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GUIDE MTHODOLOGIQUE
Sommaire
Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .3 But de la mthode Problmatique du choix des techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .4 Techniques testes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .6 Utilisation de la mthode . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .7 1.Prambule : connaissances minimales requises . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8 1.1. Connaissances minimales des contraintes du site . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .8 1.2. Caractrisation des sols en vue de lexclusion de certaines techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10 1.2.1. Caractrisation de la nature des polluants en prsence et de leur concentration . . . . . . . . . . . . . . . . . . .10 1.2.2. Dtermination de la distribution granulomtrique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .11 1.2.3. Dtermination de la teneur en matire organique totale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .11 1.3. Caractrisation des sols en vue de la mise en uvre dun traitement par injection de ractifs in situ 12 1.3.1. Caractrisations pralables au traitement dune source de pollution situe en zone non sature par injection de ractif in situ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .14 1.3.2. Caractrisations pralables au traitement dune source de pollution situe en zone sature par injection de ractif in situ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .18 2.Prslection des techniques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .22 2.1. Prslection des techniques sur la base de leur mise en uvre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34 2.1.1. Arborescence relative la mise uvre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .34 2.1.2. Modalits gnrales de mise en uvre des techniques in situ . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .36 2.1.3. Modalits gnrales de mise en uvre des techniques sur site . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .38 2.1.4. Modalits gnrales de mise en uvre des techniques hors site . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .39 2.1.5. Limites de mise en uvre des techniques prslectionnes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .40 2.1.6. Synthse des paramtres limitant la mise en uvre . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .51 2.2. Prslection des techniques sur la base de la nature de la pollution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53 2.2.1. Arborescence relative la nature de la pollution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53 2.2.2. Limites dapplication des techniques concernant la nature de la pollution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .53 2.2.3. Synthse des paramtres limitant relatifs la nature de la pollution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .71 2.3. Prslection des techniques sur la base de paramtres dexclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .73 2.3.1. Situation de la pollution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .73 2.3.2. Etat physique de la pollution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .73 2.3.3. Temprature d'bullition des polluants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .78 2.4. Prslection des techniques sur la base de paramtres limitant complmentaires . . . . . . . . . . . . . .79 2.4.1. Limites lies aux caractristiques gnrales de la pollution . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .79 2.4.2. Limites lies aux caractristiques du sol . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .83 2.4.3. Limites lies aux caractristiques de laquifre et des eaux souterraines . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .107 2.4.4. Limites lies la concentration en polluants . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .110 2.4.5. Synthse des protocoles d'essai (hors caractrisations prliminaires) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .115 2.4.6. Autres paramtres spcifiques pertinents (paramtres de calibration) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .116 3.Synthse des rsultats de la prslection . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .119 Rfrences bibliographiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .123
Traitabilit des sols pollus : guide pour la slection des techniques et lvaluation de leurs performances
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Introduction
Ce guide mthodologique s'adresse aux principaux acteurs de la rhabilitation de site pollu, et tout particulirement aux matres d'ouvrage d'oprations de rhabilitation de site pollu : personne physique ou morale, exploitant, propritaire ou amnageur du site, il peut tre industriel, particulier, liquidateur judiciaire, reprsentant d'une collectivit locale ou amnageur public ou priv. Ce guide doit lui permettre de prslectionner la technique de traitement la plus approprie pour atteindre les objectifs de la rhabilitation dont il a convenu l'issue des tudes pralables. Lobjectif de cette phase de prslection des techniques est dcarter les techniques clairement inadaptes partir de la connaissance de paramtres simples concernant le site, le(s) polluant(s), et le sol et de pointer les paramtres susceptibles de limiter la faisabilit et les performances des techniques. C'est sur la base de la synthse des rsultats de prslection des techniques que le matre d'ouvrage pourra identifier les techniques qui devront faire lobjet dessais de traitement et de caractrisations complmentaires en vue de vrifier la faisabilit du traitement et latteinte des objectifs de rhabilitation. Une consultation des entreprises spcialises pourra alors tre lance en vue de la ralisation dessais de traitement conformment aux cahiers des charges prsents en annexe. Sil n'est pas techniquement comptent en matire de sites pollus, le matre douvrage pourra faire appel un assistant qui possde cette comptence.
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Lors dune dmarche de rhabilitation de site, le matre d'ouvrage peut se trouver confront une des quatre situations suivantes en fonction : des incertitudes sur la technologie (procd en cours de dveloppement, applicabilit au cas traiter,) des incertitudes sur les performances (rfrences limites pour le type de pollution traiter, objectifs de traitement contraignants, pollution htrogne et difficile caractriser prcisment, matrise du procd,) 1 - Dans les cas les plus simples, le matre d'ouvrage considrera que la technologie et l'exprience des entreprises de traitement de sols pollus sont prouves. Les expriences du pass suffisent pour dcider de lancer une consultation directe qui va lui permettre d'optimiser les cots et les dlais. Dans ce cas, il ralisera une consultation au cours de laquelle les entreprises n'auront pas d'essais industriels raliser. Seules les tudes d'optimisation seront raliser au cours de la phase de prparation du chantier. 2 - Lorsque les tudes prliminaires ont montr qu'une technologie a dj t applique pour traiter le type de pollution rencontre, mais qu'il est ncessaire de vrifier son applicabilit au site sur le niveau de performances accessibles, ou l'exprience de l'entreprise, le matre d'ouvrage doit demander aux entreprises de traitement de sols pollus la ralisation d'essais industriels dont la conception sera lie la technologie employe. Des cahiers des charges sont proposs en annexe pour la ralisation dessais de traitement selon les principales techniques considres.
3 - Le matre d'ouvrage, parce que le cas est complexe et les procds innovants et spcifiques, choisit d'associer les entreprises de traitement l'ingnierie du projet. Dans ce cas, aucune solution de base n'est propose, mais seulement un niveau de service atteindre et des objectifs de rsultat. Cette situation ncessite une implication (cot, dlais) importante des entreprises pour la prparation de l'offre et la mise au point de la solution retenue. Le choix de la solution de traitement est fait par appel d'offre sur performances. Un cahier des charges pour la ralisation des essais de traitement par de nouvelles techniques est propos en annexe pour permettre aux entreprises la dmonstration des performances des techniques quelles proposent.
4 - Le matre d'ouvrage choisit d'engager des essais de faisabilit afin de dfinir la technologie la plus adapte (niveau de traitement, dure,). Cette phase optionnelle qui n'est donc pas ncessaire dans le cas o il y a peu d'incertitudes sur la technologie et sur les performances, a pour objet la prslection puis la dfinition, l'issue d'essais pilotes, gnralement raliss en laboratoire et si ncessaire sur site, de la technologie la mieux adapte. Celle-ci servira de solution de base lors de la consultation pour le march de travaux. La prslection des techniques est lobjet de lapplication du document guide.
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Lutilisation de ce guide est particulirement recommande dans les cas pour lesquels le matre d'ouvrage ne dispose pas d'lments suffisants pour lever l'incertitude sur l'aptitude des diffrentes techniques de traitement de sols pollus atteindre les objectifs de traitement dfinis.
Examen des caractristique de la pollution au regard des solutions existantes Caractristique de la pollution Rfrences de sites traits
Nature des polluants, concentrations, objectifs de traitement, contraintes lies la zone pollue, contraintes lies laccs au site,
Nature des polluants traits, des niveaux de pollution traits, des concentrations rsiduelles atteintes, de la dure du traitement et des cots associs (consultation du site ademe.fr, retours dexpriences des entreprises spcialises)
La technologie et lexprience des entreprises de traitement de sols pollus sont prouves pour le traitement de la pollution rencontre La technologie envisage pour le traitement de la pollution rencontre est prouve mais son applicabilit au site ncessite de vrifier le niveau de performances accessibles Aucune technologie nest prouve pour le traitement de la pollution rencontre mais des entreprises spcialises proposent des solutions
Essais doptimisation durant la phase de prparation du chantier Essais dorientation et valuation des performances conformment aux cahiers des charges pour la ralisation des essais de traitement Appel doffre sur performances Les entreprises peuvent sappuyer sur les cahiers des charges pour la ralisation des essais de traitement par de nouvelles techniques pour la dmonstration des performances Appel doffre pour essais de faisabilit de traitement selon les techniques prslectionnes par le Matre douvrage au moyen du Document guide et conformment aux cahiers des charges pour la ralisation des essais de traitement
La pollution rencontre fait lobjet de peu de retours dexpriences de la part des entreprises spcialises et le matre douvrage souhaite prslctionner les solutions envisageables pour les essais
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Techniques testes
Cette mthode d'aide au choix d'une technique de traitement de sol pollu a t dveloppe pour un nombre limit de techniques, choisies parmi les plus courantes et/ou les plus prometteuses, pour le traitement de pollutions situes en zone non sature ou en zone sature. Ces techniques sont dtailles ci-dessous : Dnomination complte Extraction des polluants par la mise en uvre de procds physiques Intitul simplifi Tris physiques ou physico-chimiques Situation de la pollution traite
Extraction des polluants par la mise en uvre d'agents chimiques ou tensio-actifs Extraction des polluants par l'application d'une dpression Extraction des polluants par l'lvation de temprature
Lavage par agents Pollution de sols en zone chimique ou tensio-actifs non sature ou en zone sature Extraction sous pression Pollution de sols en zone rduite et extraction non sature ou en zone sature multiphasique Dsorption thermique Phytoextraction Biolixiviation Pollution de sols en zone non sature Pollution de sols en zone non sature Pollution de sols en zone non sature Pollution de sols en zone non sature Pollution de sols en zone non sature Pollution de sols en zone non sature Pollution de sols en zone non sature ou en zone sature Pollution de sols en zone non sature ou en zone sature
Extraction des polluants par la croissance d'organismes vgtaux Extraction des polluants en solution par l'action du mtabolisme de micro-organismes
Stabilisation de la fraction relargable Stabilisation des polluants par la mise en uvre d'agents physico-chimique chimiques et de procds physiques Stabilisation de la fraction relargable des polluants par l'action du mtabolisme de micro-organismes Stabilisation de la fraction relargable des polluants par la croissance d'organismes vgtaux Bio-immobilisation Phytostabilisation
Dgradation des polluants par l'action du mtabolisme de micro-organismes Dgradation des polluants par laction dagents oxydants
Pour tenir compte de l'volution permanente du dveloppement des techniques, une adaptation de la mthode pour d'autres techniques est possible.
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Utilisation de la mthode
La mthode propose pour parvenir la slection de la technique la plus approprie pour le traitement dune pollution de sol consiste en une dmarche en deux tapes : 1 - la prslection des techniques a priori adaptes pour le traitement de la pollution de sol considre : cest lobjet de ce document guide ;
2 - le recours des essais dorientation et dvaluation des performances afin de vrifier laptitude de la (des) technique(s) prslectionne(s) atteindre les objectifs du traitement : cest lobjet des cahiers des charges pour la ralisation des essais de traitement annexs ce document guide. Cette mthode a t conue de telle sorte que l'utilisateur suive sous la forme d'un sentier balis les analyses et essais qu'il doit raliser. Ainsi il ne lui sera pas utile de lire ce guide de faon linaire mais plutt de suivre les renvois qui lui seront proposs tout au long de l'ouvrage. Toutefois, si la prsentation simplifie d'une partie de cet outil sous la forme de figures et de tableaux permet une approche rapide de la traitabilit d'un sol, cette approche doit tre accompagne d'une lecture attentive des conditions et des limites d'application dtailles dans le texte accompagnant les figures. La mthode devra se drouler selon l'ordre suivant : 1 - Prambule : connaissances minimales requises 2 - Prslection des techniques 3 - Synthse des rsultats de la prslection
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une dfinition aussi prcise que possible de la zone de sol pollu traiter : limites de lextension de la zone en surface et en profondeur, niveaux de concentration atteints dans la zone traiter, tat de saturation leau de la zone traiter, densit leau de la source de pollution en zone sature. Cette dfinition devra permettre dorienter le choix vers les modes de mise en uvre in situ, sur site ou hors site dune part et de cibler dautre part les prlvements de sol qui feront lobjet des essais de traitement ;
une dfinition aussi prcise que possible des conditions daccs la zone de sol pollu traiter : prsence de btiments ou autres obstacles empchant ou rendant difficile laccs la zone de pollution traiter, site en activit accueillant du personnel, site urbain prsentant un faible espace disponible et des contraintes lies la proximit despaces publics, . Cette dfinition devra permettre dorienter le choix entre un mode de mise en uvre in situ, et sur site ou hors site ;
une dfinition aussi prcise que possible de la nature des objectifs fixs pour le traitement des sols de cette zone, tant en terme de teneur rsiduelle en polluants que de dure de traitement, de gamme de cot la tonne, daptitude une vgtalisation, ou une rutilisation hors site, et le cas chant, dadmissibilit en centre de stockage.
