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Contenido............................................................................................................................................1 RESUMEN.........................................................................................................................................1 UNIDAD V . LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA...................................................3 V.I EL CONCEPTO DE ENTROPIA................................................................................................4 V.II BALANCE GENERAL DE ENTROPIA...................................................................................7 V.II.i Balance de entropa en un sistema Cerrado..............................................................................7 Clculo de la variacin de entropa en procesos sencillos de sistemas cerrados........................8 V.II.ii Balance de entropa en un sistema Abierto ..........................................................................10 En Sistemas abiertos ....................................................................................................................10 V.II.iii Enunciados de la segunda ley de la Termodinmica...........................................................11 Equivalencia entre el enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck..............................................12 V.III APLICACIN DE LA ENTROPIA........................................................................................14 V.III.ii A gases Ideales......................................................................................................................15 V.IV CICLOS TERMODINAMICOS..............................................................................................16 * Ciclo de Carnot..............................................................................................................................20 * Ciclo de Rankine............................................................................................................................21 Conclusiones ....................................................................................................................................25 Referencias electrnicas....................................................................................................................26 Bibliografas......................................................................................................................................26

RESUMEN
La segunda ley de la termodinmica da una definicin precisa de una propiedad llamada entropa. La ENTROPA puede considerarse como una medida de lo prximo o no que se halla un sistema al equilibrio; tambin puede considerarse como una medida del desorden (espacial y trmico) del sistema. Por tanto la segunda ley de la termodinmica afirma que la entropa, de un sistema aislado nunca puede decrecer. Por tanto, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. La naturaleza parece pues preferir el desorden y el caos. Puede demostrarse que el segundo principio implica que, si no se realiza trabajo, es imposible transferir calor desde una regin de temperatura ms baja a una regin de temperatura ms alta. La entropa en resumidas cuentas no es ms que la medida del desorden de un sistema fsico, y por tanto de su proximidad al equilibrio trmico. Smbolo S: En cualquier sistema sometido a un cambio reversible, el cambio de entropa se define como el calor absorbido, dividido por la temperatura termodinmica: Se dice que un Sistema dado tiene una cierta entropa aun cuando raras veces se usan entropas absolutas. Lo verdaderamente importante es el cambio en entropa. La entropa de un sistema mide la 1

habilidad de energa para (irreversibles) en un sistema cambia la energa total del energa disponible es menor Termodinmica.

realizar cerrado, sistema - como

trabajo, en cualquier cambio real la entropa aumenta aun cuando no (Primera Ley de Termodinmica), la consecuencia de la Segunda Ley de

El concepto de entropa se ha ampliado para abarcar la idea general del desorden - Cuanto ms alta la entropa mas desordenado es el sistema. Por ejemplo en una reaccin qumica que incluya polimerizacin puede tener una disminucin de entropa por hay cambio a un sistema ms ordenado. La definicin Trmica de entropa es un caso especial de esta idea de desorden - aqu la entropa mide como la energa transferida se distribuye entre las partculas de la materia. Existen otros enunciados de la segunda ley de la termodinmica, los mas escuchados y aplicados son el de Clausius la enuncio como sigue: No es posible para una mquina cclica llevar continuamente calor de un cuerpo a otro que est a temperatura ms alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto (de compensacin); Y posteriormente la Definicin de KelvinPlanck de la segunda ley: Es imposible para un sistema experimentar un proceso cclico cuyo nico resultado sea la absorcin de calor de un nico depsito a una nica temperatura y la transformacin en una cantidad equivalente de trabajo. Consideramos a un ciclo termodinmico como el conjunto de las transformaciones termodinmicas de un sistema que retorna a las condiciones iniciales despus de haber realizado un trabajo sobre otros sistemas. En otras palabras son procesos que devuelven un sistema a su estado original despus de una serie de fases, de manera que todas las variables termodinmicas relevantes vuelven a tomar sus valores originales. En un ciclo completo, la energa interna de un sistema no puede cambiar, puesto que slo depende de dichas variables. Ciclos termodinmicos se consideran: el ciclo de Ranking, el ciclo de Carnot, el ciclo de Refrigeracin y el ciclo de Fuerza.

INTRODUCCION
Todas las relaciones termodinmicas importantes empleadas en ingeniera se derivan del primer y segundo principios de la termodinmica. Resulta til tratar los procesos termodinmicos basndose en ciclos: procesos que devuelven un sistema a su estado original despus de una serie de fases, de manera que todas las variables termodinmicas relevantes vuelven a tomar sus valores originales. El anlisis de la segunda ley de la termodinmica nos da a entender el segundo paso hacia el estudio de los procesos termodinmicos que comenz 2

con la ley cero y la primera ley las cales solo hacen el estudio solo a procesos reversible que no toman en cuenta factores como la friccin, expansin irrestricta, la transferencia de calor y la mezcla de dos sustancias diferentes, y que al tratar de invertir el proceso no hay cambios ni en el sistema ni el entorno cosa que no sucede en la vida real en donde la mayora de los procesos son irreversibles. La particularidad de esta segunda ley son sus dos postulados principales que hacen referencia directamente al funcionamiento de maquinas trmicas, as como el enunciado de Carnot que plantea una Maquina trmica reversible con una eficiencia muy alta entre otro ciclos termodinmicos que se les har hincapi en este trabajo. La segunda ley de la termodinmica, que es una generalizacin de la experiencia, es una exposicin cuyos artificios de aplicacin no existen. Se tienen muchos enunciados de la segunda ley, cada uno de los cuales hace destacar un aspecto de ella, pero se puede demostrar que son equivalentes entre s. Por nuestra experiencia sabemos que cuando dos cuerpos se encuentran en contacto fluye calor del cuerpo caliente al cuerpo fro. En este caso, la segunda ley elimina la posibilidad de que la energa fluya del cuerpo fro al cuerpo caliente y as determina la direccin de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir solamente por medio de gasto de un trabajo. Tambin hacemos un enfoque sobre los ciclos aplicando las propiedades de entropa, temperatura y calor para asi analizar el comportamiento de sustacias puras y gases ideales, los ciclos mencionados son: el ciclo de Carnot, el ciclo de Rankine, ciclo de refrigeracin y ciclo de fuerza.

