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4.2.1 GRAVIMETRA POR PRECIPITACIN

4.2.1 A Introduccin En la gravimetra por precipitacin, el analito se precipita como un compuesto poco soluble. Este precipitado se filtra, se lava para eliminar las impurezas, se transforma en un producto de composicin conocida mediante un tratamiento trmico adecuado y, por ltimo, se pesa. 4.2.1 A. 1 Propiedades de los precipitados y de los reactivos precipitantes Lo ideal sera que un agente precipitante gravimtrico reaccionara de modo especfico o, al menos, de forma selectiva con el analito. Los reactivos especficos, que reaccionan slo con una especie qumica, son poco comunes. Los reactivos selectivos son ms frecuentes y reaccionan slo con un nmero limitado de especies. Adems de ser especfico y selectivo, el reactivo precipitante ideal debera reaccionar con el analito para formar un producto que: 1. se pueda filtrar y lavar fcilmente para quedar libres de contaminantes; 2. tenga una solubilidad lo suficientemente baja para que no haya prdidas importantes durante la filtracin y el lavado; 3. no reaccione con los componentes atmosfricos,
4. tenga una composicin conocida despus de secarlo o, si fuera necesario, de

calcinarlo. Hay muy pocos reactivos, si los hay, que producen precipitados que renan todas estas propiedades deseables. Las variables que influyen en la solubilidad se estudian en el captulo 11B. En esta unidad se analizarn los mtodos para obtener slidos puros de fcil filtracin y de composicin conocida. 4.2.1 A. 2 Tamao de partculas y filtrabilidad de los precipitados En los mtodos gravimtricos se prefieren, por lo general, los precipitados

formados por partculas grandes ya que son ms fciles de filtrar y de lavar para eliminar

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impurezas. Adems, este tipo de precipitados suelen ser ms puros que los precipitados formados por partculas finas. Factores que determinan el tamao de partcula El tamao de las partculas de los slidos formados por precipitacin es muy variable. En un extremo se encuentran las suspensiones coloidales, cuyas finas partculas son invisibles a simple vista (entre 10-7 y 10-4 cm de dimetro). Las partculas coloidales no muestran tendencia a sedimentar, ni se filtran con facilidad. En el otro extremo se encuentran las partculas que tienen dimensiones del orden de dcimas de milmetro o mayores. La dispersin temporal de tales partculas en la fase lquida se denomina suspensin cristalina. Las partculas de una suspensin cristalina tiende a sedimentar de forma espontnea y se filtran con facilidad. Los cientficos han estudiado la formacin de precipitados durante mucho tiempo, pero el mecanismo del proceso no se entiende an por completo. Se sabe que hay variables experimentales, como la solubilidad del precipitado, la temperatura, la concentracin de los reactivos y la velocidad con la que se mezclan, que influyen en el tamao de la partcula del precipitado. El efecto total de estas variables se puede explicar, al menos cualitativamente, suponiendo que el tamao de la partcula est relacionado con una propiedad del sistema denominada sobresaturacin relativa, que es la relacin entre la concentracin excesiva de una sustancia y la solucin en el equilibrio. Una disolucin sobresaturada es una disolucin inestable que contiene ms soluto que una disolucin saturada. La sobresaturacin se alivia con el tiempo mediante la precipitacin del exceso de soluto. Mecanismo de formacin de precipitados El efecto de la sobresaturacin relativa sobre el tamao de partcula se puede explicar suponiendo que los precipitados se forman por medio de dos procesos distintos: por nucleacin y por crecimiento de partcula. El tamao de partcula de un precipitado recin formado viene determinado por el mecanismo predominante.

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La nucleacin es un proceso en el cual se agrupa una cantidad mnima de tomos,