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Dans la logique de la mise en uvre du plan de gestion, un compromis devra tre trouv sur la base dun bilan cot / avantage entre lapprofondissement des analyses et essais et la mise en uvre de solutions de traitement sur la base des informations disponibles. Les donnes minimales dentre concernant les contraintes du site sont rassembles dans le tableau suivant :
Modalits Organiques ou minraux, Mlanges, Principales caractristiques physico-chimiques Limites de lextension de la zone en surface et en profondeur, Niveaux de concentration atteints dans la zone traiter, Etat de saturation leau Densit leau
Objectifs Orienter le choix vers les techniques de traitement les plus appropries Orienter le choix vers les modes de mise en uvre in situ, sur site ou hors site Cibler les prlvements de sol qui feront lobjet des essais de traitement
Conditions daccs
Obstacles empchant ou rendant difficile laccs la zone de pollution traiter, Site en activit accueillant Orienter le choix entre un mode du personnel, de mise en uvre in situ, sur site Site urbain prsentant un faible ou hors site espace disponible et des contraintes lies la proximit despaces publics Disponibilit dun approvisionnement en eau et en lectricit Teneur rsiduelle en polluants, Dure de traitement, Gamme de cot la tonne, Aptitude une vgtalisation, Orienter le choix Aptitude une rutilisation hors site vers les techniques de traitement (matriaux utiliss en techniques les plus appropries routires ou en couverture dalvole de stockage de dchets), Admissibilit en centre de stockage
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La dtermination du contenu total en polluant doit permettre dapprcier le taux de pollution de la matrice solide. Les lments et paramtres recherchs vont dpendre de la nature de la problmatique traite, telle qu'elle est prsente l'issue des tudes prliminaires de diagnostic et d'valuation des risques. Le choix de la mthode de caractrisation la plus approprie aux diffrentes familles de polluants sera fond autant que possible sur les normes existantes dans ce domaine. Pour mmoire, la liste de normes disponibles (mise jour davril 2007) dans le domaine de l'analyse de composs organiques et minraux dans les sols est la suivante : HAP lment ou compos analyser NF ISO 13877 (1999) / NF ISO 18287 (2006) NF ISO/TR 11046 (1994) NF ISO 15009 (2003) / NF ISO 22155 (2005) FD X 31-144 (1997) Rfrence de la norme disponible
lments mtalliques en traces solubles dans leau rgale NF ISO 11466 (1995) / NF ISO 14869-1 (2001) Cyanures totaux (indice) Fluor total (dtermination par lectrode spcifique aprs fusion alcaline) Azote total (mthode de Kjeldahl modifie) NF ISO 11262 (2004) XP X 31-148 (1997) NF ISO 11261 (1995) NF X 31-122 (1993) NF ISO 10382 (2004) NF ISO 14154 (2005)
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L'utilisateur pourra utilement s'appuyer sur le guide mthodologique pour l'analyse des polluants disponible sur le site portail www.sites-pollues.ecologie.gouv.fr pour le choix de mthodes d'analyse ne faisant pas l'objet de normes.
20 50 m
50 200 m
200 2000 m
Dosage aprs combustion sche NF ISO 10694 : la mthode repose sur la transformation en dioxyde (CO2) de la totalit du carbone prsent dans lchantillon. La raction seffectue en portant ce dernier une temprature d'au moins 900C en prsence doxygne. La quantit de gaz carbonique forme est quantifie soit par titrimtrie, gravimtrie, conductomtrie, sparation chromatographique en phase gazeuse et dtection au moyen dun catharomtre (conductibilit thermique), soit grce une mthode de dtection dans l'infrarouge. La teneur en Matire Organique Totale (MOT) peut galement tre dtermine par perte au feu selon la mthode emprunte la caractrisation des boues (NF EN 12879).
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1.3. Caractrisation des sols en vue de la mise en uvre dun traitement par injection de ractifs in situ
Il sagit de techniques de traitement in situ de sources de pollution en zone non sature et/ou en zone sature, impliquant linjection dans le milieu souterrain dagents chimiques agissant directement ou indirectement sur les sources de pollution par : mobilisation ou immobilisation, et/ou dgradation, destruction, et/ou dtoxication, du ou des polluants cibls. Les mcanismes en jeux sont chimiques (oxydo rduction, ractions acido basiques, etc.), physiques (solubilisation par micelles, modifications des tensions de surface, etc.) ou biologiques (dgradation bactrienne, etc.). Les diffrentes techniques de traitement in situ des sols et des eaux souterraines sont prsentes dans les tableaux qui suivent. Agent chimique inject Lavage chimique dans la zone non sature Soil flushing Mcanisme daction Dissolution par dplacement des conditions Eh/pH pour les mtaux. Solubilisation de la phase organique par des micelles, mobilisation de la phase par rduction des forces de rtention capillaires, solubilisation par augmentation de la solubilit de la phase organique dans leau. Exemple de polluant cible Arsenic, chrome. Hydrocarbures ptrolier, goudrons, solvants chlors. Pesticides.
Lavage chimique dans la zone sature Solvants polaires (alcools) Co solvent flushing Oxydation (ISCO) Biodgradation anarobie Biodgradation arobie
Solubilisation de la phase organique Solvants chlors par des micelles, mobilisation de la en phases denses phase par rduction des forces de (DNAPL), crosote. rtention capillaires. Augmentation de la solubilit de la phase organique dans leau. Solvants chlors en phases denses (DNAPL), crosote. Solvants chlors.
Oxydation chimique du polluant et Oxydant mobilisation des polluants par oxy(permanganate de dation de la fraction organique sur potassium, H2O2, etc.) laquelle est adsorb le polluant Substrat organique biodgradable (mlasse, lactates, actates), nutriments
Solvants chlors, Cration de conditions strictement Composs anarobies. nitroaromatiques. Oxydation par voie biologique Hydrocarbures ptroliers.
Nutriments, oxygne
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Il existe un certains nombre de risques associ ces techniques qui demandent pour leur matrise de lattention et beaucoup de savoir faire de la part des oprateurs. Ces risques peuvent se rsumer comme suit : Agent chimique inject Lavage chimique dans la zone non sature Soil flushing Lavage chimique dans la zone sature Surfactant flushing Tensio actifs, acide chlorhydrique, EDTA. Tensio actif Risques inhrents la technique Emissions non matrises dans les sols et les eaux souterraines des agents chimiques et/ou des polluants
Emissions non matrises dans les eaux souterraines des agents chimiques et/ou des polluants. Remobilisation des phases organiques et leur migration verticale et/ou latrales non contrles Emissions non matrises dans les eaux souterraines des agents chimiques et/ou des polluants. Remobilisation des phases organiques et leur migration verticale et/ou latrales non contrles Emissions non matrises dans les eaux souterraines des agents chimiques et/ou des polluants. Emissions non matrises dans les eaux souterraines des agents chimiques et/ou des polluants. Cration et accumulation de mtabolites (molcules filles) de plus grande mobilit et/ou toxicit que les molcules mres. Emissions non matrises dans les eaux souterraines des agents chimiques et/ou des polluants. Cration et accumulation de mtabolites (molcules filles) de plus grande mobilit et/ou toxicit que les molcules mres.
Lavage chimique Solvants polaires dans la zone sature (alcools) Co solvent flushing Lavage chimique Oxydant dans la zone non sature (permanganate de Soil flushing potassium, H2O2, etc.) Biodgradation anarobie Substrat organique biodgradable (mlasse, lactates, actates), nutriments
Biodgradation arobie
Nutriments, oxygne
Tableau 2 - Risques inhrents chaque technique de traitement par injection de ractifs in situ La phase prliminaire de caractrisation est, comme pour toute technique in situ, primordiale et fondamentale car, contrairement aux techniques sur site ou hors site, il ny a pas accs direct au domaine pollu traiter. La qualit de ces reconnaissances va contraindre lensemble des essais dimensionnant et donc lefficacit technique et conomique du dispositif (en somme ladquation entre le dispositif technique propos et la ralit approche du milieu souterrain). En gnral, les reconnaissances cibles pour le dimensionnement et ltude de faisabilit dun traitement par injection de ractif in situ complte celles ralises pour ltat des lieux (diagnostic), le schma conceptuel et le modle de fonctionnement du site dans le cadre de la gestion des sites et sols pollus (Plan de Gestion au sens de la note du Ministre du 8 fvrier 2007). La reconnaissance prliminaire est un investissement sur lavenir dans le cadre de la gestion des sites et sols pollus et pse directement sur les temps/cots ncessaires latteinte des objectifs de dpollution.
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Le bnfice dune meilleure caractrisation sur le cot global de la rhabilitation peut tre reprsent selon le graphique suivant :
ELEVE COUT TOTAL
COUT DE REHABILITATION
Figure 1 - Relations entre degr dapprofondissement des reconnaissances, les cots associs et limpact sur les cots de dpollution [10] Les caractrisations prliminaires ltude de faisabilit dun traitement par injection sont diffrentes selon que la source de pollution traiter se situe dans la zone non sature du sol ou dans la zone sature (ou rservoir aquifre).
1.3.1. Caractrisations pralables au traitement dune source de pollution situe en zone non sature par injection de ractif in situ
Les sols et la zone non sature prsentent par nature une htrognit de la distribution de leurs proprits ptrophysiques et gochimiques. Gnralement la variabilit verticale dun sol est plus importante que la variabilit horizontale du fait dune certaine stratification des sols rsultant des processus de dpts primaires et des processus pdologiques qui formrent le sol. Les sols remanis par lactivit humaine ou les remblais peuvent tre extrmement htrognes. Cette htrognit physique et chimique est particulirement difficile apprhender car elle ne relve pas de processus naturels mais de lactivit humaine (travaux de terrassement ou damnagement paysager, creusement et remblaiement de tranches, dpts de dchets, construction dinfrastructures routires, parking, ouvrages enterrs,). Beaucoup de grandeurs caractristiques des sols sont faciles acqurir et de nombreux tests et mthodes existent pour un mme paramtre. Les investigations de terrain sont ralises pour accder aux paramtres du sol et pour prlever des chantillons de sol destins aux analyses et essais cibls au laboratoire (distribution des permabilits ponctuelles, humidit, etc.). Une observation des sols et la description de la variabilit des sols sur le terrain sont susceptibles de rduire les besoins en chantillons et mesures ncessaires la caractrisation des sols du site. Cette description comprend frquemment lexposition du sol, les diffrentes altrations qui ont pu affecter le sol, des coupes et profils pdologiques/lithologiques, la structure et la texture des sols de subsurface, etc. Les donnes minimales requises pour la caractrisation de la zone non sature sont : Lhomognit et lisotropie des sols, La permabilit et la capacit dinfiltration des sols
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Dans le cas daccumulation de phase libre au toit dun horizon peu ou pas permable au DNAPL en phase ( pool ), on procde une mesure directe de lpaisseur apparente de phase libre au moyen dune sonde lectrique interface. Dans ce cas, il faut sassurer que le pizomtre dobservation est rsistant chimiquement au DNAPL et que cet ouvrage ne mette pas en communication la phase libre avec un systme aquifre plus profond et non contamin. Cette phase libre peut alors tre prleve pour analyses et essais (sa masse volumique, sa rhologie (viscosit dynamique)) au laboratoire, Dans certains cas, en prsence de phase libre, les mesures gophysiques (golectriques) peuvent savrer efficaces, En ce qui concerne les DNAPL constitus de composs volatils, en zone non sature, la mesure des concentrations en DNAPL en phase gazeuse dans les gaz du sol (mesures passives ou dynamiques) et la distribution de ces dernires permettent de diagnostiquer la prsence de DNAPL (concentrations du compos gale ou proche de la concentration de vapeur saturante) et de prciser la position de la zone source, Pour les hydrocarbures ptroliers ayant un comportement de LNAPL, les techniques de caractrisation in situ et au laboratoire sont similaires.
Lithologie et nature de la ZNS, Fond gochimique (mtaux,), paisseur de la ZNS, Permabilit de la ZNS, Laccessibilit la source, Les usages du sol (sensible comme lusage rsidentiel ou non sensible)
Inventaire, Existence de voies de circulation prfrentielles, Distance du site au cours/plan deau le plus proche, Relations avec les eaux souterraines, Distance entre le rejet et les cibles, Rgime hydraulique, Potentiel dinondation, Qualit des eaux et objectifs de qualit, Existence de cibles et usages.
Tableau 3 - Liste de paramtres et donnes caractre environnemental rechercher lors dune caractrisation pralable au traitement par injection de ractif in situ
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Ces informations sont rechercher notamment : Dans les bases de donnes publiques (BSS,ADES, BASOL, BASIAS, etc.), Dans les tudes antrieures sur le secteur (gotechniques, rglementaires, etc.), Auprs des administrations (DDASS, DRIRE, DIREN,Agences de lEau, etc.).
1.3.2. Caractrisations pralables au traitement dune source de pollution situe en zone sature par injection de ractif in situ
Dans le cas o la source de pollution est en contact avec les eaux souterraines dans la zone sature du sol, les caractrisations pralables doivent porter sur le rservoir aquifre, ses proprits gologiques et hydrogologiques, ainsi que sur la qualit physico-chimique des masses deau.
10-1
10-2
10-3
10-4
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10-9 Argiles
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Graviers
Sables
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Dans un second temps, la permabilit peut tre apprhende par des essais de permabilit au laboratoire sur des chantillons non dstructurs prlevs in situ (carottage au carottier simple, carottage sous gaine). La dtermination de la permabilit saturation fait lobjet de diffrents protocoles normaliss selon le type de permabilit (interstitielle, de fissure, mixte) et la granulomtrie : - Dtermination au moyen dun infiltromtre disque, pression contrle (NF X 31-513) (Infiltromtre de Mntz), - Dtermination au moyen dun infiltromtre sous pression (NF X 31-514), - Dtermination au moyen dun infiltromtre double anneau (NF X30-418). Ces trois essais sont adapts la mesure de la conductivit hydraulique des sols de surface et ncessitent une importante surface de sol en place. Dautres essais sont prconiss pour la caractrisation de la permabilit de la zone sature. Ces essais seffectuent saturation en eau et donnent accs la permabilit leau (de Darcy) exprime en m/s: essais en permamtres charge variable (ASTM D2434), conseill pour les matriaux faible permabilit, ou charge constante, conseill pour les matriaux permables. Des essais de permabilit in situ peuvent galement tre raliss. Il sagit dessais dinjection/infiltration dans des forages quips de tubes comprenant une partie crpine profondeur souhaite ( lanterne dinfiltration ) : lessai Lefranc (encadr par la norme NF P94-132) est le plus connu et le plus utilis parce quil sintresse aux terrains trs permables (permabilit de l'ordre de 1.10-3 1.10-6 m/s). Cet essai est le plus simple mettre en uvre, tant pour le matriel que pour l'interprtation des donnes de l'essai. L'essai Lefranc consiste injecter de l'eau dans des couches permables et mesurer le volume d'eau absorb sous une charge hydraulique donne. On lutilise classiquement pour mesurer la permabilit d'interstices de roches meubles. Les essais de pompages fournissent de prcieuses informations sur laquifre car sollicitent un certain volume de laquifre et le milieu intgrateur que sont les eaux souterraines.Toutefois, cette opration nest ralisable dans un aquifre pollu que si un exutoire des eaux dexhaure pollues peut tre identifi (stockage, destruction, traitement avant rejet).