Desarrollo del trabajo

UNIDAD V . LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

En Termodinmica se reconoce a una 1 Ley de la Termodinmica, conocida como "Ley de conservacin de la energa" y que establece que hay cierta magnitud llamada "energa", la cual no vara con los mltiples cambios que ocurren en la naturaleza. Y se reconoce adems a una 2 Ley de la Termodinmica, la cual establece, por su parte, que existe otra magnitud llamada "entropa", que permanece constante en algunas transformaciones y que aumenta en otras, sin disminuir jams. Aquellas trasformaciones en las cuales la entropa aumenta, se denominan "procesos irreversibles". La 2 Ley de la Termodinmica se aplica solamente a sistemas aislados, es decir, a sistemas en los cuales las transformaciones implicadas quedan todas incluidas en ellos (como es el caso de la "dilucin homeoptica"). En sistemas abiertos, en cambio, as como la energa puede pasar de un sistema a otro y entonces mientras uno la pierde, el otro la gana, pero el balance total es igual a cero-, lo mismo acontece con la entropa: si un sistema gana en entropa, su alrededor (que es otro sistema) la pierde, pero el balance total es nulo. Vale decir, al sistema ms su alrededor se le considera como un sistema aislado 3

as se ha considerado al universo-. ste es el caso, sin embargo, de los procesos reversibles, los cuales son procesos ideales (ya que no existen en la naturaleza). El empleo de la segunda ley de la termodinmica no se limita a identificar la direccin de los procesos, y adems afirma que la energa tiene calidad y cantidad la primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin de la energa de una forma a otra sin importar su calidad, la segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, as como el grado de degradacin de la energa durante un proceso. Esta segunda ley es til tambin en la determinacin de los limites tericos en el funcionamiento de sistemas aplicados en la ingeniera, como las maquinas trmicas y los refrigeradores, as como para predecir el grado de consumacin de las reacciones qumicas.

V.I EL CONCEPTO DE ENTROPIA

La Entropa se define como la funcin de estado que mide el desorden de un sistema fsico o qumico, y por tanto su proximidad al equilibrio trmico. En cualquier transformacin que se produce en un sistema aislado, la entropa del mismo aumenta o permanece constante, pero nunca disminuye. As, cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de entropa mxima, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. En el caso de dos gases puros que no reaccionan qumicamente entre s, que se encuentren encerrados, a la misma presin y temperatura, en sendos recipientes comunicados por una llave de paso, al abrir sta, las molculas de cada gas comenzarn a pasar de un recipiente a otro, hasta que sus concentraciones en ambos se igualen. Todo este proceso transcurre sin variacin de presin, temperatura o volumen; no se intercambia en l trabajo alguno, ni existe variacin de energa, pero sta se ha degradado en la evolucin del sistema desde el estado inicial hasta el final. Es decir, el valor energtico de un sistema no depende tan slo de la materia y la energa que contiene sino de algo ms, la entropa, que expresa lo que hay en l de orden o de desorden. La energa se conserva, pero se va degradando a medida que la entropa del sistema aumenta. Definicin de la entropa a partir de la segunda ley. Si los procesos del sistema son todos reversibles, dWA = 0

dQ/T ]rev = 0

Que se ajusta a un requisito bsico para una propiedad. Por consiguiente, se lleg a la conclusin de dQ/T era un cambio de una propiedad, que ya ha sido definida como entropa, ds= dQ/T]rev, la expresin anterior se denomina ecuacin de la segunda ley. Ahora examinemos el concepto desde un punto de vista diferente, utilizando dQ/T < = a 0. Consideremos que un sistema cerrado experimenta un cambio por un cierto proceso reversible. A desde el estado 1 hasta el estado 2, y segn otro proceso reversible B desde el estado 2 hasta el estado 1; entonces, de acuerdo a la desigualdad dQ/t = dQ/t + dQ/t = 0 (a) Ahora sea el proceso reversible C en un medio diferente por el cual el sistema puede cambiar desde el estado 2 hasta el estado 1. Tratndose del cambio Cclico aA2C1 es posible escribir tambin dQ/t = dQ/t + dQ/t = 0 (b) restando la ecuacin (b) de la ecuacin (a) da por resultado dQ/t - dQ/t = 0 o bien, dQ/T= dQ/T = rev dQ/T ) Concluiremos que la integral rev dQ/T ) tiene las caractersticas de una propiedad (o sea, es independiente de la trayectoria y depende nicamente de las localizaciones de puntos de estado), y llammosla entropa. En consecuencia ds = (dQ/T) rev

S = rev dQ/T )
La Segunda ley afirma que la entropa de un sistema aislado nunca puede decrecer. Cuando un sistema aislado alcanza una configuracin de mxima entropa, ya no puede experimentar cambios: ha alcanzado el equilibrio. Generacin de Entropa.- Con respecto a los sistemas reversible la generacin de entropa es igual a 0 caso contrario de los sistemas irreversibles que gracias a estas irreversibilidades hay una generacin de entropa > 0 lo cual tambin se puede lograr mediante la transferencia de calor desde y hacia el sistema lo que har que aumente o disminuya segn sea el caso. la presencia de irreversibilidades har que el trabajo sea menor que el trabajo reversible esto significa que al momento de una expansin se producir menos trabajo y que al momento de una compresin se introducir mas trabajo a la masa de control. 5

