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VI VI.

CALORMETROS Descripcin y Usos del Calormetro de las Mezclas

En la Figura 1 se ha esquematizado un calormetro del tipo comn, llamado generalmente el calormetro de las mezclas. En esta figura se puede apreciar el vaso interno (1) llamado el calormetro propiamente dicho, que generalmente es de aluminio. Este vaso est aislado del cuerpo externo del calormetro (2) mediante apoyos de material aislante (corcho, telgopor, etc.) en la base y los costados (3). El cuerpo externo est formado por una doble pared (2) de aluminio dentro de la cual se coloca aislante trmico para aumentar el aislamiento total del calormetro; este material inserto entre las paredes (4) es generalmente una plancha de telgopor. El vaso interno tiene una tapa de aluminio (5) con dos orificios, para permitir el ingreso del termmetro (6) y del agitador (7). El cuerpo externo tambin tiene una tapa (8) con dos orificios. Para lograr que el aire dentro del calormetro acte como un aislante extra, es que se lo cierra con estas tapas. En los orificios se colocan burletes de goma (9) para aumentar la aislamiento con el exterior. Figura 1 Esquema de un calormetro comn metlico

Existen otros tipos de calormetros, tales como los de vidrio en forma de cilindro, construido como los termos comunes. El aislamiento en estos casos es mucho mejor que en los del tipo metlico. Cada calormetro tiene una capacidad calorfica que le es propia. Esta puede imaginarse como la suma de las capacidades calorficas de sus materiales componentes (agitador, termmetro y calormetro propiamente dicho). Esto es,

CC = Ca + Ct + Cv = ma ca + mt ct + mv cv
siendo: a (agitador), t (termmetro) y v (vaso)

Ecuacin VII

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VIII.2

Marcha de un calormetro

Ya se mencion que se realiza el supuesto de que el aislamiento es perfecto, cuando se obtuvo la expresin entre los calores absorbidos y el cedido por el cuerpo. Sin embargo, tal cosa no es as pues no existe calormetro perfecto. Esto implica que por mucho y bien que se asle el calormetro, es inevitable que este intercambie calor con el medio ambiente. As, el cuerpo ms caliente cede calor al agua y la calienta, calentando a su vez al vaso interno (calormetro propiamente dicho). Este vaso se supone aislado, pero en realidad tiene puntos de contacto donde apoya, tiene el aire que lo rodea y que inevitablemente circula, por los orificios que nunca se cierran del todo. Entonces, algo de calor se traslada del calormetro al medio ambiente y la temperatura final de equilibrio que se lee Tf, es en realidad menor que la que se obtendra si el calormetro estuviese perfectamente aislado, la que se suele llamar: Temperatura final verdadera Tf*. Esto indica , que si no se corrige el valor de la temperatura final leda, se cometer un error de tipo sistemtico en la medicin. Para evaluar esta correccin es que se realiza la llamada marcha del calormetro. Esta se realiza colocando agua en el calormetro y se va leyendo, cada 30 segundos la temperatura, durante un perodo de 10 a 20 minutos de manera de registrar la disminucin de la misma. La agitacin debe ser permanente para mantener uniforme la temperatura del sistema y para simular las condiciones de trabajo normales. Cuando se ponen en contacto dos sistemas a diferente temperatura, se intercambia calor, y esto es lo que ocurrir al colocar el agua a 80 C en el calormetro a la temperatura ambiente. La velocidad de variacin de la temperatura se puede expresar como el cociente entre variaciones pequeas de temperatura (dT) y del tiempo (dt) dT = e (Tc Ta) dt Ecuacin VIII

donde, (Tc Ta) es la diferencia de temperaturas entre la temperatura del calormetro y la del ambiente, y el valor e es una constante propia de cada calormetro llamada: constante de enfriamiento. Si se grafican las lecturas realizadas como se muestra en la Figura 2, se puede ver la variacin de la temperatura en el tiempo. Comenzando por la temperatura T0 en el instante inicial, se observa un rpido decaimiento hasta que se torna asinttica con la temperatura del medio Ta. Es suficiente con lograr que la curva se transforme en casi horizontal para terminar de hacer las lecturas, como se muestra en el grfico. Considerando el rea bajo la curva (A) puede notarse que multiplicndola por el coeficiente de enfriamiento, tendra que dar el salto de temperatura, lo que se puede aprovechar para calcular este coeficiente como:

e = (T0 Tm) / A
Tm

Ecuacin IX

T 0

dT

tn

= -e

t0

(Tc Ta) dt

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Figura 2 Variacin de la temperatura en el tiempo, en una marcha del calormetro

El rea A se puede obtener en forma aproximada, dividindola en m trapecios, de altura t = (ti - ti-1); Mientras que las bases vienen dadas por los saltos de temperatura medidos al hacer la marcha. Por ejemplo, el rea del primer trapecio ser: A0 = 0,5 (BASE MAYOR + BASE MENOR) * ALTURA = 0,5 T0 Ta + T1 Ta (t1 t0) Entonces el rea total bajo la curva ser la sumatoria siguiente:

[(

) (

)]

m T j (T0 + Tm + 2 m Ta ) 0,5 t j =0

Ecuacin X

Una vez calculada el rea con la Ecuacin X se aplica Ecuacin IX anterior y se puede calcular el coeficiente de enfriamiento e VIII.3 Correccin de la temperatura final (Tf*) Cuando se efecta el experimento se lleva el cuerpo a 100 C y se lo pone dentro del vaso del calormetro, comenzando a leer la temperatura a intervalos regulares. Si se supone que la temperatura inicial del agua dentro del calormetro es Ti Ta, entonces esta agua se comienza a calentar, pues el cuerpo le cede calor. La variacin de la temperatura del agua dentro del calormetro, en el tiempo se muestra en la Figura 3. All, se ha supuesto que la Ti es menor que la del ambiente Ta; puede verse que la temperatura aumenta, supera a la ambiental, para finalmente quedar casi constante (paralela al eje de abscisas) en un valor que es la temperatura final de la experiencia Tf.

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Figura 3 Temperatura leda en funcin del tiempo

Sin embargo, como ningn calormetro es perfecto, se debe pensar que una prdida de calor se ha producido. Esta prdida de calor del calormetro con el ambiente, hace que la temperatura final leda Tf sea menor que la temperatura final ideal Tf* ; es decir, la temperatura a que se hubiese llegado si el calormetro fuese perfecto. Esto significa que si no se realiza una correccin del valor Tf para usarlo en la Ecuacin V se cometer un error de tipo sistemtico. La correccin puede ser obtenida a travs de la siguiente ecuacin:

Tf* = Tf + e (S1 S2) = Tf + T


Donde A* = (S1 S2) Ecuacin IX por analoga. y entonces

Ecuacin XI T = e . A* que se reduce a la

Debe tenerse en cuenta que a veces no ser necesario efectuar esta correccin. Todo depende de su valor en comparacin con el error de apreciacin del termmetro que se est usando. De all, que conviene tener presente esta regla: La correccin de temperatura final debe hacerse, slo cuando el valor de T es mayor que el error de apreciacin del termmetro que se us en el experimento.

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