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Les prlvements doivent tre raliss dans les rgles de lArt (guide BRGM/MEDD : Guide mthodologique pour la mise en place et lutilisation dun rseau de forage permettant dvaluer la qualit de leau souterraine au droit ou proximit dun site (potentiellement) pollu , 15/10/02 tlchargeable sous http://www.sitespollues.ecologie.gouv.fr/). Le choix de la mthode de caractrisation la plus approprie aux diffrentes familles de polluants sera fond autant que possible sur les normes existantes dans ce domaine. Le choix des paramtres analyser est orient par les connaissances historiques du site renfermant la zone source (nature des substances utilises, procds industriels, etc.), la prsence avre de traceurs type dun cortge de polluants donn, et lexistence de donnes analytiques antrieures ltude de faisabilit. Il convient dans certains cas de polluants organiques danalyser les molcules mres mais galement les molcules filles (ou mtabolites) issues de la (bio)dgradation des molcules mres.
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Lobjectif de la prslection est dcarter les techniques de traitement clairement inadaptes. Les paramtres pris en compte sont de nature technique. Ce sont des critres qui ont une influence sur la faisabilit et sur les performances des techniques de traitement. En complment de l'valuation des paramtres techniques influenant la faisabilit ou les performances des techniques de traitement tudies, l'utilisateur de ce guide devra se renseigner sur l'existence, la date de l'valuation, d'oprateurs franais voire europens ainsi que sur leurs rfrences industrielles dans la ralisation d'oprations de traitement comparables aux applications envisages.
L'entre dans la procdure de prslection peut se faire par l'une ou l'autre des deux tapes suivantes : Prslection sur la base de la mise en uvre des techniques Prslection sur la base de la nature de la pollution L'ordre suivant lequel ces deux tapes se droulent est indiffrent. Nanmoins, ces deux tapes doivent tre suivies et synthtises pour continuer la procdure avec un nombre restreint de techniques. Chaque technique est dsigne par un numro identique dans l'ensemble du guide. La table de correspondance permettant d'identifier une technique par son numro de rfrence figure la page suivante. Le droulement de la procdure de prslection peut tre suivi de manire itrative, selon le niveau de connaissances disponibles pour complter les paramtres limitant des techniques. La synthse des rsultats qui figure en fin de guide permettra non seulement de construire un argumentaire pour le choix de techniques tester en priorit mais aussi de transmettre au prestataire retenu pour la ralisation des essais, les lments de base qui ont conduit ce choix ainsi que les limites qui peuvent tre associes lapplication de la technique retenue.
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Les tapes de prslection des techniques sont schmatises par des figures et tableaux. Les donnes de base sur les techniques ayant permis de construire ces figures et tableaux sont dtailles dans les paragraphes du guide signals par un renvoi ( > lire le paragraphe ).
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Par la mise en uvre d'agents chimiques ou tensio-actifs Technique n2 : lavage par agents chimiques ou tensio-actifs
Par l'application d'une dpression Technique n3 : extraction sous pression rduite et extraction multiphasique Par l'lvation de temprature Technique n4 : dsorption thermique Par la croissance d'organismes vgtaux Technique n5 : phytoextraction
Stabilisation de la fraction relargable des polluants Par la mise en uvre d'agents chimiques et de procds physiques Technique n7 : stabilisation physico-chimique
Par l'action du mtabolisme de microorganismes Technique n8 : bio-immobilisation Par la croissance d'organismes vgtaux Technique n9 : phytostabilisation
Mode de mise en uvre A Technique de traitement ralisable in situ B Technique de traitement ralisable in situ et/ou sur site C Technique de traitement ralisable in situ et/ou hors site D Technique de traitement ralisable in situ et/ou sur site et/ou hors site
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Existe-t-il des critres qui rendent lexclavation impossible (profondeur/superficie, accessibilit, risques...) ? Oui
Non
Est-ce que le volume de sol traiter est tel que le traitement hors site est inenvisageable ? Oui
In situ A 2, 3, 4, 5, 7, 9, 10, 11
Non
Est-ce que le volume de sol traiter est tel que le traitement sur site est inenvisageable ? Non
Est-ce que le volume de sol traiter est tel que le traitement sur site est inenvisageable ? Non
Est-ce que lespace disponible est suffisant pour limplantation des installations mobiles ? Oui Non
Oui
Est-ce que lespace disponible est suffisant pour limplantation des installations mobiles ? Oui In situ et/ou sur site et/ou hors site D 1 11 Non
Oui
In situ A 2, 3, 4, 5, 7, 9, 10, 11
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Oui
1, 2, 4, 5, 6, 7, 8, 9
1, 2, 3, 4, 7, 9, 10, 11
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A In situ
1 POLLUTION
MIXTES
2-4-7-9
2 POLLUTIONS
ORGANIQUES
2-3-4-79 - 10 - 11
1-2-3-4-79 - 10 - 11 1-2-4-56-7-8-9
1-2-3-4-79 - 10 - 11 1-2-4-56-7-8-9
1-2-3-4-79 - 10 - 11 1-2-4-56-7-8-9
3 POLLUTION
MINRALES
2-4-5-7-9
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Tableau 4 - Domaine dapplication des techniques de traitement en fonction de la situation de la zone de pollution.
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Les polluants sont : 1 Tris physiques 2 Lavage par agents chimiques ou tensio-actifs 3 Extraction sous pression rduite 4 Dsorption thermique
5 Phyto-extraction 6 Biolixiviation 7 Stabilisation physico-chimique 8 Bio-immobilisation 9 Phytostabilisation 10 Bio-dgradation 11 Oxydation chimique in situ
La technique est typiquement adapte au traitement de cette problmatique. La technique peut savrer adapte au traitement de cette problmatique. La technique est typiquement inadapte au traitement de cette problmatique. Tableau 5 - Domaine dapplication des techniques de traitement en fonction de ltat physique de la pollution.
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Les polluants sont : 2 Lavage par agents chimiques ou tensio-actifs 3 Extraction sous pression rduite 10 Bio dgradation
La technique est typiquement adapte au traitement de cette problmatique. La technique peut savrer adapte au traitement de cette problmatique. La technique est typiquement inadapte au traitement de cette problmatique. Tableau 6 - Domaine dapplication des techniques de traitement en fonction de ltat physique de la pollution.
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La technique est typiquement adapte au traitement de cette problmatique. La technique est typiquement inadapte au traitement de cette problmatique.
Tableau 7 - Domaine dapplication des techniques de traitement en fonction de ltat physique de la pollution.
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La faisabilit du traitement risque dtre limite par : 2 Lavage par agent chimiques ou tensio-actifs Extraction sous pression rduite et extraction multiphasique Phytoextraction Stabilisation physico-chimique Phytoextraction Biodgradation Oxydation chimique in situ
Lge de la pollution
5 7 9 10 11
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Caractristiques du sol
Lire paragraphe 2,4,2
La faisabilit du traitement risque dtre limite par : La composition granulomtrique du sol (1) La teneur en matires organiques du sol (1) (2) La teneur en La tenneur La teneur en azote et en eau carbonates en phosphore du sol (1) du sol (1) du sol (1) La teneur en sels solubles du sol (2)
4 Dsorption 7
6 Biolixiviation
10 Bio-dgradation 11
Oxydation chimique in situ
Stabilisation physico-chimique
(1) la dtermination de ce paramtre ncessite la mise en uvre d'analyses standardises (2) la dtermination de ce paramtre peut tre ralise au moyen d'analyses spcifiques ou d'une srie d'essais standardiss
2 chimiques 3
9 Phyto-stabilisation
(1) la dtermination de ce paramtre ncessite la mise en uvre d'essais standardiss (2) la dtermination de ce paramtre ncessite la mise en uvre d'essais spcifiques ou une srie d'essais standardiss
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10 Biodgradation 11 Oxydation chimique in situ Tableau 11 - Paramtres limitant lis aux caractristiques des eaux souterraines
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Si lexcavation est possible, peuvent alors tre envisages soit des techniques de traitement sur site, soit des techniques de traitement hors site. Dans le cas des traitements sur site il est ncessaire de savoir si le volume de terre traiter est suffisant pour justifier le dplacement dune unit mobile de traitement. Il faut aussi sassurer que lespace disponible sur le site permet dimplanter lunit mobile. Les techniques sur site envisageables sont les suivantes : 1 Tri physiques ou physico-chimiques 2 Lavage par agents chimiques ou tensio-actifs 3 Extraction sous pression rduite 4 Dsorption thermique 5 Phytoextraction 6 Biolixiviation 7 Stabilisation physico-chimique 8 Bio-immobilisation 10 Biodgradation Dans le cas des traitements hors site, il est ncessaire de savoir si le volume de terre traiter permet ce type de traitement. Les quantits de terre traiter ne doivent pas tre trop importantes au vu des cots de transport. Les techniques hors site envisageables sont les suivantes : 1 Tri physiques ou physico-chimiques 2 Lavage par agents chimiques ou tensio-actifs 3 Extraction sous pression rduite 4 Dsorption thermique 6 Biolixiviation 7 Stabilisation physico-chimique 8 Bio-immobilisation 10 Biodgradation
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Etape de fonctionnement :
Ralisation de la boucle hydraulique, le cas chant, dans le cas dun traitement par injection de ractif avec recirculation ; Prparation et dosage des solutions de ractif dans le cas dun traitement par injection de ractif ; Sparation du polluant et des agents ractifs dans le cas des techniques dextraction ; Conditionnement et traitement du polluant sur site ou hors site dans le cas des techniques dextraction Monitoring (programme de surveillance des milieux) au cours des oprations de dpollution ; Rdaction dun journal davancement de la dpollution et dun bilan des oprations ; Ajustement du dispositif (dbits des fluides et dosage des solutions ractives) afin doptimiser le fonctionnement ; Maintenance et entretien des puits (cas dinjection et/ou de pompage), ensembles lectromcaniques et des units de traitement et de prparation ; Rception de la dpollution, dmonstration de latteinte des objectifs de dpollution.
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Etape de dmobilisation :
Mesure de ltat de pollution rsiduelle et des concentrations rsiduelles en agents ractifs dans le milieu souterrain ; dmonstration de linnocuit de cet tat vis--vis de la ressource en eau et/ou de la sant humaine (valuation des risques rsiduels), Dmontage et enlvement des units de traitement et de prparation, Dmontage, conditionnement, enlvement et limination selon une filire approprie des matriaux contamins, Remise en tat de la surface (pose de tampon et regards en tte de puits et pizomtres, etc.), Surveillance de la qualit des eaux souterraines.
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Etape de traitement :
phase de prparation des terres - lexcavation des terres (gnie civil) - la prparation des terres : tri, criblage, stockage, chargement. Cette tape de prparation est spcifique chaque procd de traitement. Elle doit permettre ladaptation des critres physiques de la terre traiter (humidit, granulomtrie, manuvrabilit) au type dquipement utilis. Ladaptation pralable de la terre aux spcifications de lquipement est primordiale pour atteindre les objectifs de dpollution, sans ncessiter un deuxime passage dans lunit de traitement. phase de traitement des terres, elle-mme ventuellement divise en deux phases : - la phase de traitement des terres prpares - la phase de post-traitement des effluents liquides ou gazeux de lunit de traitement.
phase de restitution des terres : celle ci peut ncessiter le refroidissement pralable de terres dpollues (cas de la dsorption thermique) et/ou leur rhumidification. La terre traite est alors remise en place sur le site.
Etape de dmantlement :
dmantlement de lunit et de ses utilitaires traitement des dchets gnrs par le chantier de dpollution des terres (dchets liquides issus du nettoyage des cuves, filtres souills) remise en tat du site Lorsque les quantits de sol traiter ne justifient pas lacheminement sur le site dunits mobiles, les cots et les risques lis au transport de sols pollus doivent tre pris en compte et la rentabilit de lopration value, en terme strictement financier, compte tenu de la quantit minimale de sol traiter.
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2.1.5. Limites de mise en uvre des techniques prselectionnes 2.1.5.1.Tris physiques ou physico-chimiques (technique n1)
Les techniques de tri seffectuent sur du sol excav et peuvent senvisager soit : dans des units de traitement fixes (traitement hors site) vers lesquels est achemin le sol, sur le site laide dunits mobiles. Dans ce cas la possibilit de disposer dun approvisionnement en eau et en lectricit sur le site devra tre vrifie.
par percolation : - pour le traitement de sol excav (ex situ, sur site ou hors site) sous la forme de lessivage en tas, en stalle, en colonne - pour le traitement de sol en place (in situ), cest le soil flushing par agitation : mise en suspension du sol dans un racteur agit (ex situ). Dans le cas dun traitement in situ ou sur site, la possibilit de disposer dun approvisionnement en eau et en lectricit sur le site devra tre vrifie. La mise en place de lavage de sol in situ peut permettre lextraction de polluants prsents dans la zone non sature ou dans la zone sature.Toutefois, si les conditions hydrogologiques de mise en uvre ne sont pas matrises, ce mode de traitement peut prsenter des risques dchec dune part, du fait dune mauvaise mise en contact du polluant avec le ractif, et des risques environnementaux dautre part, du fait de laugmentation de la mobilit des contaminants. Il faut donc disposer dune trs bonne connaissance hydrogologique du site et de son sous sol pour pouvoir certifier quil ny aura pas de fuite par une discontinuit (faille, by-pass par une ancienne canalisation ou tranche,). Les caractrisations pralables en vue de la mise en uvre dun traitement par injection de ractif in situ prsentes prcdemment visent approcher ce niveau de connaissance ncessaire. Linterprtation des rsultats de ces caractrisations ncessite toutefois la consultation dun spcialiste de lhydrogologie et de la mise en uvre de ce type de techniques. A minima, sous rserve de vrification de la faisabilit par un spcialiste, on considrera que la mise en uvre dun tel traitement in situ doit tre exclue en cas de prsence proximit dimportants enjeux sur la qualit des eaux souterraines (primtre de protection pour alimentation en eau potable par exemple), de forte htrognit de distribution de la permabilit et des polluants.