* Caractersticas asociadas a la entropa. o La entropa se define solamente para estados de equilibrio. o Solamente pueden calcularse variaciones de entropa. En muchos problemas prcticos como el diseo de una maquina de vapor, consideramos nicamente diferencias de entropa. Por conveniencia se considera nula la entropa de una sustancia en algn estado de referencia conveniente. As se calculan las tablas de vapor, e donde se supone cero la entropa del agua cuando se encuentra en fase liquida a 0C y presin de 1 atm. o La entropa de un sistema en estado se equilibrio es nicamente funcin del estado del sistema, y es independiente de su historia pasada. La entropa puede calcularse como una funcin de las variables termodinmicas del sistema, tales como la presin y la temperatura o la presin y el volumen. o La entropa en un sistema aislado aumenta cuando el sistema experimenta un cambio irreversible. o Considrese un sistema aislado que contenga 2 secciones separadas con gases a diferentes presiones. Al quitar la separacin ocurre un cambio altamente irreversible en el sistema al equilibrarse las dos presiones. Pero el mediano ha sufrido cambio durante este proceso, as que su energa y su estado permanecen constantes, y como el cambio es irreversible la entropa del sistema a aumentado. MECANISMOS DE TRANSFERENCIA DE ENTROPIA, S
Entra

y S

Sale

La entropa puede ser transferida hacia o desde un sistema por dos mecanismos: transferencia de calor y flujo msico. La transferencia de entropa es reconocida en la frontera del sistema al cruzar la frontera, y representa la entropa ganada o perdida por un sistema durante un proceso. La nica forma de interaccin de entropa asociada con una masa fija o sistema cerrado es la transferencia de calor, y por lo tanto la transferencia de entropa para un sistema cerrado adiabtico es cero. 1.- Transferencia de Calor:- El calor es, en esencia, una forma desorganizada de energa, y alguna desorganizacin fluir con el calor. La transferencia de calor a un sistema aumenta la entropa de ese sistema y por lo tanto el nivel del desorden o aleatoriedad molecular, mientras que la transferencia de calor desde un sistema lo decrece. De hecho, el rechazo de calor es la nica manera en que puede disminuirse la entropa de una masa fija. La razn de transferencia de calor Q a una localidad a la temperatura absoluta T en esa localidad se conoce como el flujo de entropa o transferencia de entropa y se expresa como: S
Calor

= Q/T ( T= Constante)

El trabajo es libre de entropa, y no se transfiere entropa por trabajo. La energa es transferida tanto por calor como por trabajo, mientras que la entropa es transferida slo por calor. Esto es: S Trabajo = 0 2.- Flujo Msico.- La masa contiene entropa as como energa, y los contenidos de entropa y de energa de un sistema son proporcionales a la masa. Tanto la entropa como la energa son llevadas hacia o desde un sistema por flujos de materia, y las tasas de transporte de energa y de entropa hacia o desde un sistema son proporcionales a la tasa de flujo msico. Los sistemas cerrados no involucran ningun flujo msico y por lo tanto, ninguna transferencia de entropa por masa. Cuando una masa en cantidad m entra o sale de un sistema, la entropa en cantidad ms, donde s en la entropa especfica. S
Masa

= ms

V.II BALANCE GENERAL DE ENTROPIA

El cambio de entropa de un sistema durante un proceso es mayor que la transferencia de entropa por una cantidad igual a la entropa generada durante el proceso dentro del sistema, y el proceso de incremento de entropa para cualquiere sistema es expresado como:
Entropa total que entra Entropa total que sale Entropa total que generada Cambio en la entropa total del sistema

o Sentra Ssale + Sgenerada = Ssistema Esta relacin se denomina el Balance de Entropa y es aplicable en cualquier sistema que pasa por cualquier proceso. La relacin de balance de entropa puede enunciarse de la siguiente forma: El cambio de entropa de un sistema durante un proceso es igual a la transferencia neta de entropa a travs de la frontera del sistema y a la entropa generada dentro del sistema

V.II.i Balance de entropa en un sistema Cerrado

Un sistema cerrado no involucra flujo msico por sus fronteras, y su cambio de entropa es simplemente la diferencia entre las entropas inicial y final del sistema. El cambio de entropa de un sistema cerrado se debe a la transferencia de entropa que acompaa a la transferencia de calor y a la 7

generacin de entropa dentro de las fronteras del sistema. Tomando la direccin positiva de la transferencia de calor hacia al sistema, la relacin general de balance de entropa puede expresarse para un sistema cerrado como: S
Sistema

= S2 S1 ( KJ/K)

La relacin anterior del balance de entropa expresa que el cambio de entropa de un sistema cerrado durante un proceso es igual a la suma de la entropa transferida neta por la frontera del sistema mediante la transferencia de calor, y de la entropa generada dentro de las fronteras del sistema. En un proceso adiabtico (Q=0), el trmino de transferencia de entropa en las relaciones anteriores se elimina y el cambio de entropa del sistema cerrado se vuelve igual la generacin de entropa dentro de las fronteras del sistema, es decir: S
Gen

= S

Sistema Adiabtico

Advirtiendo que cualquier sistema cerrado y sus alrededores pueden ser considerados como un sistema adiabtico y que el cambio total de entropa de un sistema es igual a la suma de los cambios de entropa de sus partes, el balance de entropa para un sistema cerrado y sus alrededores puede escribirse como: S
Gen

= S

Sistema

+ S Alrededores

Clculo de la variacin de entropa en procesos sencillos de sistemas cerrados Proceso Cclico

En un proceso cclico el estado final es el inicial, con independencia de si es reversible o irreversible. Proceso Adiabtico Reversible

En un proceso adiabtico reversible dqrev=0, luego S=0. En un proceso adiabtico irreversible dqrev=???

Proceso Isotrmico Reversible 8

Proceso Isobrico Reversible

Si Cp es constante en el rango de T en que ocurre el proceso:

si no hay cambio de fase

Cambio de Fase Reversible a T y P constantes

El calor transferido a P constante es el cambio de entalpa

Fusin (de slido a lquido) H >0 luego S >0 Evaporacin (de lquido a gas) H >0 luego S >0 Sublimacin (de slido a gas) H >0 luego S >0 Cambio de Estado Reversible de un Gas Ideal:

Si Cv es constante en la regin de T en la que ocurre el proceso

Si adems el sistema que sufre el proceso termodinmico es un gas ideal (P=nRT/V)

Cambio de Estado Irreversible de un Gas Ideal:

La expresin es vlida tambin para cualquier cambio de estado (P1,T1,V1) ----> (P2,T2,V2), aunque sea irreversible. S es una funcin de estado, por tanto S en este proceso irreversible se calculara planteando un proceso reversible que conectara el estado inicial (P1,T1,V1) y el estado final (P2,T2,V2).

