceder por choques entre molculas o con las paredes del recipiente. Se dice que la molcula se polariza, y cuando esto sucede en una molcula, inmediatamente induce a la molcula vecina a
Origen de las fuerzas de London

que tambin se polarice. Continuamente entonces se estn formando y destruyendo estos dipolos temporarios. Cuanto mayor es esa nube electrnica es ms fcilmente polarizable y mayor es .la fuerza de London.

La intensidad de las fuerzas de London depende de la facilidad con que se polarizan los electrones de una molcula, y eso depende del nmero de electrones en la molcula y de la fuerza con que los sujeta la atraccin nuclear. En general, cuantos ms electrones haya

en una molcula ms fcilmente podr polarizarse. As, las molculas ms grandes con muchos electrones son relativamente polarizables.

Incluso los tomos de los gases nobles, las molculas de gases diatmicos como el oxgeno, el nitrgeno y el cloro (que deben ser no polares) y las molculas de hidrocarburos no polares como el CH4, C2H6 tienen tales dipolos instantneos.

Energa de interaccin del dmero de argn. La parte long-range se debe a las fuerzas de dispersin de London Atraccin intermolecular

b. ATRACCIN DIPOLO-DIPOLO

Cuando una molcula es un dipolo permanente se produce una atraccin electrosttica entre el extremo positivo de una molcula y el extremo negativo de la molcula vecina. Esta es la fuerza dipolo dipolo. Consiste en una fuerza de atraccin elctrica entre los polos opuestos de molculas polares. En comparacin con la fuerza de atraccin electrostticamente 2 iones de signo contrario (enlace inico) que vara en relacin directa a 1/d 2, el enlace dipolo-dipolo vara en relacin a 1/d4, lo cual significa que es ms dbil y se manifiesta con mayor intensidad a distancias muy cortas. Las energas promedio de interacciones dipolo dipolo son aproximadamente 4 kJ por mol de enlaces, en contraste con los valores promedio para energas caractersticas de tipo inico y de enlace covalente (~400 kJ por mol de enlaces). Las sustancias en las cuales las interacciones dipolo-dipolo afectan a las propiedades fsicas son el fluoruro de bromo (BrF), y el dixido de azufre (SO2), adems de otras muchas molculas con puentes de hidrgeno, que son un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo. Estas son ligeramente direccionales, es decir, al elevarse la temperatura, el movimiento transicional, rotacional y vibracional de las molculas aumenta y produce orientacin ms aleatoria entre ellas. En consecuencia, la fuerza de las interacciones dipolo-dipolo disminuye al aumentar la temperatura. Todos estos factores hacen que los compuestos que tienen interacciones dipolo-dipolo sean ms voltiles que los compuestos inicos.

c. FUERZAS IN-DIPOLO

Se produce entre un ion y una carga parcial en el extremo de una molcula polar. Las molculas polares son dipolos, tienen un extremo positivo y un extremo negativo. La fuerza de esta interaccin depende de la carga y tamao del ion y de la magnitud del dipolo. Las cargas en los cationes estn generalmente ms concentradas, dado que los cationes suelen ser menores que los aniones. En consecuencia, a cargas iguales, un catin interacta ms fuertemente con los dipolos que un anin. La hidratacin, es un ejemplo de interaccin ion-dipolo. En una disolucin acuosa de NaCl, los iones Na+ y Cl- se rodean de molculas de agua, que tienen un dipolo grande. De esta forma las molculas de agua actan como un aislante elctrico que mantiene a los iones separados. Este proceso explica lo que ocurre cuando un compuesto inico se disuelve en agua. El tetracloruro de carbono (CCl4) es, por otro lado, una molcula no polar, y en consecuencia carece de la posibilidad de participar en la interaccin ion-dipolo. Lo que se observa en la prctica es que el tetracloruro de carbono es un mal disolvente de compuestos inicos, como es el caso de la mayora de los lquidos no polares.

Se trata de una interaccin entre un ion cargado y una molcula polar (es decir un dipolo). Los cationes se vern atrados por el lado negativo de un dipolo. Los aniones se vern atrados por el lado positivo de un dipolo. Este tipo de interacciones tienen gran

importancia al estudiar el comportamiento de las disoluciones de sustancias inicas en disolventes polares (por ejemplo sal en agua).

d. PUENTE DE HIDRGENO

Para que exista unin puente hidrgeno la molcula debe cumplir una condicin, que exista un tomo de hidrgeno unido directamente a un tomo muy electronegativo (F,O N).

El enlace de hidrgeno es un tipo especial de interaccin dipolo-dipolo entre el tomo de hidrgeno de un enlace polar, como el O-H o el N-H, y un tomo electronegativo como O, N o F. Las molculas que presentan la posibilidad de unin puente hidrogeno presentaran entonces las tres fuerzas intermoleculares (London, dipdip y pte. Hidrogeno). Es el caso del agua. La primera evidencia del enlace de hidrgeno proviene del estudio de los puntos de ebullicin de los compuestos. Las fuerzas puente hidrogeno son 10 veces ms intensas que las dipolo permanente y stas son 10 veces ms intensas que las fuerzas de London.

La relacin que existe entre el hidrgeno y elementos ms electronegativos:

-O-H -N-H -O-H

O-H (agua - atraccin del agua) O=C- (en aun protena) O=C (entre el agua y el azcar)

Variacin de los puntos de ebullicin de los hidruros moleculares.

e. FUERZAS DE VAN DER WAALS: Es la fuerza atractiva o repulsiva entre molculas. Son las causantes a que los gases se aparten del comportamiento ideal; son las mismas que mantienen unidas a las molculas en los estados lquido y slido. Cuando se encuentran a una distancia moderada, las molculas se atraen entre s pero, cuando sus nubes electrnicas empiezan a solaparse, las molculas se repelen con fuerza.

El trmino "fuerzas de Van der Waals" engloba colectivamente a las fuerzas de atraccin entre las molculas. Son fuerzas de atraccin dbiles que se establecen entre molculas elctricamente neutras (tanto polares como no polares), pero son muy numerosas y desempean un papel fundamental en multitud de procesos biolgicos. Las fuerzas de van der Waals definen el carcter qumico de muchos compuestos orgnicos. Se originan por atracciones elctricas muy dbiles entre tomos polarizados por induccin y esto la diferencia de las fuerzas dipolares. La polarizacin o deformacin elctrica de aquellos tomos polarizados pierden la simetra de su distribucin electrnica al estar las molculas neutras muy prximas. Estas fuerzas se pueden presentar durante la interaccin de diferentes molculas colorantes y protenas tisulares. Para que ello suceda, no obstante, las molculas reactantes se deben aproximar lo mximo posible, a merced de otras atracciones, ya que es la nica manera que se promuevan tomos polarizados a partir de sitios neutros. En este tipo de fuerzas que se presentan entre las molculas se han determinado 4 tipos de fuerzas. Orientacin. Induccin.

Dispersin

Repulsin