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Sol polue
La permabilit intrinsque est lun des facteurs les plus importants qui dterminent l'efficacit dun systme dextraction multiphasique. Les dpressions relativement leves quon peut crer dans la zone sature et la zone non sature du sol sont gnralement efficaces pour extraire les diffrentes phases de la pollution contenues dans des sols qui ont des permabilits relativement faibles de lordre de 10-11 cm. Pour les sols dont la permabilit dpasse 10-9 cm, lextraction multiphasique devient plus couteuse en raison du grand dbit deau extrait en parallle avec le dbit dair qui doit tre maintenu afin dassurer une extraction adquate. Dans le cas dun traitement in situ ou sur site, la possibilit de disposer dun approvisionnement en lectricit sur le site devra tre vrifie.
Les procds de dpollution des sols contamins par traitement thermique sont gnralement considrs comme des procds ex-situ. Dans ce cas, les terres pollues doivent tre pralablement excaves et prpares (tri, criblage, schage, stockage). Le traitement des terres peut tre ralis : sur site, par utilisation dunits mobiles de traitement hors site, aprs transport depuis le site dexcavation, vers un centre de traitement spcialis (unit fixe) Des techniques de traitement par dsorption thermique in situ tendent se dvelopper ; elles sont utilises de faon encore trs limite lheure actuelle. Dans le cas de la dsorption thermique in situ, le sol est chauff, soit par une couverture thermique de surface, soit par des tuyaux thermiques pntrant verticalement, pour vaporiser les contaminants. Les vapeurs sont extraites du sol grce un systme dextraction sous vide et sont traites dans un systme aval. Le traitement thermique in situ permet dviter un certain nombre de processus mettant en jeu la manuvrabilit du sol comme lexcavation, le pr-traitement, lalimentation du racteur, le transport Dans le cas dun traitement sur site, la possibilit de disposer dun approvisionnement en lectricit (pour la prparation des terres) sur le site devra tre vrifie. Dans tous les cas, une phase de post-traitement des missions gazeuses de lunit de dsorption doit tre prvue. Celle-ci consiste en une postcombustion des vapeurs mises dans une chambre secondaire (avec ou sans rcupration dnergie, suivie dun abattage des polluants gazeux rsiduaires (voie sche ou voie humide) et dune filtration des envols particulaires. Dautres procds de traitement mergents (oxydation catalytique, ) ou plus conventionnels (pigeage sur charbon actif) peuvent tre envisags ce stade,.
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Dans la mesure o des ractifs visant accrotre lactivit biologique in situ devaient tre injects, on considrera, sous rserve de vrification de la faisabilit par un spcialiste, de la mme manire que pour les techniques de lavage in situ, que la mise en uvre dun tel traitement in situ doit tre exclue en cas de prsence proximit dimportants enjeux sur la qualit des eaux souterraines (primtre de protection pour alimentation en eau potable par exemple), de forte htrognit de distribution de la permabilit et des polluants. Le biosparging est un traitement in situ de sources de pollution situes en zone sature surmonte dune zone non sature dune paisseur minimale de 2 m. Le traitement peut atteindre des profondeurs importantes, jusqu 40 m. Du fait de linjection dair ou doxygne dans la zone sature, le traitement doit galement prvoir et traiter lventuelle mission de vapeurs dans la zone non sature. Un traitement par biosparging peut tre mis en uvre en combinaison avec lextraction sous pression rduite, le bioventing ou lextraction multiphasique. La biodgradation stimule in situ est une technique principalement employe en zone sature. Selon le mcanisme de dgradation recherch, le traitement consiste en une injection de composs qui conduisent fournir soit un accepteur dlectron (oxygn ou non), soit un donneur dlectron. Toutefois, si les conditions hydrogologiques de mise en uvre ne sont pas matrises, ce mode de traitement peut prsenter des risques dchec dune part, du fait dune mauvaise mise en contact du polluant avec le ractif, et des risques environnementaux dautre part, du fait de la formation possible de mtabolites toxiques et de linjection, dans certains cas, de composs susceptibles de rendre les eaux souterraines impropres la consommation (actate, alcool, huiles vgtales, mlasse, chitine, ). Il faut donc disposer dune trs bonne connaissance hydrogologique du site et de son sous sol pour pouvoir sassurer de bonnes conditions de contact substrat / polluant et dun minimum de fuites qui rsulteraient dune discontinuit (faille, ancienne canalisation ou tranche,). Les caractrisations pralables en vue de la mise en uvre dun traitement par injection de ractif in situ prsentes prcdemment visent approcher ce niveau de connaissance ncessaire. Linterprtation des rsultats de ces caractrisations ncessite toutefois la consultation dun spcialiste de lhydrogologie et de la mise en uvre de ce type de techniques. A minima, sous rserve de vrification de la faisabilit par un spcialiste, on considrera que la mise en uvre dun tel traitement in situ doit tre exclue en cas de prsence proximit dimportants enjeux sur la qualit des eaux souterraines (primtre de protection pour alimentation en eau potable par exemple), de forte htrognit de distribution de la permabilit et des polluants.
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Dans le cas dun traitement in situ, la possibilit de disposer dun approvisionnement en lectricit sur le site devra tre vrifie. Le traitement par biotertre impose une excavation des terres (profondeur de la pollution <5 m). Ce type de procd peut tre appliqu sur site condition de pouvoir disposer : d'un accs libre au site, de la fourniture des utilits (essentiellement eau et lectricit), du site pendant plusieurs mois, dure pouvant dpasser une anne. Si ces conditions ne peuvent tre remplies, cette technologie peut tre mise en uvre hors site, par exemple dans des centres spcialement ddis au traitement des sols pollus, condition dune part quil existe des centres adapts et dautre part que les distances ne soient pas trop importantes pour ne pas rendre les cots de transport prohibitifs. La mise en uvre du landfarming ncessite de grandes surfaces, du fait de la faible paisseur des terres (15 60 cm) rgales sur le terrain. Pour donner un exemple, le traitement de 2500 m3 de terres pollues ncessite au moins une surface d'pandage de 0,5 ha. Cette surface est rarement disponible sur site. C'est pourquoi les oprations de landfarming sont trs rares et gnralement mises en uvre hors site. Le traitement par bioracteur consiste traiter les terres pollues dans un racteur muni de systmes d'agitation et d'aration. Ce type de procd pourra tre appliqu sur site ou bien hors site. Dans le cas dun traitement sur site, la possibilit de disposer dun approvisionnement en eau et en lectricit devra tre vrifie.
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Scurit Les produits oxydants gnralement utiliss sont classs oxydants et corrosifs, voire aussi irritants. Les critres de scurit concernent aussi bien la partie transport, stockage et manipulation que la raction doxydation in situ. Les oxydants utiliss dans le cadre de loxydation chimique in situ ont des proprits explosives, corrosives et inflammables sous certaines conditions. Leur utilisation prsente des risques qui doivent tre identifis et matriss par le personnel pour rduire au maximum le risque encouru sur le chantier. Leur utilisation en forte quantit doit saccompagner de mesures de scurit strictes. Les mesures de scurit du chantier concernent : le transport des produits, le transport de ces produits forte concentration est sujet une rglementation concernant le transport de produits dangereux ; le stockage des produits, une attention particulire doit tre observe sur la sparation de loxydant avec tout autre produit inflammable ou agent rducteur ; la manipulation des produits, la manipulation des oxydants ne pourra se faire que par des ouvriers qualifis et forms, ce personnel devra porter les quipements de protection respiratoire adquats pour viter linhalation de poussires ou brouillard doxydant ; lutilisation des produits, la mise en uvre de loxydant doit respecter certaines rgles simples, comme par exemple ne pas dpasser la concentration maximale prescrite. Le transport, le stockage et lutilisation doxydants puissants sont des oprations routinires dont les risques sont connus et matriss par les professionnels. Par contre, la mise en oeuvre de loxydation in situ est une activit nouvelle ncessitant une gestion spcifique des risques. Toutes ces informations sont accessibles auprs du fournisseur de loxydant et dans la littrature, notamment travers les fiches de scurit des produits (INRS, 1992 ; INRS, 1997). Une concertation entre les diffrents acteurs de la scurit, le service scurit du client (sil existe), le prestataire et le fournisseur doxydant, doit permettre de mettre en place un plan de scurit efficace.
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Technique de traitement
Hors site
Quantit maximale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Existence de centres adapts Quantit maximale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Existence de centres adapts Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Quantit maximale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur
Enjeux environnementaux (proximit et niveau de protection des milieux) Lavage par Matrise des coulements agents des eaux souterraines : htchimiques ou tensio-actifs rognit de distribution des permabilits et des polluants
Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur
Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Accessibilit pendant plusieurs mois Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Accessibilit pendant plusieurs mois
Dsorption thermique
En dveloppement
Phytoextraction
6 Biolixiviation
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Technique de traitement
In situ
Stabilisation physico-chimique
Bio-immobilisation
Phytostabilisation
Accessibilit pendant plusieurs mois Enjeux environnementaux (proximit et niveau de protection des milieux) Matrise des coulements des eaux souterraines : htrognit de distribution des permabilits et des polluants Enjeux environnementaux (proximit et niveau de protection des milieux) Matrise des coulements des eaux souterraines : htrognit de distribution des permabilits et des polluants
Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Accessibilit pendant plusieurs mois Mise en uvre non prvue
Quantit maximale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur
Hors site
Quantit maximale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Existence de centres adapts Mise en uvre non prvue
10 Biodgradation
Quantit minimale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Accessibilit pendant plusieurs mois
Quantit maximale de sol traiter Accs la pollution : Localisation de la pollution sous des btiments ou des superstructures Profondeur Existence de centres adapts
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2.2.2. Limites dapplication des techniques concernant la nature de la pollution 2.2.2.1.Tris physiques ou physico-chimiques (technique n1)
Les techniques de tri par des procds physiques ou physico-chimiques peuvent tre utilises pour une large gamme de contaminants : pollutions mtalliques ; contaminants organiques non ou faiblement volatils comme le fuel et galement les produits organiques lis (adsorbs ou dissous) avec les hydrocarbures ou la matire organique comme les PCB ou les HAP ; pollutions mixtes (organiques et mtalliques) ; ou mme pollutions radioactives. en fonction des caractristiques des constituants qui portent les contaminants.
2.2.2.2. Lavage par agents chimiques ou tensio-actifs (technique n2) Cas du lavage chimique
Cette technique peut tre utilise pour une large gamme de contaminants en raison dun large ventail dagents chimiques potentiellement utilisables pour provoquer ou acclrer la mobilit des contaminants : pollutions mtalliques ; organiques (y compris volatils) et galement les produits organiques lis (adsorbs ou dissous) avec les hydrocarbures ou la matire organique comme les PCB ou les HAP ; plus rarement mixtes (pollutions comportant un mlange de contaminants organiques et mtalliques) ou mme ventuellement radioactives. Lorsquelle concerne une source de pollution situe dans la zone sature, la technique de lavage par co-solvant peut tre utilise pour lextraction de composs organiques tels que des hydrocarbures, composs aromatiques et/ou composs halogns. Dans le cas du traitement dune pollution mtallique, une solution destine neutraliser les agents dextraction et stabiliser / immobiliser les fractions mtalliques rsiduelles est injecte en fin de traitement
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La technique a t teste au laboratoire avec succs sur une large gamme de pesticides aux Etats-Unis [10]. La mise en uvre du lavage chimique d'un sol pollu par des polluants volatils est prfrable en racteur plutt qu'en tas ou in situ pour des raisons de matrise du transfert des polluants l'atmosphre. Des prcautions inhrentes la nature de la pollution et celles des extractants utiliss sont envisager : les lavages chimiques peuvent entraner, outre une remobilisation du polluant, une transformation de ce dernier. Il est alors essentiel de sassurer de ne pas gnrer des modifications physico-chimiques non dsires ou incontrles. Ainsi, les processus doxydo-rduction qui accompagnent certains lavages peuvent induire des changements vers des formes chimiques plus toxiques ventuellement gazeuses. Cest par exemple le cas du chrome qui est plus toxique et plus mobile sous sa forme oxyde et de l'arsenic, plus mobile sous sa forme rduite. De mme, en milieu acide et anarobie, larsenic peut former un gaz trs toxique, larsine. Cette remarque ne porte pas exclusivement sur les polluants ; dautres lments constituants du sol pollu peuvent tre sensibles aux modifications induites par le lavage.Ainsi, des prcautions sont prendre en prsence de sulfures, fluorures (et a fortiori cyanures) pour des lavages pH faible au risque de gnrer des gaz toxiques. La mise en uvre de techniques de lavage chimique pour le traitement dune pollution mixte nest pas exclue mais elle est trs peu documente.
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Ln(P*)= Ln(P*)=
H + RT
vap
vap
O : P* est la pression de vapeur saturante du compos en question la temprature T (K) ; R est la constante des gaz parfaits ; vapH est lenthalpie de vaporisation du compos ; vapS est lentropie de vaporisation du compos ;
Le transfert de matire la phase vapeur est dautant plus lev que la pression de vapeur saturante est importante. Cette caractristique du polluant peut galement tre exprime par la temprature dbullition, qui est la temprature laquelle on atteint une pression de vapeur de 760 mm de Hg. Lorsquil sagit dune pollution complexe, comme une coupe ptrolire par exemple, que lon peut considrer comme une solution de comportement idal, la pression de vapeur de chaque constituant sera proportionnelle la fraction molaire du constituant dans la phase liquide selon la loi de Raoult :
Pvi = Xi.Pvsi
o Pvi est la pression de vapeur du compos i, xi sa fraction molaire dans la phase liquide et Pvsi sa pression de vapeur saturante. Cette donne est disponible dans la littrature.