V.II.ii Balance de entropa en un sistema Abierto

En Sistemas abiertos Consideramos sistemas que adems de intercambiar calor con un bao trmico pueden intercambiar partculas con un reservorio. Estos sistemas estn descriptos mediante el ensamble gran cannico, en el cual debemos considerar micro estados que adems de acceder a cualquier valor para la energa, pueden estar conformados por un nmero de partculas variable. El procedimiento para maximizar la entropa es similar al de los casos anteriores, y slo desarrollaremos aqu el formalismo cuntico, dejndose como ejercicio la obtencin de la expresin adecuada para sistemas que pueden describirse clsicamente. Debemos considerar los vnculos impuestos por la condicin de normalizacin y el valor medio del hamiltoniano asociado con la energa interna del sistema, a los cuales se suma el nmero medio de partculas a travs de la restriccin

donde es el operador nmero total de partculas. La condicin de extremo para la entropa de informacin implica

es decir

Como siempre, esta condicin debe cumplirse para cualquier variacin manera que debe anularse todo el corchete de la expresin anterior:

, de

ec. 1 Al igual que en el ensamble cannico, la condicin de normalizacin puede utilizarse para definir la funcin gran particin: 10

Esta expresin relaciona los tres multiplicadores de Lagrange que hemos introducido: las otras dos condiciones de vnculo deben bastar para encontrar los valores de y . Para hacerlo multiplicamos la ecuacin (1) por tomamos la traza, obteniendo o, lo que es equivalente, si realizamos las identificaciones y

De este modo, la funcin gran particin puede escribirse como

y el operador densidad toma la forma

Como dijimos ms arriba, la conexin con la termodinmica se da a travs del gran potencial

V.II.iii Enunciados de la segunda ley de la Termodinmica

Numerosas variaciones de la segunda ley de la termodinmica tratan de la imposivilidad de transformar calor en trabajo a esta forma se le ha llamado el enunciado de : 1. Kelvin-Planck.- Es imposible construir una maquina que , operando continuamente, no produzca otro efecto que la extraccin de calor desde un solo depsito y la entrega de una cantidad equivalente de trabajo. Es un hecho de que si es posible producir un trabajo a partir de una transferencia de calor si el sistema no opera cclicamente, por tanto existe otro enunciado con una forma similar al de Kelvin-Planck, establece: es imposible construir una maquina que, operando peridicamente y continuamente, produzca trabajo a expensas del calor extraido desde una sola fuente. Este enunciado fue formulado inicialmente por Planck y, la forma anterior es la propuesta, por Kestin , Otra forma similar es : Una maquina de movimiento perpetuo de segunda clase (MMP2) es imposible. 11

Donde el sistema MMP2 opera cclicamente, entregando trabajo en tanto intercambia energia, como transferencia de calor, con un solo deposito a temperatura uniforme. Otro importante enunciado es el enunciado es el de Clausius. 2. Clausius.- es imposible construir un dispositivo que funcione en un ciclo y no produzca otro efecto que la transferencia de calor de un cuerpo ms fro a otro mas caliente. En este enunciado se relaciona con el refrigerador o bomba de calor. En efecto establece que es imposible construir un refrigerador que funcione sin suministrarle trabajo. Ya que el ciclo de refrigeracin necesita que al fluido de trabajo se le aplique un trabajo en el compresor. Equivalencia entre el enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck Las dos figuras que vienen a continuacin nos muestran de forma grfica la equivalencia de los enunciados de Clausius y de Kelvin-Planck. El conjunto de una mquina que transfiera calor del foco fro al caliente (Clausius) combinado con un motor nos dan como resultado una mquina que absorbe calor de una sola fuente y lo transforma ntegramente en trabajo (Kelvin-Planck).

El conjunto de una mquina frigorfica con un mvil perpetuo (KelvinPlanck) da lugar a una mquina que absorbe calor de una fuente fra y lo cede a una fuente caliente sin que se aporte trabajo (Clausius)

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Estos dos enunciados tienen tres particularidades: la primera es que la base de la segunda ley viene dado por la evidencia experimental ya que se han realizado varios experimentos que directa o indirectamente demuestran la segunda ley y nunca se ha realizado nunca una prueba que demuestre lo contrario. La segunda observacin es que estos dos enunciados son equivalentes o sea que una violacin del enunciado de Kevin-plack significara una violacin del enunciado de Clausius. La tercera es la imposibilidad de construir una maquina de movimiento perpetuo del segundo tipo. Eficiencia de una maquina trmica Se dice que la eficiencia es la relacin entre la salida, la energa que se busca tener, y la entrada, la energa que cuesta pero se debe definir la salida y la entrada. Se puede decir que una maquina trmica, la energa que se busca es el trabajo y la energa que cuesta es el calor de la fuente de alta temperatura ( costo del combustible) la eficiencia trmica se define como: Trmica = W (Energa que se busca) = Qh - Ql = 1 - Ql Qh (Energa que cuesta) Qh Qh La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del coeficiente de rendimiento, que se identifica con el smbolo En un refrigerador, la energa que se busca es el calor que se transfiere desde el espacio refrigerado. La energa que cuesta es el trabajo, as el coeficiente de rendimiento, , es: = Ql (Energa que se busca) = Ql = 1 W ( Energa que cuesta) Qh - Ql Qh/Ql - 1

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En una bomba de calor el objetivo es el calor que se transfiere desde el refrigerante al cuerpo de alta temperatura, que es el espacio que se quiere calentar el coeficiente de rendimiento es: = Ql (Energa que se busca) = Qh = 1 W ( Energa que cuesta) Qh - Ql 1- Ql/Qh