iones o molculas para formar un slido estable. El proceso de precipitacin posterior consiste en una competencia entre nuevos procesos de nucleacin y el crecimiento de los ncleos ya existentes (crecimiento de partcula). Si predomina la nucleacin, el resultado es un precipitado que contiene muchas partculas pequeas: si domina el crecimiento de partcula, se produce menor nmero de partculas pequeas, pero de mayor tamao. Control experimental del tamao de partcula Entre las variables experimentales que reducen la sobresaturacin y favorecen la formacin de precipitados cristalinos se incluye una elevada temperatura para aumentar la solubilidad del precipitado, la dilucin de las disoluciones (para reducir Q) y la adicin lenta del reactivo precipitante junto con una buena agitacin. Con las dos ltimas medidas tambin se reduce la concentracin del soluto en un momento determinado. Tambin se pueden obtener partculas ms grandes mediante el control del pH si la solubilidad del precipitado depende de este. En general, los precipitados que tienen muy baja solubilidad, como muchos sulfuros e hidrxidos, se forman como coloides. 4.2.1A . 3 Precipitados coloidales Las partculas coloidales individuales son tan pequeas que no pueden ser retenidas en filtros comunes. Por otra parte, el movimiento browniano evita que se sedimentes por influencia de la gravedad. Sin embargo, es posible coagular o aglomerar las partculas de la mayora de los coloides para obtener una masa amorfa, fcil de filtrar, y que s sedimente. Coagulacin de coloides La coagulacin se puede lograr por medio del calentamiento, la agitacin y la adicin de un electrolito al medio. Para entender la efectividad de estas medidas es necesario analizar porqu los coloides son estables y no coagulan de forma espontnea. Las suspensiones coloidales son estables debido a que todas las partculas presentes tienen un carga positiva o negativa. Esta carga resulta de los cationes o aniones que estn

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unidos a la superficie de las partculas. Se puede demostrar con facilidad que las partculas coloidales tienen carga al observar la migracin cuando se colocan en un campo elctrico. Al proceso por el cul los iones quedan retenidos en la superficie de un slido se le conoce como adsorcin. Sin embargo, la absorcin implica la retencin de una sustancia dentro de los poros de un slido. La carga de una partcula coloidal formada durante un anlisis gravimtrico viene determinada por la carga del ion de la red cristalina que est en exceso cuando se completa la precipitacin. En la figura 1 se muestra una partcula coloidal de cloruro de plata en una disolucin que contiene un exceso de nitrato de plata. La capa de adsorcin primaria, unida directamente a la superficie del slido, consiste principalmente en iones plata adsorbidos. La capa cargada est rodeada por una capa de disolucin denominada capa contra-ion, que contiene un exceso de iones negativos (sobre todo nitratos) suficiente para equilibrar la carga de la superficie de la partcula. Los iones plata adsorbidos inicialmente y la capa negativa de contra iones constituye una doble capa elctrica que proporciona estabilidad a la suspensin coloidal. Al aproximarse entre s las partculas coloidales, esta doble capa ejerce una fuerza de repulsin electrosttica que evita que las partculas choquen y se aglomeren. Peptizacin de coloides La peptizacin es un proceso mediante el cual un coloide coagulado regresa a su estado original disperso. Cuando se lava un coloide coagulado, parte del electrolito causante de la coagulacin se elimina del lquido interno que est en contacto con las partculas slidas. La eliminacin de este electrolito tiene el efecto de aumentar el volumen de la capa de contra-iones. Se restablecen entonces las fuerzas de repulsin causantes del estado coloidal original, y las partculas se separan de la masa coagulada. El lquido del lavado se vuelve turbio cuando las partculas nuevamente dispersas atraviesan el filtro. Por lo tanto el lavado son necesarios para reducir al mnimo los contaminantes; por otro, si en el lavado se utiliza agua pura existe el riesgo de prdidas, como consecuencia de

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la peptizacin. El problema se resuelve, por lo general, al lavar el precipitado con una disolucin que contenga un electrolito que se volatilice durante las etapas posteriores de secado y calcinacin del mismo. Tratamiento prctico de los precipitados coloidales. Los coloidales se precipitan mejor en disoluciones calientes, con agitacin y que contengan suficientes electrolitos para asegurar la coagulacin. La filtrabilidad de un coloide coagulado a menudo mejora si se deja reposar durante una hora o ms en contacto con la disolucin caliente en el cual se form, este proceso es conocido como digestin. La digestin es un proceso en el cual se calienta un precipitado, durante una hora o ms, en la disolucin en la cual se form ( que se conoce como agua madre). El agua madre es la disolucin en la que se forma un precipitado. 4.2.1 A. 4 Precipitados cristalinos Un precipitado cristalino, como el de sulfato de bario, algunas veces puede adsorber impurezas cuando sus partculas son pequeas. Cuando las partculas crecen, la impureza puede quedar encerrada en el cristal. A este tipo de contaminacin se llama oclusin, que es el proceso mediante el cual una impureza queda encerrada dentro del cristal debido a que ste creci a su alrededor. Existen varias tcnicas que el analista puede aplicar para minimizar la coprecipitacin en los precipitados cristalinos. Si est enterado de la presencia de un ion que precipita con facilidad, puede disminuir (no eliminar por completo) la cantidad de coprecipitado utilizando el mtodo de adicin de dos reactivos. Si se sabe que la muestra o el precipitante contiene un ion contaminante, se puede aadir la solucin que contiene este ion a la otra solucin. De esta forma, la concentracin del contaminante se mantiene al mnimo durante las primeras etapas de la precipitacin. Despus de que ya se form el precipitado cristalino, el analista an puede incrementar su pureza. Si la sustancia se puede redisolver con facilidad (como las sales de los cidos dbiles en cidos fuertes), se puede filtrar, redisolver y reprecipitar. Durante la