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Le Tableau 14 propose les pressions de vapeur saturante dun certain nombre de composs. Compos Constante dHenry 25C Solubilit dans leau (mg/L) 25C Pression de vapeur saturante (mm Hg) 20C 1560 [1] 424 [1] 121 [1] 35,6 [1] 10,5 [1] 3,2 [1] 0,95 [1] 75,2 [1] 21,8 [1] 6,16 [1] 7,08 [1] 1,73 [2] 0,697 [1] 0,053 [1] 0,529 [1] 0,15 [1] 0,058 [1] 0,012 [1] 0,08 [1] 0,014 [1] 2660 (25 C) [2] 260 200 (25 C) [2] 100 [2] 60 [2] 14 [2]
Alcanes
n-Butane n-Pentane n-Hexane n-Heptane n-Octane n-Nonane n-Dcane Mono aromatiques Benzne Tolune m-Xylne Ethylbenzne 1,3,5-Trimthylbenzne 1,4-Dithylbenzne Di-aromatique Naphtalne Phnols
25,22 [1] 29,77 [1] 36,6 [1] 44,60 [1] 52,00 [1] ND ND 0,11 [1] 0,13 [1] 0,12 [1] 0,14 [1] 0,09 [2] 0,19 [1] ND 0,038 [1] 0,44 [1] 0,48 [1] ND ND ND 1,1 [2] ND 0,17 [2] 0,7 [2] 0,4 [2] 0,7 [2]
61,1 [1] 41,2 [1] 12,5 [1] 2,68 [1] 0,66 [1] 0,122 [1] 0,022 [1] 1780 [1] 515 [1] 162 [1] 167 [1] 72,6 [2] 15 [1] 30 [1] 82000 [1] 23500 [1] 1600 [1] ND ND ND 1100 [2] 2300 (22 C) 800 [2] 4400 (20 C) [2] 1100 [2] 150 [2]
Phnol m-Crsol 2,4-Dimthylphnol 2,4,6-Trimthylphnol m-Ethylphnol Indnol Chlors Chlorure de vinyle Ttrachlorure de carbone Cis-1,2-dichlorthylne 1,1,1-trichlorthane Trichlorthylne Ttrachlorthylne
Tableau 14 - Proprits physiques de composs organiques On considre gnralement que la technique est adapte aux polluants dont la pression de vapeur saturante est suprieure 1 mm de Hg 20C.
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ND : Non disponible
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Constante de Henry La constante de Henry KH dun polluant dcrit sa tendance se volatiliser lorsquil se trouve en solution. En effet, la loi de Henry tablit une relation de proportionnalit entre la pression partielle du compos dans la phase vapeur et sa concentration dans la phase aqueuse. Plus la constante de Henry KH dun compos est leve, plus ce compos a tendance se volatiliser. Le Tableau 14 prsente les constantes de Henry disponibles dans la littrature pour quelques composs organiques. On considre gnralement que la technique est adapte aux polluants dont la constante de Henry est suprieure 0,01 25C.
ln Pvap = A B/(T+C)
o A, B et C sont des constantes disponibles dans la littrature. Plus la pression de vapeur dun compos est leve et plus ce compos est vaporisable une temprature donne.
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Sols
Boues
Sdiments
Gteaux de filtration
Composs halogns semi-volatils Composs volatils non halogns PCBs Pesticides Composs semi-volatils non halogns Dioxines/furanes
Cyanures organiques
Composs organiques corrosifs Polluants minraux Mtaux volatils (mercure) Mtaux non volatils Amiante Matriaux radioactifs Cyanures minraux Ractifs Oxydants Rducteurs
Tableau 15. - Exemples defficacit de la dsorption thermique selon la nature du polluant [3] Efficacit dmontre : la traitabilit sest avre satisfaisante lors dessais plusieurs chelles Efficacit potentielle : cette technologie est envisageable de lavis dexpert Efficacit improbable : cette technologie nest pas envisageable de lavis dexpert
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La phytoextraction concerne le traitement de pollutions minrales : mtaux et radionuclides. Quelques exemples de mtaux concerns sont dcrits ci-dessous. Une phytodgradation des polluants organiques dans la rhizosphre des plantes pourrait se produire simultanment la phytoextraction, mais ce n'est pas l'objectif principal d'un traitement par phytoextraction. Cas du cadmium
Les teneurs toxiques de cadmium pour les plantes sensibles sont de 5 10 mg.kg-1 MS et les teneurs critiques sont de 10 20 mg.kg-1. L'hyperaccumulation du cadmium semble tre un phnomne rare dans le rgne vgtal. Une seule espce est connue pour hyperaccumuler le cadmium dans ses feuilles (>0,01 % soit 100 mg.kg-1 Cd dans la MS) . Cependant, des hyperaccumulateurs d'autres mtaux comme le zinc par exemple, sont capables de prlever plus de cadmium que des plantes non-accumulatrices. Cette co-accumulation a t observe pour diffrentes espces incluant les genres Thlaspi, Colochortus et Alyssum. Ce phnomne est attribu un systme non spcifique de dtoxification mtallique. Une plante est dite hyperaccumulatrice de cadmium pour des concentrations suprieures ou gales 0,01 % des concentrations en zinc chez un hyperaccumulateur de zinc. Lhyperaccumulation simultane de cadmium et de zinc, est un phnomne majeur mis en vidence au Laboratoire Sols et Environnement dans le cadre du programme de recherche europen Phytorem. Dans des conditions de sols particulires, des teneurs de 40 000 mg Zn kg-1 et de 3 000 mg Cd kg-1 matire sche ont t doses dans les parties ariennes dindividus dune population slectionne de lespce Thlaspi caerulescens. L'hyperaccumulation de chrome n'a pas t formellement tablie. Nanmoins, l'efficacit de la rduction du Cr6+ en Cr3+ par des plantes systme racinaire trs profond a t dmontre. On passe ainsi d'un lment toxique un lment trs peu soluble dont le risque environnemental est rduit. Cas du cuivre et du cobalt L'hyperaccumulation du cuivre et du cobalt est actuellement rduite la flore de la Rpublique du Congo (ex Zare) au Sud de l'Afrique centrale et la Zambie.Vingt quatre hyperaccumulateurs de cuivre et vingt six de cobalt sont recenss. Ces espces ne sont pas adaptes au climat tempr. Sebertia acuminata (sve bleue) est un arbre poussant sur les sols de serpentine de Nouvelle Caldonie dont le latex contient plus de 20 % de nickel. L'hyperaccumulation maximale de nickel releve dans la littrature est de 29 400 mg kg-1 de MS chez Alyssum argenteum, soit 2,94 % du poids sec. D'autre part, des espces hyperaccumulatrices comme Alyssum serpyllifolium peuvent se dvelopper sur des sols ayant des concentrations de nickel suprieures 3 000 mg kg-1. De mme,Alyssum troodii peut survivre sur des sols 5 fois plus concentrs en nickel et cobalt que la normale des sols de serpentines. En comparaison, les teneurs moyennes des Gramines en nickel sont de 0,1-1,7 mg kg-1 MS. Les plantes hyperaccumulatrices de nickel font partie de familles ayant la proprit de produire des acides organiques complexant le nickel. La majorit du nickel absorb par Alyssum est li aux acides malique et malonique. Certaines population de Thlaspi caerulescens peuvent co-accumuler zinc et nickel. Lespce tropicale Berkheya codii est un candidat pour lextraction minire du nickel ou phytomining. Cas du nickel Cas du chrome
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Cas du plomb Les teneurs en plomb habituellement releves dans des plantes non hyperaccumulatrices sont de 0,1-10 mg kg-1 MS sur sol non pollu. L'Ambrosie commune et le Chanvre sont des plantes accumulatrices de plomb. L'Ambrosie accumule 700 mg Pb kg-1 MS foliaire et jusqu' 2000 mg Pb kg-1 MS des tiges. Quatre espces sont connues comme tant hyperaccumulatrices de plomb :Armeria maritima (Mill.) Willd. var. halleri (Wallr) Roth. (Allemagne, Harz),Thlaspi rotundifolium Gaudin subsp. cepaeifolium (Wulf.) Rouy et Fouc.,Thlaspi alpestre,Alyssum wulfenianum Schlecht et Polycarpaea synandra F. Muell. (Australie). La phytoextraction du plomb est difficile. Mme si certaines plantes peuvent accumuler le plomb, elles requirent de faibles teneurs en phosphate et un pH du sol bas. L'apport d'agents chlatants comme lEDTA peut solubiliser le plomb et viter sa prcipitation par les ions phosphate dans les racines. Cette technique, si elle nest pas contrle, engendre des risques de lessivage du plomb vers les eaux souterraines. Cas du slnium Le slnium est accumul en grande quantit par des espces Lgumineuses du genre Astragalus sur des sites slnites. Les plantes accumulatrices ont des teneurs pouvant atteindre 4 000 mg Se kg-1 MS foliaire. L'accumulation se fait surtout dans les jeunes feuilles puis dans les graines. Le bore, souvent associ au slnium est accumul de la mme manire. Cas du zinc L'accumulation de zinc des niveaux suprieurs 1000 mg kg-1 dans la plante est trs rpandue. On estime que trois quarts des mtallophytes europennes connues sont des hyperaccumulateurs de zinc. Cette hyperaccumulation correspond des concentrations suprieures 10 000 mg Zn kg-1 dans les tissus vgtaux. Cette concentration peut atteindre 4% du poids sec de la plante. En comparaison, le seuil suprieur de toxicit du zinc pour des plantes non hyperaccumulatrices est de 100 500 mg kg-1 MS. Les Gramines prsentent en moyenne des teneurs de 12 47 mg kg-1 MS. Le zinc est hyperaccumul par au moins 18 espces dont Thlaspi calaminare Lej. (Allemagne),Thlaspi caerulescens L. (teste pour l'extraction de zinc de sols pollus), Thlaspi ochroleucum,Viola calaminaria Lej., Arabidopsis halleri, Haumaniastrum katagense, Alyssum tenium, Alyssum lesbiacum et Alyssum murale.
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La technique de stabilisation sadresse en priorit aux polluants mtalliques, mtaux lourds. On trouve des exemples de stabilisation pour des lments tels que : plomb, zinc, cadmium, arsenic, mercure, chrome En ce qui concerne les polluants organiques, il existe quelques exemples dapplication vis--vis des hydrocarbures, des hydrocarbures aromatiques polycycliques mais il apparat que la technique demeure ltat dtude pour le moment. Le traitement de pollutions mixtes parat possible, mais plus dlicat compte tenu des interactions chimiques possibles mtal organique agents de stabilisation. Des prcautions inhrentes la nature de la pollution et celles des ractifs utiliss sont envisager : la stabilisation physico-chimique peut entraner, outre une immobilisation du polluant, une transformation de ce dernier. Il est alors essentiel de sassurer de ne pas gnrer des modifications physico-chimiques non dsires ou incontrles. Ainsi, les processus doxydo-rduction qui accompagnent certaines stabilisations peuvent induire des changements vers des formes chimiques plus toxiques ventuellement gazeuses. Cest par exemple le cas du chrome qui est plus toxique et plus mobile sous sa forme oxyde et de l'arsenic, plus mobile sous sa forme rduite. De mme, en milieu acide et anarobie, larsenic peut former un gaz trs toxique, larsine.
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Cette remarque ne porte pas exclusivement sur les polluants ; dautres lments constituants du sol pollu peuvent tre sensibles aux modifications induites par la stabilisation.Ainsi, des prcautions sont prendre en prsence de sulfures, fluorures (et a fortiori cyanures) pour des traitements pH faible au risque de gnrer des gaz toxiques. volutivit des polluants Laptitude des polluants du sol concerns par la stabilisation voluer (le plus souvent par dgradation) du fait de ractions biologiques ou physico-chimiques (photolyse, hydrolyse, ) dont les consquences iraient lencontre de la rtention des polluants dans le sol (formation de composs plus mobiles) sont des caractristiques susceptibles de remettre en cause la faisabilit dune stabilisation physico-chimique. Incompatibilit de comportement La prsence de mtaux de comportements chimiques diffrents dans les conditions du milieu ne permet pas la stabilisation de tous les polluants. Lexemple peut tre cit dun sol pollu par des mtaux non ferreux (problmatique de sol pollu par des retombes de la mtallurgie), o la prsence de plomb, lment amphotre, limite le domaine dapplication et ncessite un compromis pour limmobilisation de chacun des autres mtaux prsents (cuivre et zinc). En effet, certains mtaux seulement ont la proprit dtre solubles en milieu alcalin. Cest le cas du plomb (plombates), du chrome (chromates), du vanadium, du molybdne, de ltain. Le Tableau 16, et le Tableau 17 donnent des exemples respectivement des domaines thoriques de prcipitation des hydroxydes de mtaux lourds et de leurs gammes dincompatibilit en systmes binaires. Il est noter quen fonction des procds et ractifs de stabilisation utiliss, les mtaux peuvent tre stabiliss selon des mcanismes ou sous des formes diffrentes de ceux prsents dans ces tableaux.
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AlIII BeII BeII FeII CrII CrIII ScIII CeIII CeIV TiIII TiIV ZrIV ThIV NbV-TaV UIII UIV UVI GaIII InIII MnIII MnIV NiI CoII CoIII ZnII CdII CuI PbII PbIV BiIII HgI HgII AsIII AsIV
pH thorique de commencement de prcipitation dune solution 10-2 M 4,0 6,3 7,5 2 6,5 5 6 7,3 7,6 13 0,5 2 3,5 <0 8 3 4 3 3,5 3,6 8,5 8,8 dismut 0,5 6,2 7,7 7,5 0 6,5 8 2 mais dismut 5,2 7,5 <0 (4,5)dismut 2,4 solubles solubles
12,5
9 13 14 17 16,2 17 14
13,0
Tableau 15. - Exemples defficacit de la dsorption thermique selon la nature du polluant [3] Linfluence de la temprature, leffet des sels modifient les valeurs indiques. La solubilit des hydroxydes varie avec la grosseur et la perfection des grains du prcipit, parfois dans de grandes proportions. Lorsque cela tait possible, deux valeurs limites ont t indiques. La formation de complexes avec Cl-, SO42-, peut retarder la prcipitation de lhydroxyde. Le pH de prcipitation thorique (et non apparent) est ici indiqu, donc en gnral en milieu perchlorique.
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Al
FeIII 2-4
4-6,5 2-5
CrIII
ZnII
CuII
PbII
2-5 2-7 2-6,5 > 14 2-8 2-5,2 2-7,5 > 13 5-7,5 > 12,5 5-7 5-6,5 > 12,5 5-8 C 6,2-7,5 > 13
5,2-8 5,2-7,5
C : compatible quelque soit la valeur du pH Tableau 17 Valeurs de pH incompatibles pour des prcipitations dhydroxydes en mlange binaire Le protocole exprimental permettant dvaluer le comportement des polluants prsents est le test intitul "Influence of pH on leaching with initial acid/base addition" qui fait l'objet de la norme ISO TS/21268-4. Les rsultats de ce test sont doubles : mesure de la capacit acido-basique du matriau permettant d'valuer la facult de rsistance de la matrice une agression acide extrme, tude de la solubilisation des polluants en fonction du pH et en fonction de l'agression chimique.