V.III APLICACIN DE LA ENTROPIA

V.III.i A sustancias Puras Entropa en sustancias puras La entropa es una propiedad termodinmica fundamental aunque es medible como la presin, temperatura o volumen, pueden calcularse a travs de una integral independiente de la trayectoria usando un camino reversible. Es importante aclarar que solo estamos en la capacidad de calcular cambios de entropa y no su valor absoluto por lo general se toma arbitrariamente un estado de referencia de entropa igual a cero cuando la energa interna se toma como cero. ds = dQ/T su unidad es energa entre masa en la tablas termodinmicas del vapor, refrigerante y amoniaco es (Kj/Kg *K) estos valores se toman con un estado de referencia arbitrario ya que a una temperatura muy cercana al cero se le asigna un valor a la entropa de cero en el caso del vapor y en los refrigerantes a T = -40C la S = 0 y en saturacin por ser una propiedad extensiva tal cual como el volumen, energa interna y entalpa tenemos que: S = Sf + X(Sg -Sf) Al igual que en las otras propiedades la entropa esta tabulada y puede utilizarse en grficos y diagramas. Uno de los diagramas termodinmicos mas utilizados en la ingeniera es el diagrama T - S, el cual es un diagrama lineal por lo que arroja informacin precisa. De este diagrama podemos ver los procesos isotrmicos son lneas horizontales mientras que las verticales son procesos adiabticos y adems isoentrpico ( Entropa Ctte) ya que dQ = 0 y por tanto d S = 0. por otra parte, el rea bajo la curva de dicho diagrama representa el calor transferido. Si el 14

ciclo se recorre en forma horaria, el calor ser positivo, de lo contrario el calor saldr del sistema y tendr signo negativo. al analizar esto podemos concluir que para procesos netamente reversible el calor transferido se determina mediante el rea bajo la curva del proceso. Estos diagramas nos servirn como punto de referencia para comparar un sistema ideal ( reversible) con uno real lo cual nos puede servir como base para definir la eficiencia de una maquina trmica. Otra de las cosas que se deben tomar en cuenta con respecto a los diagramas es que en un sistema reversible los diagramas T-S el trabajo es igual a y el trabajo a pero en un sistema irreversible ni el trabajo ni el calor se ven representados por el rea bajo la curva ya que en un sistema con irreversibilidades no se puede determinar con exactitud en que estado se encuentra esto por que en un ciclo irreversible los proceso nunca resultan iguales El calcular la entropa nos sirve como una medida cuantitativa para determinar la posibilidad o imposibilidad de realizar un trabajo, ya que para un sistema cerrado adiabtico ( Q = 0), el cambio de entropa debe ser mayor o igual que cero, entonces la manera de calcularla ante cualquier sistema cerrado es: S= Q/T + Donde D representa las irreversibilidades dentro del sistema como vemos esta ecuacin difiere de la ecuacin 1.1 en el termino de irreversibilidad y este es as por que para procesos reversibles su valor es cero y para procesos irreversibles su valor es mayor que cero. Es importante aclarar que las irreversibilidades son difcil de contabilizar y la manera de calcularlas es partiendo de la expresin anterior. Para cualquier proceso: S= S1 - S2 Para un proceso isentrpico: S2 = S1 expresado en ( KJ/kg K )

V.III.ii A gases Ideales

La entropa tambin es muy aplicable para los gases ideales por lo cual se citan en cada uno de los casos una serie de ecuaciones para poder calcularla. a) Para calores especficos constantes (tratamiento aproximado): expresado en ( KJ/kg K ) expresado en ( KJ/kg K ) 15 Cualquier proceso: S2 S1 = Cv ln T2/T1 + R ln V2/V1 S2 S1 = Cp ln T2/T1 - R ln P2/P1

O, en una base mol Unitaria: S2 S1 = Cv ln T2/T1 + Ru ln V2/V1 S2 S1 = Cp ln T2/T1 Ru ln P2/P1 Para un proceso isoentrpico:
k-1

expresado en ( KJ/kmol K ) expresado en ( KJ/kmol K )

T2 T1 T2 T1 P2 P1 b)

S=constante

V2 V1
k 1/k

S=constante

P2 P1
k

S=constante

V1 V2

Calores especficos variables (tratamiento exacto): expresado en ( KJ/kg K ) expresado en ( KJ/kmol K ) expresado en ( KJ/kg K ) Pr2 Pr1 donde Pr es la presin relativa y Vr es el volumen Relativo. La fusin S depende slo de la

Cualquier proceso: S2 S1 = S2 S1 - R ln P2/P1 S2 S1 = S2 S1 - Ru ln P2/P1 Proceso isoentrpico: S2 S1 + R ln P2/P1 P2 P1

S=constante

V2 Vr2 S=constante = V1 Vr1 especifico temperatura.

V.IV CICLOS TERMODINAMICOS

Un ciclo termodinmico es el conjunto de las transformaciones termodinmicas de un sistema que retorna a las condiciones iniciales despus de haber realizado un trabajo sobre otros sistemas. Generalmente, el estudio de los ciclos termodinmicos se lleva a cabo suponiendo que el sistema es un fluido perfecto, que funciona en una mquina igualmente perfecta, es decir, suponiendo que el ciclo est constituido por una serie de transformaciones termodinmicas ideales, como las adiabticas (sin 16

flujo de calor hacia o desde el sistema), isobricas (a presin constante), isobticas (a volumen constante) e isotrmicas (a temperatura constante). V.IV.i Tipos de Cliclos En un ciclo completo, la energa interna de un sistema no puede cambiar, puesto que slo depende de dichas variables. Por tanto, el calor total neto transferido al sistema debe ser igual al trabajo total neto realizado por el sistema. * Fuerza La mayor parte de los dispositivos que producen potencia operan en ciclos, y el estudio de los ciclos de potencia es una parte interesante e importante de la termodinmica. Los ciclos que se efectan en los dispositivos reales son difciles de analizar por la presencia de efectos complicados, como la friccin, y la ausencia tiempo suficiente para establecer las condiciones de equilibrio durante el ciclo. Para hacer factible el estudio analtico de un ciclo, es necesario conservar las complejidades de un nivel manejable y utilizar algunas idealizaciones. Cuando al ciclo real se le eliminan todas las reversibilidades y complejidades internas, se finaliza con un ciclo que se asemeja en gran medida al ciclo real pero conformado por completo de procesos internamente reversibles. Un ciclo de tales caractersticas recibe el nombre de ciclo ideal. Las mquinas de vapor se disean con el propsito de convertir otras formas de energa en trabajo, y su desempeo se expresa en trminos de la eficiencia trmica t , que es la relacin entre el trabajo neto producido por la mquina y la entrada de calor total: t = WNeto / Qen Los ciclos ideales son internamente reversibles pero, a diferencia del ciclo de Carnot, no es necesario que sean externamente reversibles. Pueden incluir irreversibilidades externas al sistema como la transferencia de calor debida a una diferencia de temperatura finita. La eficiencia trmica de un ciclo ideal, por lo general, es menor que la de un ciclo totalmente reversible que opere entre los mismos lmites de temperatura. Las idealizaciones y simplificaciones empleadas en el anlisis de los ciclos de potencia, por lo comn pueden resumirse del modo siguiente: 1.- EL ciclo no implica ninguna friccin. Por tanto, el fluido de trabajo no experimenta ninguna reduccin de presin cuando fluye en tuberas o dispositivos como los intercambiadores de calor. 2.- Todos los procesos de expansin y compresin se dan en el modo de cuasiequilibrio.

