Espectroscopia de Ressonncia Magntica Nuclear (RMN)

Identifica o esqueleto carbonohidrognio de uma substncia orgnica. Alguns ncleos, tais como 1H, 13C, 15N, 19F e 31P, possuem estados de spin de +1/2 e 1/2, e esta propriedade permite que eles sejam estudados por RMN.
2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education

Um Espectrmetro de RMN
espectro de RMN

EQUIPAMENTO ANTIGO (COM IM)

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

EQUIPAMENTO COM TRANSFORMADA DE FOURRIER (FT)

O estado de spin de um ncleo afetado por um campo magntico aplicado

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

A diferena de energia entre os estados de spin depende da fora do campo magntico aplicado absorve E estados de spin estados de spin

Os eltrons que esto em volta de um ncleo afetam o campo magntico efetivo sentido pelo ncleo

Prtons quimicamente equivalentes: prtons em um mesmo ambiente qumico. Cada grupo de prtons quimicamente equivalentes em uma substncia d origem a um sinal no espectro de RMN-1H da substncia.

relaxa E

Sinais detectados por RMN

2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education

Os trs prtons metlicos so quimicamente equivalentes devido a rotao em torno da ligao CC.

Vemos um sinal para o grupo metila no espectro de RMN-1H

2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education

O Deslocamento Qumico
O ponto de referncia de um espectro de RMN definido pela posio do TMS (zero ppm).
H3C H3C Si H3C CH3

Espectro de RMN-1H do 1-bromo-2,2-dimetilpropano

Um grupo retirador de eltrons (eletronegativo) faz com que os sinais de RMN apaream numa freqncia mais alta (em valores de maiores).

O deslocamento qumico a medida da distncia entre o sinal observado e o sinal de referncia.

A escala comum para os deslocamentos qumicos = = distncia para campo baixo a partir do TMS (Hz) freqncia operacional do espectrmetro (MHz)
2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education

Valores Caractersticos de Deslocamentos Qumicos

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

Linha de Integrao
A rea sob cada sinal proporcional ao nmero de prtons que d origem ao sinal.

Espectro de RMN-1H do 1-bromo-2,2-dimetilpropano

O Desdobramento dos Sinais

Um sinal de RMN-1H desdobrado em N + 1 picos, onde N o nmero de prtons equivalentes ligados a carbonos adjacentes.
4,5

A altura de cada degrau de integrao proporcional a rea sob o sinal.

1,0

Prtons acoplados desdobram o sinal um do outro. O nmero de picos de um sinal chamado de multiplicidade do sinal. O desdobramento de sinais, causando acoplamento spin-spin, ocorre quando tipos diferentes de prtons esto perto o bastante um do outro.
2007 by Pearson Education

A integrao nos diz o nmero relativo de prtons que d origem a cada sinal, no o nmero absoluto.
2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education

Proporcionalmente 4,5:1,0 = 9:2

Tringulo de Pascal

Espectro de RMN-1H do 1,1-dicloroetano

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

 2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

A Diferena entre um Quarteto e um Duplo Dubleto (dublete de dublete)

Os sinais para os prtons Hc, Hd e He se sobrepem

Os sinais para os prtons Ha, Hb e Hc no se sobrepem

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

Constantes de Acoplamento
A constante de acoplamento a distncia, em hertz, entre dois picos adjacentes de um sinal de RMN desdobrado. Prtons acoplados possuem J iguais.

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

Situaes complexas p.ex: C3H5ClO

Hb O Ha

Hc Cl He
2007 by Pearson Education 2007 by Pearson Education

Hd
2007 by Pearson Education

Valores aproximados de Constantes de Acoplamento

A constante de acoplamento trans maior do que a constante de acoplamento cis.

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

Um Diagrama de Desdobramento para um duplo-dubleto

Um Diagrama de Desdobramento para um Quarteto de Tripletes

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

2007 by Pearson Education

 2007 by Pearson Education