La bio-immobilisation des mtaux dans la matrice sol doit permettre de limiter les risques de transfert vers la nappe phratique. Cette technique de traitement biologique de bio-rduction sapplique essentiellement aux cas des espces mtalliques facilement mobiles car trs solubles dans leau et facilement mobilisables dont la forme rduite est peu soluble dans leau dans les conditions de pH et de potentiel redox classiquement rencontres dans les sols. Cest le cas par exemple du chrome (VI) trs soluble dans leau. Sa (bio)-rduction conduit la formation dhydroxyde de chrome peu soluble dans leau. Des prcautions inhrentes la nature de la pollution et celles des mcanismes biologiques recherchs sont envisager : lactivit biologique peut entraner, outre une remobilisation du polluant, une modification de la forme chimique de ce dernier. Il est alors essentiel de sassurer de ne pas gnrer des modifications physicochimiques non dsires ou incontrles. Ainsi, les processus doxydo-rduction qui peuvent accompagner la bio-immobilisation peuvent induire des changements vers des formes chimiques plus mobiles et/ou plus toxiques, ventuellement gazeuses. Cest par exemple le cas de l'arsenic, plus mobile sous sa forme rduite et qui peut former, en milieu acide et anarobie, un gaz trs toxique, larsine.
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Cette remarque ne porte pas exclusivement sur les polluants ; dautres lments constituants du sol pollu peuvent tre sensibles aux modifications induites par lactivit biologique.Ainsi, des prcautions sont prendre en prsence de sulfures, fluorures (et a fortiori cyanures) pour des traitements pH faible au risque de gnrer des gaz toxiques.
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Nom CHOLOROMTHANE (CM) VINYL CHLORIDE (VC) CHLOROTHANE (CA) DICHLOROMTHANE (DCM) 1,1 - DICHLOROTHNE (1,1-DCE) TRANS 1,2- DICHLOROTHNE (TRANS-DCE) CIS-1,2- DICHLOROTHNE (CIS-DCE) 1,1 - DICHLOROTHANE (1,1-DCA) 1,2 - DICHLOROTHANE (1,2-DCA) CHLOROFORME (CF) TRICHLOROTHNE (TCE)
Groupe Chlors
Masse molaire Densit (g.mol-1) 50,488 62,499 64,514 84,932 96,943 96,943 96,943 98,959 119,377 131,388 133,404 133,404 153,822 165,833 167,849 167,849 98,959 0,913 0,903 1,318 1,117 1,244 1,265 1,168 1,246 1,458 1,435 1,583 1,613 1,535 1,587 1,33 1,48 0,89
Etat Gaz Gaz Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Liquide Gaz
chloromthane CH2CI2
chlorothne C2H2CI2 chlorothne C2H2CI2 chlorothne C2H2CI2 chlorothane C2H4CI2 chlorothane C2H4CI2 C2HCI3 CHCI3
chloromthane chloroethne
1,1,1 - TRICHLOROTHANE (1,1,1-TCA) chlorothane C2H3CI3 1,1,2 - TRICHLOROTHANE (1,1,2-TCA) chlorothane C2H3CI3 TETRACHLOROMTHANE (CT) TETRACHLOROTHNE (PCE) 1,1,1,2 - TETRA CHLOROTHANE 1,1,2,2 - TETRA CHLOROTHANE chloromthane chlorothne C2CI4 CCI4
Etat : gazeux si la temprature d'bullition est <20 C Tableau 18 - Proprits physico-chimiques des principaux solvants chlors - partie 1 [4] Le Tableau 18 donne les formules, les masses molaires et la densit des OHV liquides.
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Pression Coefficient Temprature Constante de vapeur Solubilit de partage normale de Henry saturante (mg.L-1) Octanol/ eau dbullition (atm/ fract. (mmHg (log Kow) (C) mol.) 25C) 5 900 2 697 19 380 3 345 6 300 3 500 5 032 8 679 7 500 1 100 1 000 4 393 786 150 9 051 0,91 1,62 1,43 1,25 2,13 2,09 1,86 1,79 1,48 1,97 2,42 2,49 1,89 2,83 2,93 2,39 3,4 -24,22 -13,37 12,27 39,75 31,56 47,7 60,5 83,44 61,18 86,95 113,85 121,25 130,5 145,1 76,64 74,08 57,3 1 243,7 136,5 123,9 372,5 409,1 65,4 325 384 458,4 4 304,8 2 980,2 1 199,3 433,03 600,17 333,20 202,83 227,31 197,22 123,68 114,06 18,54 12,06 4 ,62 23,24 73,71 79,13
DICHLOROMETHANE (DCM )
1,1-DICHLOROETHENE (1,1-DCE)) TRANS 1,2-DICHLOROETHENE (trans-DCE) CIS-1,2-DICHLOROETHENE (cis-DCE) 1,1-DICHLOROETHANE (1,1-DCA ) 1,2-DICHLOROETHANE (1,2-DCA ) CHLOROFORME (CF) TRICHLOROETHENE (TCE)
1,1,1-TRICHLOROETHANE (1,1,1-TCA ) 1,1,2-TRICHLOROETHANE (1,1,2-TCA ) TETRACHLOROMETHANE (CT) TETRACHLOROETHENE (PCE) 1,1,1,2-TETRACHLOROETHANE 1,1,2,2-TETRACHLOROETHANE
1 100 2 900
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Le Tableau 19 complte les renseignements physico-chimiques, avec des donnes gnrales qui intressent le comportement du produit dans les oprations de traitabilit : la temprature dbullition, la solubilit dans leau, le coefficient de partage Octanol/eau qui rend compte de lhydrophobicit du produit, la constante de Henry (partage eau/air) et la pression de vapeur saturante des produits. En ce qui concerne les OHV que nous avons mentionns, il est statu sans ambigut que les solvants totalement substitus (Ttrachlorothne et Ttrachloromthane) ne sont pas biodgradables en arobie. La remdiation arobie des OHV est bien documente depuis 1985 et la littrature relative cette question est surabondante. Sil nexiste donc, priori, plus beaucoup de zones dincertitudes quant la dgradabilit bactrienne des OHV, il nest gure envisageable den prciser les cintiques de dgradation, ainsi que les performances des micro-organismes du fait dune trop large dispersion des rsultats de laboratoires et plus encore de ceux obtenus depuis les sites contamins. Pour les nappes et toujours en conditions arobies, il apparat que moins le produit est substitu, plus il est facile dgrader, soit par voie directe, soit par comtabolisme. La dgradabilit arobie des chlorothnes peut donc tre hirarchise et illustre comme suit (voir le Tableau 20 pour les abrviations utilises) : VC>cis-DCE>TCE>PCE (PCE, non dgradable en arobiose)
Le Tableau 20 prsente les possibilits de dgradation arobie des solvants chlors. Ces informations sont issues d'expriences menes dans les eaux souterraines. En terme de dgradabilit, ces informations sont galement valables dans le cas de sols pollus. Il convient de souligner cependant que les donnes issues de EPA [7] ne sont pas exactement conformes aux observations de Semprini [6] en ce qui concerne la dgradabilit par comtabolisme des chlorothanes.
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Groupe chimique CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHANE CHLOROETHANE CHLOROETHANE CHLOROETHANE CHLOROMETHANE CHLOROMETHANE CHLOROMETHANE CHLOROMETHANE CHLOROETHANE CHLOROETHENE
Directe [101] non non non non non non oui oui
Com tab-1[101] oui oui oui oui non non non non oui oui oui non oui oui
Com tab-2[103] oui oui oui oui non oui oui oui oui oui oui oui non oui oui
1,1-DICHLOROETHENE (1,1-DCE) TRANS 1,2-DICHLOROETHENE (trans-DCE) TRICHLOROETHENE (TCE) CHLOROETHANE (CA) TETRACHLOROETHENE (PCE)
CIS-1,2-DICHLOROETHENE (cis-DCE)
1,1-DICHLOROETHANE (1,1-DCA) 1,2-DICHLOROETHANE (1,2-DCA) 1,1,2-TRICHLOROETHANE (1,1,2-TCA) 1,1,1-TRICHLOROETHANE (1,1,1-TCA) CHLOROMETHANE (CM) CHLOROFORME (CF) DICHLOROMETHANE (DCM) TETRACHLOROMETHANE (CT)
oui
non non
oui
oui : biodgradation directe, largement rapporte / oui: est couramment observe / non: n'est pas couramment observe Tableau 20 - Dgradabilit arobie des solvants chlors Des donnes relatives aux productions et surtout aux utilisations des produits ont galement t rassembles en annexe dans le document de rfrence.
Ce sont les composs tels que le 1,1,1-Trichlorothane (1,1,1-TCA) et surtout le Ttrachlorothne (PCE) et le Trichlorothne (TCE), utiliss dans les applications rpandues telles que le nettoyage textile ou le dgraissage de mtaux qui sont les produits les plus impliqus dans les cas de pollution (sol et nappe). Par ailleurs, ils seront presque toujours associs de nombreux autres produits (mme des graisses animales, comme le cas a t rencontr lors des essais de traitement au cours de ce programme sol 7) et en particulier aux hydrocarbures. Sans anticiper sur la dgradabilit des produits, il convient de rappeler l'une des spcificits des dgradations mtaboliques des solvants chlors, la possible origine mtabolique de certains produits (les cis ou trans-1,2DCE,VC), notamment du fait de la dgradation anarobie de produits tels que les PCE et TCE (leur dgradabilit anarobie est prsents en annexe dans le document de rfrence). Les origines mtaboliques (en conditions anarobies) ou abiotiques des produits sont prsentes dans le Tableau 21.
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Groupe chimique CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHENE CHLOROETHANE CHLOROETHANE CHLOROETHANE CHLOROETHANE CHLOROMETHANE CHLOROMETHANE CHLOROMETHANE CHLOROMETHANE CHLOROETHANE CHLOROETHENE
Voie de la dshalognation
issu de la dgradation du PCE ou du TCE produit majoritaire issu de la dgradation du PCE ou du TCE produit minoritaire issu de la dgradation des chlorothnes principalement issu de la dgradation abiotique du 111-TCA
issu de la dgradation anarobie du 112-TCA issu de la dgradation anarobie du 111-TCA issu de la dgradation anarobie des chlorothanes issu de la dgradation anarobie du CT
DCM CM
Tableau 21 - Biodgradation anarobie, origine mtabolique des solvants chlors. Des prcautions inhrentes la nature de la pollution et celle des mcanismes biologiques recherchs sont envisager : la dgradation biologique peut entraner la formation de mtabolites toxiques, plus toxiques que les polluants dorigine. Dans ce cas, il sagira de vrifier que la formation de tels mtabolites nest quune tape intermdiaire et que le mtabolisme bactrien ne conduise pas une accumulation de tels composs. La formation de chlorure de vinyle, issu de la dchloration rductrice des TCE et PCE (en conditions anarobies), dont la concentration maximale admise dans les eaux de consommation est de 0,5 g.L-1, en est lexemple le plus pertinent.