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3.- Las tuberas que conectan a los diferentes componentes de un sistema estn muy bien aisladas y la transferencia de calor por ellas es despreciable. Ignorar los cambios en las energas cintica y potencial del fluido de trabajo es otra simplificacin utilizada en el anlisis de ciclos de potencia. * Refrigeracin En el sentido tcnico, refrigeracin significa mantener un sistema a temperatura menor que la d sus alrededores. Esto no puede suceder de forma natural, de modo que debe emplearse un dispositivo que permita lograr lo anterior. Existen varios sistemas de refrigeracin que se utilizan en la prctica para llevar a cabo tal funcin; como el sistema de licuacin y licuefaccin a baja temperatura de Linde y hampson. Refrigeracin es el proceso por el que se reduce la temperatura de un espacio determinado y se mantiene esta temperatura baja con el fin, por ejemplo, de enfriar alimentos, conservar determinadas sustancias o conseguir un ambiente agradable. El almacenamiento refrigerado de alimentos perecederos, pieles, productos farmacuticos y otros se conoce como almacenamiento en fro. La refrigeracin evita el crecimiento de bacterias e impide algunas reacciones qumicas no deseadas que pueden tener lugar temperatura ambiente. El uso de hielo de origen natural o artificial como refrigerante estaba muy extendido hasta poco antes de la I Guerra Mundial, cuando aparecieron los refrigeradores mecnicos y elctricos. La eficacia del hielo como refrigerante es debida a que tiene una temperatura de fusin de 0 C y para fundirse tiene que absorber una cantidad de calor equivalente a 333,1 kJ/kg. La presencia de una sal en el hielo reduce en varios grados el punto de fusin del mismo. Los alimentos que se mantienen a esta temperatura o ligeramente por encima de ella pueden conservarse durante ms tiempo. El dixido de carbono slido, conocido como hielo seco o nieve carbnica, tambin se usa como refrigerante. A la presin atmosfrica normal no tiene fase lquida, y sublima directamente de la fase slida a la gaseosa a una temperatura de -78,5 C. La nieve carbnica es eficaz para conservar productos a bajas temperaturas mientras dura su sublimacin. En la refrigeracin mecnica se obtiene un enfriamiento constante mediante la circulacin de un refrigerante en un circuito cerrado, donde se evapora y se vuelve a condensar en un ciclo continuo. Si no existen prdidas, el refrigerante sirve para toda la vida til del sistema. Todo lo que se necesita para mantener el enfriamiento es un suministro continuo de energa y un mtodo para disipar el calor. Los dos tipos principales de sistemas mecnicos de refrigeracin son el sistema de compresin, empleado en los refrigeradores domsticos grandes y en la mayora de los aparatos de aire acondicionado, y el sistema de absorcin, que en la actualidad se usa sobre todo en los acondicionadores de aire por calor, aunque en el pasado tambin se empleaba en refrigeradores domsticos por calor. 18

Sistemas de refrigeracin Se puede efectuar la refrigeracin por comprensin y por absorcin. El sistema de refrigeracin que ms se emplea es el de comprensin. En las mquinas de este tipo constituye la parte central del sistema la bomba o compresor, que recibe vapor a baja presin y lo comprime. Con esta operacin se elevan considerablemente la presin y la temperatura del vapor. Luego, este vapor comprimido y calentado fluye por el tubo de salida hasyte el condensador o permutador trmico, donde el vapor cede su calor al agua o aire fro que rodea al condensador. En esta forma su temperatura desciende hasta el punto de condensacin, y se convierte en lquido con la correspondiente liberacin de calor que ocurre en estos casos. El agente frigorfico, en estado lquido, pasa del condensador hasta un receptculo y de all fluye por un conducto o vlvula, o el tubo reductor, disminuye la presin del lquido a medida que fluye dentro del vaporizador para enfriarlo. Este vaporizador se haya en el espacio que desea refrigerar. El aire tibio de este recinto le transmite, por contacto, al vaporizador parte de su calor, y hace que el lquido se evapore. Como se ve este nuevo cambio de estado, de lquido a vapor, se efecta aumentando la temperatura. A continuacin, aspira el compresor, por el tubo de succin, el vapor caliente del evaporador, y, despus de volverlo a comprimir, lo impulsa al condensador, como se explic anteriormente. Se repite as el proceso en ciclos continuos. En las grandes instalaciones refrigeradoras se utiliza generalmente amonaco como agente frigorfico, mientras que en los refrigeradores domsticos se emplea anhdrido sulfuroso, cloruro de metilo y fren. Desde que se comenz a refrigerar mediante sistemas mecnicos se ha aumentado constantemente el nmero de agentes frigorficos, lo cual se debe a las investigaciones efectuadas por los qumicos en su afn de hallar nuevas sustancias con caractersticas apropiadas para responder a las necesidades planteadas por los nuevos usos y tipos de instalaciones. Los refrigerantes sintticos conocidos con el nombre de freones, constituyen un buen ejemplo del resultado alcanzado gracias a las investigaciones cientficas. En el sistema de absorcin se consigue el enfriamiento mediante la energa trmica de una llama de gas, de resistencias elctricas, o de la condensacin del vapor de agua a baja presin. La instalacin tiene una serie de tubos de diversos dimetros, dispuestos en circuito cerrado, los cuales estn llenos de amoniaco y agua. El amoniaco gaseoso que hay en la instalacin se disuelve fcilmente en el agua, formando una fuerte solucin de amoniaco. Al calentarse sta en la llama de gas, o por otro medio, se consigue que el amoniaco se desprenda en forma de gas caliente, lo cual aumenta la presin cuando este gas se enfra en el condensador, bajo la accin de agua o aire fro, se produce la condensacin y se convierte en amoniaco lquido. Fluye as por una vlvula dentro de evaporador, donde enfra el aire circundante absorbiendo el calor de ste, lo cual produce nuevamente su evaporacin. A continuacin, entra el amoniaco, en estado gaseoso, en contacto con el agua, en la cual se disuelve. Esta fuerte solucin de amonaco retorna, impulsada 19