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segunda precipitacin, el contaminante se encontrar presente en una menor concentracin y por consiguiente de coprecipitar una cantidad ms pequea. La pureza de una sustancia que no se redisuelva con facilidad, como el sulfato de bario, se puede mejorar mediante el aejamiento o digestin. Ya hemos visto que durante el aejamiento aumenta el tamao de la partcula. Al mismo tiempo, las impurezas de las partculas pequeas se redisuelven y no se reabsorben apreciablemente en las partculas mayores. Tambin durante el aejamiento, la red cristalina se hace ms compacta, probablemente porque los iones de las orillas se disuelven y se redepositan de una manera ms ordenada. Durante este proceso de perfeccionamiento, las impurezas incluidas se pueden expulsar y, ya que el nmero de iones en la superficie ha disminuido, se reabsorbe muy poca impureza. 4.2.1 A. 5 Coprecipitacin Es el proceso mediante el cual una sustancia, que en condiciones normales es soluble es arrastrada durante la precipitacin de la sustancia deseada. O tambin la coprecipitacin es un proceso en el cual los compuestos que normalmente son solubles son arrastrados y separados de la disolucin por un precipitado. Hay cuatro tipos de coprecipitacin: adsorcin en la superficie, formacin de cristales mixtos, oclusin y atrapamiento mecnico. La adsorcin en la superficie y la formacin de cristales mixtos son procesos en equilibrio, mientras que la oclusin y el atrapamiento mecnico estn controlados por la cintica de crecimiento del cristal. Reprecipitacin.- Es el disolver un precipitado para precipitarlo de nuevo y minimizar la coprecipitacin. La formacin de cristales mixtos es un tipo de coprecipitacin en el cul el ion contaminante sustituye a un ion de la red cristalina. 4.2.1 A. 6 Precipitacin homognea La precipitacin homognea es un proceso en el cual se forma un precipitado por la generacin lenta y homognea del reactivo precipitante en la disolucin.

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En general los slidos formados por precipitacin homognea tienen mayor pureza

y son mas fciles de filtrar que los precipitados generados por la adicin directa de un reactivo a la disolucin del analito. Posprecipitacin.- Es el proceso mediante el cual se deposita una impureza despus de que la analita se precipit. 4.2.1 A. 7 Secado y calcinacin de precipitados En cualquier procedimiento gravimtrico en donde se utilice la precipitacin, al final se debe cambiar la sustancia separada a una forma adecuada para su pesada. Para que los resultados del anlisis sean exactos, la sustancia que se pesa debe ser pura, estable y de composicin definida. Aun cuando se haya minimizado la coprecipitacin, todava tenemos el problema de la eliminacin del agua y de cualquier electrolito que se haya adicionado al agua de lavado. Algunos precipitados se pesan cuando se encuentran en la misma forma qumica en la cual precipitaron. Otros sufren cambios qumicos durante la calcinacin y estas reacciones se deben completar para obtener resultados correctos. El procedimiento que se utiliza en este paso final depende de las propiedades qumicas del precipitado y de la tenacidad con la que el agua sea retenida en el slido .Algunos precipitados se pueden secar lo suficiente para la determinacin analtica sin hacer uso de una temperatura elevada. La calcinacin a temperatura elevada se requiere para eliminar por completo el agua que esta ocluida o adsorbida con mucha fuerza y para completar el cambio de algunos precipitados al compuesto deseado. Durante el crecimiento de los cristales, el agua puede quedar encerrada y slo se puede excluir a temperaturas elevadas, debido probablemente al rompimiento de los cristales ocasionado por la presin de vapor generada. Los precipitados gelatinosos como los de los xidos de hidratados , adsorben el agua bastante fuerte y deben ser calentados a temperaturas muy elevadas para eliminar el agua por completo. La silica y la almina son ejemplos bien conocidos que requieren elevadas temperaturas para su calcinacin .