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Hydrocarbures aromatiques polycycliques halogns Hydrocarbures aromatiques monocycliques halogns Alcools aromatiques Pesticides organiques
Tableau 22 Principaux polluants pouvant tre traits par oxydation Dans le cas de traitement des polluants en phase liquide non aqueuse (NAPL), les ractions ont lieu entre loxydant et la phase dissoute du produit. La dgradation du polluant va entraner la diminution de la concentration en polluant dissous, ce qui va favoriser la dissolution du produit partir de la source de NAPL
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Tris physiques ou Technique adapte pour les polluants physico-chimiques non ou faiblement volatils Lavage chimique Technique rarement applique aux pollutions mixtes ; Des prcautions sont ncessaires pour le traitement de polluants susceptibles de gnrer la formation despces gazeuses et/ou toxiques en prsence dextractant
Lavage chimique Large ventail dagents chimiques potentiellement utilisables pour le traitement dune large gamme de pollutions
Technique adapte au traitement de polluants organiques volatils ou semivolatils : pression de vapeur saturante suprieure 1 mm Hg 20C ; constante de Henry suprieure 0,01 Technique inadapte au traitement de polluants corrosifs, de polluants minraux (except le mercure), d'oxydants et de rducteurs
Lavage par tensio-actifs Technique principalement Lavage par tensio-actifs adapte pour les polluTechnique principalement adapte tions par du gazole, fiouls, pour les pollutions par des hydrocarptrole brut et HAP ; bures ptroliers purs ou en mlange Traitement in situ en zone sature principalement adapt pour les DNAPL Pas de limite concernant des polluants spcifiques
Lavage par tensio-actifs Applicable aux cas les plus courants de pollution organique des sols
Applicable aux pollutions extractibles sous forme gazeuse Souvent applique aux pollutions par des produits ptroliers
Phytoextraction
Technique pouvant prsen- Spcificit de certaines plantes ter des difficults pour les hyperaccumulatrices de cerTechnique adapte au traitement des pollutions par certains tains mtaux ; les espces utilimtaux et radionuclides mtaux sables doivent tre adaptes seulement (cuivre par exemple) au climat tempr ; technique en dveloppement Technique adapte au traitement des mtaux et mtallodes seulement ; Des prcautions sont ncessaires Technique surtout prometpour le traitement de polluants sus- teuse pour les pollutions ceptibles de gnrer la formation larsenic despces gazeuses et/ou toxiques par biolixiviation Repose sur la solubilisation par modification du potentiel doxydo-rduction du polluant et/ou du pH du milieu du fait du mtabolisme de microorganismes ; en dveloppement
Biolixiviation
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Paramtre limitant relatif la nature de la pollution Technique de traitement Proprit des polluants Technique principalement adapte au traitement des mtaux lourds ; Des prcautions sont ncessaires pour le traitement de polluants susceptibles de gnrer la formation despces gazeuses et/ou toxiques par stabilisation ; Technique mal adapte aux polluants susceptibles dvoluer par voie biologique ou physico-chimique ; Technique inadapte aux polluants dont le comportement chimique est incompatible Technique adapte au traitement de mtaux facilement mobilisables ; Des prcautions sont ncessaires pour le traitement de polluants susceptibles de gnrer la formation despces gazeuses et/ou toxiques par bio-immobilisation Particularit de la technique
Polluants spcifiques
Stabilisation physico-chimique
Bio-immobilisation
Phytostabilisation
Repose sur leffet combin de l'apport d'amendement(s) et la culture de vgtaux sur Technique surtout prometl'immobilisation teuse pour les mtaux et en des polluants du sol (fixation particulier les pollutions des polluants, diminution au chrome et au plomb des phnomnes de lessivage et d'rosion) ; en dveloppement Souvent applique aux pollutions par des produits ptroliers ; Les cas dapplication connus au traitement de pollutions par des solvants chlors concernent surtout les aquifres
Repose sur limmobilisation par modification du potentiel doxydo-rduction du polluant du fait du mtabolisme de microorganismes ; en dveloppement
10
Biodgradation
Technique adapte au traitement de pollutions organiques par des polluants partiellement ou totalement mtabolisables par les microorganismes ; Des prcautions sont ncessaires pour le traitement de polluants susceptibles de gnrer la formation despces gazeuses et/ou toxiques par dgradation biologique Technique adapte au traitement des composs organiques aliphatiques non saturs ou aromatiques chlors ou non ; Des prcautions sont ncessaires pour le traitement de polluants susceptibles de gnrer la formation despces gazeuses et/ou toxiques par oxydation
Technique principalement adapte pour les pollutions par des hydrocarbures ptroliers et des solvants chlors
11
Technique adapte pour tous les polluants susceptibles dtre dtruits par oxydation
Agit indirectement sur les NAPL par destruction de la phase dissoute et dplacement dquilibre vers la dissolution de la NAPL
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De ce fait, selon les cas rencontrs dans la zone non sature, les proprits des polluants traiter, leur concentration et les relations qu'ils forment avec la matrice de sol, les polluants peuvent se prsenter dans un tat physique dcrit par l'une ou plusieurs des problmatiques suivantes : Le polluant est en quilibre entre les phases solide, dissoute et gazeuse du sol ; Le polluant est principalement prsent dans la phase solide du sol ; Le polluant est en quilibre entre les phases solide et dissoute du sol ; Le polluant est en quilibre entre les phases solide et gazeuse du sol ; Le polluant est principalement prsent dans la phase liquide non aqueuse du sol ; Dans la zone sature du sol, une pollution peut se trouver sous trois formes diffrentes : La phase solide, c'est--dire adsorbe sur des particules ou prcipite sous forme de particules minrales ; La phase libre ou phase liquide non aqueuse forme par des composs le plus souvent organiques lorsque leur concentration atteint la saturation ; La phase liquide aqueuse, c'est--dire dissoute dans l'eau qui occupe toute la porosit du sol (en zone sature) ; De ce fait, selon les cas rencontrs dans la zone sature, les proprits des polluants traiter, leur concentration et les relations qu'ils forment avec la matrice de sol, les polluants peuvent se prsenter dans un tat physique dcrit par l'une ou plusieurs des problmatiques suivantes : Le polluant est principalement prsent dans la phase solide du sol ; Le polluant est en quilibre entre les phases solide et dissoute du sol ; Le polluant est principalement prsent dans la phase dissoute du sol ; Le polluant est principalement prsent dans la phase liquide non aqueuse du sol ; Les tableaux placs en tte de chapitre (Tableau 5 et Tableau 6) prsentent le domaine d'application des techniques de traitement en fonction de l'tat physique de la pollution. Ces tableaux distinguent trois cas selon que la technique est typiquement adapte, inadapte ou peut s'avrer adapte au traitement de la problmatique pose. Ainsi, si la technique est typiquement adapte ou peut s'avrer adapte , les paramtres limitant l'application de la technique seront examins. Les techniques typiquement inadaptes seront abandonnes dans le cadre de cette procdure. Dans le cas o la situation rencontre ne peut pas tre dcrite par l'une ou plusieurs de ces problmatiques ou encore si la connaissance du schma conceptuel ne permet pas de distinguer clairement l'tat physique de la pollution, les paramtres limitant l'application de la technique seront examins.
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Cas du lavage chimique En zone non sature, le traitement par lavage chimique concerne a priori toutes les phases dans lesquelles peuvent se trouver les polluants. Dans la zone sature, les pores sont entirement occups par leau et la phase gazeuse nest pas prsente. Le lavage chimique in situ de pollutions en zone sature concerne donc des pollutions en quilibre avec les phases solide et liquide aqueuse ou dans une phase liquide non aqueuse. Cas du lavage par tensio-actifs Quils soient appliqus en zone sature ou en zone non sature, les traitements par lavage au moyen d'agents tensio-actifs ont pour cible les contaminations lies aux constituants solides du sol ou aux phases liquides non aqueuses imprgnant le sol. Ils ne sadressent pas aux pollutions des phases gazeuses ou dissoutes.
Les procds de dsorption thermique sont utiliss pour sparer par vaporation les polluants organiques volatils adsorbs sur les terres. Ils concernent donc principalement les polluants en quilibre entre les phases gazeuse et solide ou liquide. Une phase liquide non aqueuse peut galement tre concerne par ce traitement selon la nature de ses constituants.
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Considrant que la biolixiviation sapplique essentiellement aux cas des espces mtalliques en phase solide peu solubles dans leau dans les conditions de pH et de potentiel redox classiquement rencontres dans les sols, les cas de pollution concernant la phase gazeuse ou une phase solide facilement soluble dans l'eau voire dissoute peuvent a priori tre exclus du domaine d'application de la biolixiviation. De plus, si les mtaux sont peu mobiles et ne sont pas potentiellement mobilisables (liaisons fortes avec certaines fractions solides du sol), il sera alors impossible de les mobiliser efficacement par voie biologique directe ou indirecte. La potentialit d'une mobilisation est value dans le cadre des essais d'orientation.
Le traitement de sols pollus par stabilisation physico-chimique a pour cible la fraction relargable des polluants prsents dans le sol. Il ne sadresse pas aux pollutions des phases gazeuses ou solides peu solubles.
Considrant que la bio-immobilisation sapplique essentiellement aux cas des espces mtalliques facilement mobiles car trs solubles dans leau et facilement mobilisables dont la forme rduite est peu soluble dans leau dans les conditions de pH et de potentiel redox classiquement rencontres dans les sols, les cas de pollution concernant la phase gazeuse ou une phase solide peu soluble dans l'eau peuvent a priori tre exclus du domaine d'application de la bio-immobilisation.
Considrant que la phytostabilisation vise limiter les phnomnes d'rosion ou de lessivage de polluants, cette technique est donc principalement adapte au traitement de polluants en quilibre entre les phases solide et dissoute du sol.
Lorsquelles portent sur des sources de pollution situes dans la zone non sature, les techniques de dgradation biologique concernent des polluants spcifiques susceptibles d'tre prsents dans le sol en quilibre entre les phases solide, liquide et gazeuse, en quilibre entre les phases solide et dissoute, en quilibre entre les phases solide et gazeuse et dans une phase liquide non aqueuse.
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Dans le cas d'un traitement envisag in situ, le bioventing, qui a essentiellement t utilis pour des pollutions de la zone insature du sol par des hydrocarbures ptroliers, n'est pas directement applicable lorsque ces derniers sont prsents sous forme de phase libre (NAPL pour "nonaqueous-phase liquids"). Dans ces conditions, le bioventing ne pourra tre appliqu qu'aprs limination de la phase libre par aspiration, pompage ou dplacement par injection de tensio-actifs. Dans le cas dun traitement biologique dune pollution situe dans la zone sature, la dgradation porte principalement sur la fraction dissoute de la pollution, quelle soit en quilibre ou non avec les phases solide ou liquide non aqueuse. Il est soulign par Semprini [6] que dans une nappe, la dgradation biologique de la phase organique non soluble (DNAPL pour "dense nonaqueous-phase liquids") ou voisine de la DNAPL, doit tre envisage en anarobiose du fait des concentrations trop leves et inhibitrices pour un traitement par comtabolisme arobie. En traitement "ex situ" (sur site ou hors site), il est toujours possible de diminuer, par dilution, la concentration des produits concerns, hydrocarbures chlors ou ptroliers et de s'affranchir ainsi de la difficult de dgradation de la phase liquide non aqueuse.
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128,16 154,21 166,22 178,22 202,26 178,22 206,26 228,29 252,32 152,2
80 93 117 218 96
7,1 E-02 6,7 E-03 2,2 E-03 1,2 E-04 6 E-04 6 E-06
31,7 3,42
100 110
1,98
C18H12 C20H12
228,29 252,32
159 168
404 448
9,2 E-06
1,29
2,1 E-07
0,0057 0,014
C20H12
Indeno(1,2,3-cd)pyrne Dibenzo(g,h,i)prylne
Dibenzo(a,h)anthracne
C22H14 C22H12
C22H12
C20H12
276,34
278,35
276,34
252,32
273
262
162
177
496
9,6 E-11
5,6 E-09
0,0043
0,00053
0,0038
1,01 E-10
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Htrognit de distribution de la pollution Le lavage in situ de sources en zone sature et en zone non sature nest pas applicable ou difficilement applicable lorsque la distribution des polluants dans la zone non sature ou au sein du rservoir aquifre est htrogne. Les incertitudes concernant la distribution verticale et latrale du polluant est lun des facteurs limitant dans la majorit des sites. Profondeur de la pollution Dans le cas du lavage in situ de sources en zone non sature, plus la source de pollution est profonde, plus le volume de solution dagent extractant ncessaire est important.
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Profondeur de la pollution Lenracinement des plantes hyperaccumulatrices dpend des caractristiques physico-chimiques des sols (paramtres dcrits plus loin) et est en gnral limit aux horizons de surface des profils de sols. On peut fixer une limite infrieure 80 cm de profondeur. La technique de phytoextraction reste nanmoins applicable pour une pollution localise un niveau infrieur cette limite, ds lors que l'excavation des terres et la mise en uvre d'un traitement sur site est envisageable.
Volume ou tonnage de sol traiter Selon les objectifs attendus en terme d'utilisation du sol trait et de valeur ajoute gnre par le traitement, l'augmentation de volume ou de tonnage conscutive au traitement ainsi que les cots induits par l'ajout de ractifs en grande quantit peut ou non conduire une remise en cause de la faisabilit d'un traitement de sol par stabilisation physico-chimique. Cette limite devra tre prsente l'esprit du responsable de la rhabilitation du site qui devra tudier ladquation entre laugmentation du volume induite par le procd, la configuration du site et son usage futur. Lexprience montre que, pour des tonnages importants et/ou des besoins spcifiques en terme de tenue mcanique du site, cette technique, en configuration in situ, est conomiquement intressante.
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Htrognit du sol et de la rpartition de la pollution Les performances du bioventing sont faibles en prsence de milieux htrognes (htrognit des sols et de la rpartition de la pollution) et/ou fracturs. Dans ces cas, l'existence de chemins prfrentiels va perturber la distribution des flux gazeux. Il convient de prvoir un nombre suffisant de prlvements notamment pour caractriser pralablement la nature du terrain. La procdure de prlvement d'chantillons de sol pourra s'appuyer pour cela sur la mthode normalise NF X 31-100. A titre d'exemple, pour le site amricain de Dover Air Force, 80 chantillons de sols ont t prlevs pour avoir un aperu raisonnable de la pollution du terrain, par ailleurs d'une dimension rduite (130 m3). Dans le cas de traitements biologiques in situ dans la zone sature, lhtrognit gologique du rservoir aquifre avec la prsence de couches de limon, dargile voire de tourbe entrane de mauvaises conditions de contact entre les substrats apports et les polluants. L'homognit des sols traiter est galement un paramtre important pour les traitements ex situ. Des oprations de criblage, broyage permettent d'liminer les gros dbris et les particules de gros diamtre (en gnral les moins contamines) avant le traitement proprement dit. Profondeur de la pollution Afin de pouvoir assurer correctement la distribution des flux d'air, dans le cas d'un traitement par bioventing, la zone pollue doit se situer au moins 1 mtre de profondeur, sauf dans le cas de sites construits, et la nappe ne doit pas tre trop proche de la surface du sol. Une profondeur de 1,5 m reprsente le minimum requis. Volume de sol traiter Pour viter que les cots de traitement par bioventing ramens au m3 trait ne deviennent prohibitifs, il est impratif que le volume des sols concerns soit au moins suprieur 350 m3. Le traitement biologique in situ de zones sources en zone sature atteint ses limites de faisabilit technicoconomique au-del de 4 40 ha de terrain traiter.