por la bomba, al gasificador o hervidor, donde la llama de gas se calienta. Entonces vuelve a repetirse el ciclo. Tanto el sistema de enfriamiento por absorcin como el de compresin, estn basados en los cambios de estado del agente frigorfico. Ambos sistemas tienen condensador, vaporizador y el medio adecuado para crear la presin necesaria que motive la condensacin, tal como un compresor o una fuente que produzca calor.

* Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinmico ideal reversible entre dos fuentes de temperatura, en el cual el rendimiento es mximo. Este ciclo fue estudiado por Sadi Carnot en su trabajo Reflections sur la puissance motrice de feu et sur les machines propres developper cette puissance, de 1824. Una mquina trmica que realiza este ciclo se denomina mquina de Carnot. Trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior. El rendimiento viene definido, como en todo ciclo, por

y, como se ver adelante, es mayor que cualquier mquina que funcione cclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la mquina absorbe calor de la fuente fra y cede calor a la fuente caliente, teniendo que suministrar trabajo a la mquina. Si el objetivo de esta mquina es extraer calor de la fuente fra se denomina mquina frigorfica, y si es aportar calor a la fuente caliente bomba de calor.

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a b: El gas esta en un estado de equilibrio inicial representado por p1, V1, T1 dentro del cilindro anteriormente descrito. Dejamos que el gas se dilate lentamente hasta p2, V2, T1. durante el proceso el gas absorbe energa calorfica Q1. La dilatacin es isotrmica a T1 y el gas trabaja elevando al pistn y a su carga. b c: Ponemos el cilindro sobre una base no conductora y permitimos que el gas se dilate hasta p3, V3, T2. La dilatacin es adiabtica por que no entra ni sale calor del sistema. El gas efecta un trabajo elevando el mbolo y su temperatura disminuye hasta T2. c d: Ponemos el cilindro sobre un depsito de calor (ms fro) T 2 y comprimimos el gas lentamente hasta p4, V4, T2. Durante ese proceso se transfiere una determinada cantidad de energa calrica Q2 del gas al depsito. La compresin es isotrmica a T2 y se efecta trabajo sobre el gas a travs del pistn y de su carga. d a: Ponemos al cilindro en un soporte no conductor y comprimimos lentamente hasta su posicin inicial p1, V1, T1. La compresin es adiabtica, se efecta trabajo sobre el gas y su temperatura se eleva hasta T1. El trabajo neto W efectuado por el sistema durante el ciclo esta representado por el rea encerrada en la trayectoria abcd. La cantidad de energa calrica neta recibida por el sistema se obtiene por la diferencia entre Q2 y Q1. Como el estado inicial y final es el mismo, no hay cambio en la energa interna U del sistema. Por lo tanto, segn la primera ley de termodinmica: W = Q1 Q2.

* Ciclo de Rankine
El ciclo Rankine es un ciclo de planta de fuerza que opera con vapor. Este es producido en una caldera a alta presin para luego ser llevado a una turbina donde produce energa cintica y en donde perder presin. Su camino contina al seguir hacia un condensador donde lo que queda de vapor pasa a estado lquido para poder entrar a una bomba que le subir la presin para nuevamente poder ingresarlo a la caldera.

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El diagrama T-S de un ciclo de Rankine, mostrando el proceso no-ideal. Aunque existen algunas mejoras al ciclo, como por ejemplo agregar sobrecalentadotes a la salida de la caldera que permitan obtener vapor sobrecalentado para que entre a la turbina y aumentar as el rendimiento del ciclo. El ciclo Rankine es un ciclo de planta de fuerza que opera con vapor. Este es producido en una caldera a alta presin para luego ser llevado a una turbina donde produce energa cintica y en donde perder presin. Su camino contina al seguir hacia un condensador donde lo que queda de vapor pasa a estado lquido para poder entrar a una bomba que le subir la presin para nuevamente poder ingresarlo a la caldera. Variables
calor de entrada(energa por unidad de tiempo) Flujo de masa (masa por unidad de tiempo) potencia mecnica suministrada or absorbida (energa por unidad de tiempo) eficiencia termodinmica del proceso (potencia absorbida por la turbina de entrada de calor, adimensional) h1,h2,h3,h Estas son las "Entalpas especficas" a los puntos indicados en el diagrama TS 4

Cada una de las cuatro primeras ecuaciones son fcilmente derivadas del balance de energa y del balance de masa por un control de capacidad. La quinta ecuacin describe la eficiencia termodinmica del ciclo y define la ganancia de potencia de salida respecto al calor de entrada.

Ciclo Rankine con Recalentamiento La eficiencia del ciclo Rankine puede incrementarse tambin aumentando la presin de operacin en la caldera. Sin embargo, un aumento en la presin de operacin de la caldera origina un mayor grado de humedad en los ltimos pasos de la turbina. Este problema puede solucionarse haciendo uso de recalentamiento, en donde el vapor a alta presin procedente de la caldera se expande solo parcialmente en una parte de la turbina, para volver a ser recalentado en la caldera. Posteriormente, el vapor retorna a la turbina, en donde se expande hasta la presin del condensador. Un ciclo ideal con 22

recalentamiento, y su correspondiente diagrama temperatura-entropa aparece en la siguiente figura. Obsrvese en esta figura que el ciclo Rankine con sobrecalentamiento solamente, sera ms eficiente que el ciclo con recalentamiento, si en el primero fuera posible calentar el vapor hasta el estado 1' sin incurrir en problemas de materiales. El ciclo Rankine con recalentamiento puede ayudar a elevar minimamente la eficiencia del ciclo, pero se usa para alargar el tiempo de vida de la turbina. Idealmente podramos usar una cantidad infinita de recalentamientos para continuar elevando la eficiencia pero en la prctica solo se usan dos o tres, ya que la ganancia de trabajos es muy pequea.