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Durante la calcinacin pueden ocurrir otros errores adems de la eliminacin

incompleta del agua o de los electrolitos voltiles. Uno de los mas serios es la reduccin de precipitado por el carbono cuando se utiliza papel filtro. Las sustancias que se reducen con facilidad, como el cloruro de plata, nunca se filtran sobre papel; siempre se emplean los crisoles de filtracin. Los precipitados se pueden sobrecalcinar, llevando a la descomposicin y a la obtencin de substancias de composicin indefinida. Los errores tambin pueden ser el resultado de un precipitado calcinado readsorba agua o dixido de carbono al enfriarse. Por ello, los crisoles se deben cubrir en forma adecuada y se deben mantener dentro de un desecador mientras se enfra. La termobalanza Permite pesar la muestra cuando se encuentra cuando se encuentra dentro de un horno, tiene una sensibilidad de 0.2 mg y puede medir la temperatura del horno en 1 a partir de la temperatura ambiente hasta 1100 C . Los datos se registraron graficando el peso del precipitado contra la temperatura, y a este tipo de grafica se le llama curva de pirolisis . 4.2.1 B Aplicaciones de los gravimtricos Se han desarrollado mtodos gravimtricos para muchos aniones y cationes inorgnicos, as como de especies neutras, como el agua, el dixido de azufre, dixido de carbono y yodo. Tambin es posible determinar con facilidad diversas sustancias orgnicas mediante mtodos gravimtricos. Entre los ejemplos se incluyen la lactosa, salicilatos en preparados farmacuticos, fenoftalena en laxantes, etc. Como puede verse, los mtodos gravimtricos estn entre los procedimientos analticos de ms amplia aplicacin. 4.2.1B. 1 Agentes precipitantes inorgnicos Estos reactivos forman generalmente con el analito sales pocos solubles u xidos hidratados. Pocos de estos reactivos son selectivos 4.2.1B. 2 Agentes reductores

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Estos tipos de agentes transforman al analito a su forma elemental pesable.

4.2.1B.3 Agentes precipitantes orgnicos Se han desarrollado muchos reactivos orgnicos para la determinacin gravimtrica de especies inorgnicas. Algunos de ellos son mucho ms selectivos en sus reacciones que la mayora de los reactivos inorgnicos. Hay dos tipos de reactivos orgnicos. Uno de ellos forma productos no inicos pocos solubles, denominados compuestos de coordinacin; el otro forma productos en los cuales el enlace entre las especies inorgnicas y el reactivo es principalmente inico. Los reactivos orgnicos que forman compuestos de coordinacin poco solubles contienen, por lo general, dos grupos funcionales. Cada grupo es capaz de enlazarse con un catin donando un par de electrones. Los grupos funcionales se localizan en la molcula de tal forma que, como resultado de la reaccin, se forman anillos de cinco o seis miembros. Los reactivos que forman este tipo de compuestos se denomina agentes quelatantes y sus productos se conocen como quelatos. Los quelatos son compuestos organometlicos cclicos en los cuales el metal es parte de uno o ms anillos de cinco o seis miembros. El quelato puede ser de tipo hem, un componente de la hemoglobina, la molcula que transporta el oxgeno en la sangre. Los quelatos metlicos son relativamente no polares y, por tanto, su solubilidad en agua es baja, pero es alta en los lquidos orgnicos. A menudo, estos compuestos poseen baja densidad y son de color intenso. Dado que no se mojan con el agua, los compuestos de coordinacin eliminan con facilidad su humedad a bajas temperaturas. A continuacin redescribe dos reactivos quelatantes de amplio uso. 8-Hidroxiquinolina (oxina) Aproximadamente dos docenas de cationes forman quelatos pocos solubles con la 8hidroxiquinolina. La estructura del 8-hidroxiquinolato de magnesio es tpica de estos quelatos.