Ciclo Rankine ideal con recalentamiento Ciclo Rankine con Regeneracin. La eficiencia del ciclo Rankine es menor que un ciclo de Carnot, porque se aade calor distinto al de la temperatura ms alta. Este defecto se puede compensar usando un ciclo regenerativo. A continuacin se presentan dos mtodos, aunque el primero es muy impractico. En la figura A el liquido se bombea hacia unos serpentines en la turbina para lograr una transmisin de calor. As, podemos decir que el fluido sufre un incremento de temperatura reversible de a hasta b, mientras que se expande y enfra reversiblemente desde d hasta e. La eficiencia trmica de este ciclo regenerativo es igual a la del ciclo de Carnot. La prueba es que en el ciclo existen tres condiciones: El calor es aadido al ciclo a una temperatura El calor es rechazado del ciclo a otra temperatura Todos los procesos son, o los consideramos, reversibles. constante constante TA T B.

Ahora, comparando con las condiciones del ciclo de Carnot, vemos que son iguales. Aunque una turbina como la descrita anteriormente se pudiera construir, seria daino para ella ya que aumentara considerablemente la humedad por la disminucin de temperatura.

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Podemos sugerir un mtodo alternativo, el cual consiste en extraer una pequea porcin del vapor en la turbina, antes de que se expanda completamente. Esta extraccin se mezcla con l liquido proveniente de una primer bomba en un calentador "abierto" o "por contacto". De esta forma podemos incrementar la temperatura del fluido sin decrementar la calidad del vapor en la turbina. Si tuviramos una cantidad infinita de puntos de extraccin a diferentes temperaturas en el proceso de expansin, la diferencia de temperaturas entre el vapor extrado y l lquido proveniente de la bomba seria mnima, lo mismo pasara con la irreversibilidad que se produce al mezclar ambos fluidos. Para este sistema hipottico, el calor se transfiere solamente en los puntos donde la temperatura es mxima y mnima. Si tenemos un nmero finito de puntos de extraccin la irreversibilidad de las mezclas hace que exista una perdida de energa. Aunque estas perdidas se den, la eficiencia trmica de un ciclo regenerativo irreversible puede ser mayor que un ciclo Rankine reversible comn. Esto es posible gracias a que en un ciclo regenerativo el calor se aade a una temperatura promedio ms alta, y por eso un mayor porcentaje de este calor puede ser convertido en trabajo. Dado que la mayor perdida de energa de una planta de potencia se presenta en el condensador, en donde se desecha calor al medio enfriador, es pertinente considerar mtodos de reducir este calor desechado y de mejorar la eficiencia del ciclo. El mtodo mas deseable de calentamiento del condensador seria uno que fuera reversible y continuo. Suponiendo que esto fuera posible el diagrama TS estara representado por la figura siguiente:

En este diagrama se considera que el vapor esta saturado al inicio de la expansin. La curva 4-5 es paralela a la 3-6 puesto que se postulo que el calentamiento es reversible. Se observara que el incremento de Entropa durante el calentamiento es igual a la disminucin durante la expansin y enfriamiento del vapor, y que el rea 4,5,6,3 es igual al rea 1,2,3,6,7. 24

Conclusiones
Las tecnologas descubiertas con la ayuda de la termodinmica en relacin con otras ciencias desempean un papel fundamental en la seguridad del abastecimiento, la eficiencia energtica y la proteccin del medio ambiente. Son un factor de desarrollo y de posicionamiento de las industrias energticas en el mercado mundial. Tanto en las tcnicas de produccin como en las de utilizacin y consumo de energa. Adems fomentan el desarrollo de tecnologas conexas en otros campos tales como proteccin medioambiental, y tecnologas de control y de informacin. Con la segunda ley aparece un nuevo termino llamado eficiencia y rendimiento trmico, estos dos trminos son muy importante para la industria por que permiten determinar cual es el rendimiento de una maquina trmica ya sea un refrigerador o una bomba de calor obteniendo as informacin acerca del proceso termodinmico y por ende la modificacin o el diseo de un refrigerador o bomba de calor optimo. Todas las relaciones termodinmicas son importantes porque son empleadas en la mayora del campo de la ingeniera se derivan del primer y segundo principios de la termodinmica, en este caso estamos observando como el segundo principio de la termodinmica es aplicado directamente a la realidad; ya que las maquinas trmicas, los motores, los refrigeradores son dispositivos cclicos en las cuales el fluido de trabajo regresa a su estado inicial al final de cada ciclo; esto es que la aplicacin de los ciclos termodinmicos son necesario en la vida cotidiana ya que estas maquinas son tiles en las mayora de las empresas alimentrias, en los transportes como (carros, aviones, camiones, etc) para el beneficio de toda una sociedad.

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Referencias electrnicas
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/segundo/segundo.htm#Concept o%20de%20entropa http://www.biopsychology.org/apuntes/termodin/termodin.htm#Entropa http://www.cec.uchile.cl/~roroman/pag_2/ENTROPIA.HTM http://es.wikipedia.org/wiki/Ciclo_de_Rankine http://www.ilustrados.com/publicaciones/EpyEEyyykACTiCdHwg.php http://joule.qfa.uam.es/beta-2.0/temario/tema2/tema2.php http://personales.ya.com/casanchi/fis/conceptostermo01.htm

Bibliografas
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Alumno: Maciel Garca Luis Manuel

No. De control: 09420231

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Unidad N 5-Segunda ley de la termodinamica

Profesor: Armando Avalos Arceo

Fecha de entrega: 6/Dic./10

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