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La solubilidad de estos compuestos varan mucho de un catin a otro y dependen

del pH debido a que la 8 hidroxiquinolina siempre est desprotonada durante la reaccin de formacin del quelato. Por consiguiente, es posible lograr un alto grado de selectividad en el empleo de la 8-hidroxiquinolina mediante el control del pH. Dimetilglioxima Es un agente precipitante orgnico de especial especificidad. En una disolucin ligeramente alcalina solo se precipita el nquel (III). Este precipitado es tan voluminoso que slo pueden manejarse adecuadamente pequeas cantidades de nquel. Tambin tiene una gran tendencia a ascender por las peredes del recipiente cuando se filtra y se lava. El slido se seca apropiadamente a 110 C. Tetrafenilborato de sodio Es un importante ejemplo de un reactivo precipitante orgnico que forma precipitados en forma de sales. En disoluciones fras de cidos minerales, que es un agente precipitante casi especfico para iones potasio y amonio. La composicin de los precipitados es estequiomtrica y contienen un mol de iones de potasio o amonio por cada mol de iones de tetrafenilborato; estos compuestos inicos se filtran con facilidad y pueden llevarse a masa constante entre los 105 y 120 C. Slo interfieren en mercurio (III), rubidio y cesio, por lo que deben eliminarse en un tratamiento previo. 4.2.1B. 4 Anlisis de grupos funcionales orgnicos Existen varios reactivos que reaccionan selectivamente con ciertos grupos funcionales, por lo que pueden utilizarse para la determinacin de la mayor parte de los compuestos que contienen estos grupos. Muchas de estas reacciones se pueden emplear en determinaciones volumtricas y espectrofotomtricas. 4.2.1C Reactivos que forman precipitados semejantes a las sales En la literatura qumica se ha publicado un mtodo gravimtrico para casi todos los elementos de la tabla peridica. En la tabla 1 se enlistan algunos ejemplos en donde se ha

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utilizado la precipitacin para elementos de varios grupos de la tabla peridica. En la tabla se proporciona la sustancia precipitado y la forma en la que se pes al final. REACTIVO Sodio tetrafenilboro COMENTARIOS Utilizado principalmente para el K+; en HCL 0.1M, solo pueden interferir el NH+4, el Hg2+, el RB+ y el Cs+ Utilizada principalmente pare el SO4 2Utilizado para el T1+; otros metales con los que forman precipitados son el estao, el oro, el zinc, el mercurio y el cadmio. cidos de arsnico; R=fenilo, n propio Estos cidos precipitan iones tetravalentes como el estao, el torio y el zirconio en medio acido.

Benzidina Cloruro de tetrafenilarsnico

Un procedimiento gravimtrico puede ser en realidad mas rpido y mas exacto que un mtodo instrumental que requiere una extensa calibracin o estandarizacin. Por lo general los instrumentos proporcionan solo mediciones relativas y deben ser calibrados en base a un mtodo gravimtrico o volumtrico clsico. Las tcnicas gravimtricas proporcionan un acercamiento directo y comparativo para conocer los estndares requerido es en la verificacin de un mtodo instrumental . Los mtodos gravimtricos se comparan favorablemente con otras tcnicas analticas en trminos de la exactitud que se alcanza. En general lo mtodos gravimtricos no son muy especficos. Los reactivos gravimtricos son selectivos en el sentido de que forman precipitados solo con ciertos grupos de iones. Adems, la selectividad de los agentes precipitantes se puede incrementar controlando los factores como el pH y la concentracin de ciertos agentes enmascarantes.

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Como ejemplos de mtodos gravimtricos, contaremos brevemente las

determinaciones que se utilizan en forma ordinaria. Estas son la precipitacin del cloruro de plata, del sulfato de bario y del hidrxido de hierro(III). Cloruro de plata El cloruro de plata precipita en forma de cogulos o agregados que resultan de la coagulacin del material coloidal. El precipitado se filtra con facilidad y se lava con agua que contiene un poco de acido ntrico. El acido previene la Peptizacin y se volatiliza al secarlo. El cloruro de plata normalmente se filtra a travs de un vidrio sinterizado o de un crisol de porcelana poroso y se seca entre 110 y 130 C. Errores La precipitacin del cloruro de plata por lo general da excelentes resultados analticos. El principal error surge de la descomposicin del precipitado por la luz solar. 2AgCl(s)2Ag(s) + Cl2(g) Esta reaccin es despreciable a menos que el precipitado sea expuesto directamente a la luz solar. La solubilidad del cloruro de plata en agua es pequea y las perdidas debido a la solubilidad son despreciables. Otras aplicaciones Adems de la determinacin del cloruro de plata, la precipitacin de este compuesto se puede utilizar para determinar el cloruro en otros estados de oxidacin aparte del -1. Se pueden determinar los hipocloritos (ClO-), los cloritos (ClO2-) y los cloratos (ClO3-), primero reducindolos a cloruro y despus precipitando el cloruro de plata. El cloro de los compuestos orgnicos con frecuencia se determina por medio de esta precipitacin despus de convertir el cloro orgnico a cloruro de sodio mediante una fusin con peroxido de sodio. El bromo y el yodo se determinan precipitando sus sales de plata. Tambin los aniones que contienen oxgeno, como el hipodromito, el bromato, el hipoyodito, el yodato y

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el peryodato se pueden reducir a bromuro o a yoduro para despus precipitarlos como sales de plata. Sulfato de bario El sulfato de bario es un precipitado cristalino. Es ligeramente soluble en agua y las perdidas debidas a la solubilidad son pequeas. La precipitacin se realiza en una solucin de acido clorhdrico 0.01 M, con el propsito de obtener partculas grandes y un precipitado puro; adems previene la precipitacin de otras sales como el BaCO3. Errores La coprecipitacin de otras sustancias junto con el sulfato de bario es muy marcada. Los aniones que mas coprecipitan son el nitrato y el clorito. Los cationes que forman sulfatos ligeramente solubles son en particular los divalentes y los trivalentes, y coprecipitan en forma intensa. Tambin el procedimiento de digestin que se utiliza para aumentar el tamao de partcula ocasiona algo de purificacin. La precipitacin no se utiliza, ya que no existe un solvente adecuado. El sulfato de bario normalmente se filtra utilizando papel filtro y se lava con agua caliente. El papel filtro se debe calcinar con cuidado utilizando suficiente aire. Si ocurre esta reduccin, los resultados son bajos y por lo general la precisin no es buena. El precipitado se puede reconvertir al sulfato humedecindolo con acido sulfrico y calcinndolo de nuevo. En lugar de papel se puede utilizar el crisol de porcelana poroso. Otras aplicaciones El azufre presente en los sulfuros, sulfitos, tiosulfatos y tetrationatos se puede determinar oxidando el azufre a sulfato de bario. Para lograr la oxidacin con frecuencia se emplea el permanganato. El azufre de los compuestos orgnicos se determina oxidndolo con perxido de sodio a sulfato. Hidrxido de hierro (III)

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La determinacin gravimtrica del hierro implica la precipitacin del hidrxido de

hierro (III), seguid a de la calcinacin del Fe2O3 a temperatura elevada. Los minerales de hierro por lo general se disuelven en acido clorhdrico o ntrico y para oxidar el hierro al estado de +3 se utiliza el bromo. El precipitado se lava con agua que contiene una pequea cantidad que contiene nitrato de amonio para prevenir la peptizacin. La filtracin se realiza utilizando un papel de filtracin rpida. El precipitado se calcina y el papel se quema a muy altas temperaturas para remover totalmente el agua. Errores La coprecipitacin de iones ajenos debida a la absorcin durante la precipitacin puede acusar errores graves. Sin embargo, la coprecipitacin se puede mantener al mnimo utilizando algunos de los procedimientos descritos anteriormente. Por lo general, la precipitacin de lleva acabo en solucin acida para que de esta manera las partculas tengan una carga positiva y los cationes se absorban con menor fuerza. La reprecipitacin de utiliza para liberar al precipitado de impurezas absorbidas, ya que el oxido se puede disolver con facilidad en los cidos. El carbono del papel filtro puede reducir con facilidad el oxido de hierro (III). Otras aplicaciones Varios metales se precipitan en forma de oxido hidratado con el amoniaco. Los hidrxidos de aluminio y de cromo son anfoteritos, por lo que se debe evitar un exceso de amoniaco que podra redisolverlos. La precipitacin con amoniaco se emplea para la separacin cuantitativa del hierro y otros elementos, de los cationes alcalinos y los alcalinotrreos en el anlisis de roca como la piedra caliza.

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Douglas A. Skoog; Donald M. West; F. James Holler y Stanley R. Crouch, FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA. Editorial THOMSON. Mxico 2005.pp. 317-334 R. A. Day, Jr. ; A.L. Underwood. QUIMICA ANALITICA CUANTITATIVA Ediciones PRENTICE HALL. Hispanoamericana. 1989. pp. 90-124.

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