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Le four de pyrolyse est balay par de l'azote et fait l'objet d'une programmation en temprature entre 80 et 650 C : Les hydrocarbures ptroliers et la matire organique naturelle sont thermovaporiss entre 80 et 350 C puis thermocracks entre 350 et 650 C. La programmation de la temprature est ajuste de faon librer les diffrentes fractions d'hydrocarbures quantifies par un dtecteur ionisation de flamme. Ensuite, dans le four d'oxydation, les chantillons sont oxyds sous air entre 350 et 850 C. L'oxydation du carbone rsiduel permet, combin avec l'analyse en pyrolyse, la dtermination du carbone organique total de l'chantillon. Durant ces deux tapes de pyrolyse et d'oxydation, une cellule infrarouge mesure en continu le CO et le CO2 dgags. On obtient ainsi le bilan massique complet en carbone, incluant une partie du carbone minral. Une approche de la teneur en matires organiques par l'analyse du carbone organique total (COT) peut galement s'avrer suffisante si la nature du polluant organique est prcisment connue. Cette caractrisation fait partie des analyses de base ralises au dbut de la procdure conduisant la slection des techniques (cf. le chapitre Connaissances minimales requises ). Permabilit l'eau du sol Le principe de circulation dagents chimiques ou tensio-actifs au travers du sol ncessite de considrer la permabilit du sol leau comme tant un critre d'exclusion possible pour certains procds de mise en uvre de la technique (comme le traitement en tas confin, de type biopiles par exemple). En effet, une faible permabilit du sol leau aurait pour effet de limiter le contact entre les agents chimiques ou tensio-actifs et la matrice et de limiter ainsi lextraction des polluants. La permabilit dpend troitement de la teneur en argiles, de la nature des argiles, de la rpartition granulomtrique du sol (texture et structure) et de sa compaction. La permabilit d'un sol l'eau est caractrise par la conductivit hydraulique saturation Ks selon la loi de comportement dynamique de la phase liquide d'un sol, dite Loi de Darcy qui s'exprime comme suit :
q = - Ks dH dz
avec : q flux transitant (m.s-1) H charge hydraulique totale (m) z profondeur partir de la surface du sol (m) Ks conductivit hydraulique saturation (m. s-1)
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La dtermination de la conductivit hydraulique saturation fait lobjet de diffrents protocoles normaliss selon notamment la prsence ou non de fissures, de macro-porosits ou de cailloux et de la gamme de conductivits hydrauliques mesures. Les protocoles normaliss disponibles sont rfrencs : NF X 31-513 - Dtermination de la conductivit hydraulique au moyen d'un infiltromtre disque, pression contrle ; NF X 31-514 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre sous pression ; NF X30-418 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre double anneau. Le principe de ces essais consiste suivre l'volution du niveau d'eau en fonction du temps dans un volume de sol.Au bout d'un certain temps un rgime permanent s'installe et la vitesse d'infiltration devient constante. C'est de la valeur de cette vitesse que l'on dduit la valeur du coefficient de permabilit en utilisant la loi de Darcy. A priori, une permabilit suprieure 10-7 m/s est souhaitable pour un coulement correct de la solution dagents chimiques ou tensio-actifs. En de, des coulements prfrentiels et/ou de surface rduisent la dispersion des ractifs dans le sol. Dans le cas du lavage in situ de la zone non sature (soil flushing) le milieu poreux du domaine traiter doit tre permable la solution dagents extractants sachant que la viscosit cinmatique de cette solution peut tre suprieure celle de leau. Le lavage in situ sapplique difficilement aux sones sources sigeant dans des terrains de permabilit infrieure 10-5 m/s Teneur en carbonates du sol Le lavage chimique par des solutions acides, utilis pour la solubilisation de certains mtaux, nest pas possible dans un sol prsentant des teneurs importantes en carbonates, du fait de la neutralisation des solutions acides par ces carbonates. La mthode propose pour dterminer la teneur du sol en carbonates est la mthode volumtrique normalise sous la rfrence NF ISO 10693. Cette mthode consiste dcomposer tous les carbonates prsents par ajout d'acide chlorhydrique et mesurer le volume de gaz carbonique dgag l'aide d'un appareil Scheibler en le comparant au volume dgag par du carbonate de calcium pur. La teneur limite acceptable en carbonates est dpendante des quantits dacide ncessaires la mobilisation des polluants, tenant compte de la consommation des carbonates.
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ka =
avec :
ka permabilit l'air (Darcy) Q dbit de gaz viscosit de l'air (0,078 centipoise) H paisseur du sol trait ou hauteur crpine A variation de pression en fonction du temps (dP/dt)
Q 4A H
Sa dtermination ncessite la mise en place d'une puits d'aspiration (ou d'injection d'air), creus et crpin dans la zone de contamination et reli un ventilateur.A des distances variables autour de ce puits et diffrentes profondeurs (correspondant celles o se trouve l'essentiel de la pollution) sont places des sondes relies des jauges vide capables de mesurer de faibles dpressions. Les dbits de gaz en sortie du ventilateur ainsi que les valeurs du vide sont dtermines intervalles rguliers sur une priode pouvant atteindre 2 heures, jusqu' obtention de valeurs stables. Dans certains cas (sols peu argileux), la permabilit l'air peut tre approche par la conductivit hydraulique saturation Ks selon la loi de comportement dynamique de la phase liquide d'un sol, dite Loi de Darcy qui s'exprime comme suit :
q = - Ks dH dz
avec : q flux transitant (m.s-1) H charge hydraulique totale (m) z profondeur partir de la surface du sol (m) Ks conductivit hydraulique saturation (m. s-1)
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La dtermination de la conductivit hydraulique saturation fait l'objet de diffrents protocoles normaliss selon notamment la prsence ou non de fissures, de macro-porosits ou de cailloux et de la gamme de conductivits hydrauliques mesures. Les protocoles normaliss disponibles sont rfrencs : NF X 31-513 Dtermination de la conductivit hydraulique au moyen d'un infiltromtre disque, pression contrle ; NF X 31-514 Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre sous pression ; NF X30-418 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre double anneau. Le principe de ces essais consiste suivre l'volution du niveau d'eau en fonction du temps dans un volume de sol.Au bout d'un certain temps un rgime permanent s'installe et la vitesse d'infiltration devient constante. C'est de la valeur de cette vitesse que l'on dduit la valeur du coefficient de permabilit en utilisant la loi de Darcy. En pratique, lextraction sous pression rduite sappliquera plus facilement un sol bien permable o la distribution des particules est uniforme. Une conductivit hydraulique moyenne de 10-5 m.s-1 reprsente un minimum, mme si des dpollutions par extraction des gaz ont t russies dans des sols ayant des permabilits de lordre de 10-8 m.s-1. Plus directement on peut valuer in situ le rayon dinfluence de la dpression cre dans un puits. On applique dans un puits un dbit laide dune pompe. La dpression induite par le pompage est mesure par des sondages raliss diffrentes distances du puits et diffrentes profondeurs. On fait varier le dbit de la pompe pas pas ; pour chaque sondage (distance vis--vis du puits et profondeur), on obtient un graphique reprsentant le dbit issu de la pompe et la dpression induite [1]. Un certain nombre de caractristiques sont troitement lies la permabilit lair dun sol : La porosit reprsente le volume de vide dans le sol dans lequel le gaz peut circuler. La granulomtrie peut constituer une premire valuation de la porosit et de la permabilit dun sol. Un sol de texture fine sera moins permable quun sol de texture grossire. Les sols forte teneur en argiles et limons fins prsentent en gnral une permabilit trs faible. La porosit est dpendante de larrangement des grains et donc trs lie au classement du sol. Si tous les grains ont le mme diamtre, le sdiment est bien class et la porosit est trs bonne. Sil prsente des grains trs petits et des grains trs gros, il est mal class et la porosit totale est faible. Lhumidit du sol a un effet ngatif sur sa permabilit lair, car leau entre en comptition avec les gaz pour loccupation des pores. Une pollution rsiduelle, constitue par la partie dune phase organique libre retenue par le sol lors de sa migration en profondeur, peut tre aussi lorigine dune saturation des pores. La prsence dune telle phase peut limiter trs fortement lefficacit du traitement en diminuant la permabilit de la zone, lair aura tendance contourner cette zone.
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Teneur en matires organiques La concentration en organiques est un facteur important pour le choix du traitement thermique. Pour la majorit des applications, la fraction des contaminants est en gnral faible par rapport la matire organique totale prsente. Dans le cas de la dsorption thermique "moyenne temprature", une pyrolyse de la matire organique naturelle du sol peut se produire et de ce fait, une grande quantit de matire organique dans le sol (> 20 %) augmente la quantit de gaz traiter de faon rendre potentiellement le procd de dsorption thermique non conomique. Dans ce cas, lincinration peut tre une alternative intressante. Manuvrabilit du sol La manuvrabilit d'un sol peut tre dfinie par laptitude du sol la manutention pendant toutes les phases du procd de traitement ex-situ : au stockage, lalimentation et au convoyage dans lenceinte de traitement thermique. La manuvrabilit dun sol dpend des caractristiques de ses constituants, et des caractristiques globales rsultant des interactions entre ces particules. La manuvrabilit dun sol est donc fonction de sa composition et de sa rpartition granulomtrique. Lhumidit joue aussi un rle trs important dans la mise en uvre dun sol. Les proprits dcoulement et de manuvrabilit dpendant notamment de ces paramtres, il est ncessaire de les mesurer. Il existe aussi des grandeurs spcifiques, facilement mesurables, qui permettent de dterminer le comportement dun solide divis sous diverses contraintes et qui sont applicables aux sols. Parmi ces grandeurs, figurent la mesure de langle de talus qui donne une indication sur la coulabilit du sol, et la mesure de la fonction de coulabilit qui permet de prvoir le comportement du sol sous lapplication de diffrents cisaillements. La manuvrabilit du sol doit aussi tenir compte du mode de stockage. Le sol, sous leffet du poids peut se compacter et motter. Il est donc ncessaire de connatre la hauteur maximum de stockage, afin de ne pas compacter le sol, et de pouvoir le manipuler et lutiliser ultrieurement. La manuvrabilit peut tre ainsi value au moyen de paramtres dcoulement (angle de talus et indice de coulabilit) et de paramtre de tassement (indice de Hausner en test de tassement). Mesure de l'angle de talus : dun emploi gnral, cette mthode est empirique mais simple et rapide. Il en existe une multitude de variantes donnant des valeurs diffrentes : angle mesur par versement < angle mesur par coulement < angle mesur par glissement. La mthode la plus rpandue est une mthode dans laquelle le solide est vers hauteur de cne fixe, avec chute libre, tant que le cne natteint pas lentonnoir. Les valeurs guide concernant la mesure de langle de talus de hauteur par versement en chute libre sont rsumes dans le Tableau 26 : Angle de talus < 30 30 50 > 50 Coulabilit Excellente Excrable Passable Ecoulement Difficile Facile
Impossible
Tableau 26 - Coulabilit dun solide divis dfinie par son angle de talus
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Mesure de l'indice de coulabilit : Lindice de coulabilit i permet de quantifier laptitude lcoulement dun empilement de solides diviss. La mesure seffectue en cellule de cisaillement telle que prsente la Figure 9.
Force normale Potence Couvercle Bague Base Poudre Bti peron Force de cisaillement Capteur Pizolectrique
Figure 9 - Cellule de cisaillement de Jenike utilise pour la mesure de la cohsion dun empilement de solides diviss Le solide divis est tout dabord consolid dans la cellule par application dune force normale pendant 30 mn. On forme ainsi un lit de solides diviss appel gteau . Le gteau est ensuite plac dans la cellule de cisaillement. On applique alors une force normale et une force de cisaillement ce qui cre un plan de cisaillement au niveau de la jonction entre la base et la bague. Un capteur plac sur la base enregistre la force gnre par les frottements solide/solide au niveau du plan de cisaillement. La mesure se fait sous plusieurs contraintes de manire obtenir une courbe donnant la contrainte tangentielle en fonction de la contrainte normale. Le traitement des rsultats, permet ensuite dtablir la fonction de coulabilit qui lie la rsistance la compression C la contrainte de consolidation 1 . Lindice de coulabilit i = 1 / C permet de quantifier laptitude lcoulement dun empilement de solides diviss. Les valeurs guide concernant la mesure de lindice de coulabilit i = 1 / C mesur sur une cellule de Jenike, sont prsentes dans la Figure 10 :
i = 1,6
Poudres ne scoulant pas Poudres coulement difficile
i=4
Poudres coulement ais
i = 10
'1
Figure 10 - Coulabilit dun solide divis dfinie par son indice de coulabilit
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Mesure de l'indice de tassement (Mesure de densit tasse, non tasse et de lindice de Hausner) : Un faible tassement sous vibration, atteint rapidement, caractrise un empilement de solides diviss de bonne qualit . Le test de tassement a pour principal objectif de mesurer les masses volumiques tasse, et non tasse, , des empilements. Ces deux grandeurs permettent de dterminer lindice de Hausner, dfini comme le rapport de la masse volumique tasse sur celle non tasse, qui traduit le degr de compressibilit de lempilement de solides diviss. Cet indice est galement utilis pour caractriser laptitude lcoulement des solides diviss comme le montre le Tableau 27. Indice de Hausner, / 0, 1,25-1,4 >1,4 1-1,25 Ecoulement moyen bon
mauvais
Tableau 27 - Coulabilit dun solide divis dfinie par son indice de tassement Par ailleurs, la cintique de tassement qui traduit la variation du taux de vide peut donner des informations intressantes sur laptitude au stockage des solides diviss. Ce test est ralis au moyen dun systme de vibration qui impose un tassement du solide Une prouvette remplie de solides diviss avec un tamis (pour un remplissage rgulier et homogne sans agglomrats, et pour viter les stratifications) est place sur un socle et tasse du nombre de tapotement voulu, par rglage sur lappareil. La masse de particules introduire et la taille de lprouvette sont soumises des normes standards CEMA (Association des constructeurs dquipement de convoyage). La cintique de tassement est ainsi suivie par rapport au nombre de coups provoquant la diminution du volume (du degr de vide) de lempilement (V0 = 100 ml).
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Selon le Rfrentiel Pdologique Franais, le pH des terres se classe comme suit pour un rapport pondral eau/terre fine (granulomtrie < 2 mm) de 2,5 : pH < 3,5 hyper-acide pH de 3,5 5,0 trs acide pH de 5,0 6,5 acide pH de 6,5 7,5 neutre pH de 7,5 8,7 basique pH > 8,7 trs basique Les mesures de pH sont utiles, peu coteuses et faciles raliser. En dessous dune valeur de pH de 5,5, la prsence daluminium et dautres mtaux changeables entrane des risques de phytotoxicit.Au plan agronomique, loptimum de pH est fix entre 6,5 et 7,5 en sols non calcaires. En gnral, plus le pH est bas, plus le taux de saturation des bases est bas. La dtermination du pH doit alors tre complte par celle de la capacit dchange cationique et celle des cations changeables. Pour passer du taux de carbone aux taux de matire organique totale, les laboratoires utilisent un coefficient multiplicateur de 1,72. Dans le cas des sols industriels pour lesquels il peut y avoir des matires organiques fossiles, ce coefficient nest pas vrifi. Il vaudra alors mieux raisonner sur le carbone qui est dos alors que la matire organique est estime de faon approximative. Dans les sols forestiers et agricoles, la quantit dAzote total est faible : 0,02 0,5 % N. Il est prsent essentiellement sous forme organique (> 95 %, groupements amines). Lazote organique des sols provient des organismes du sol. Il est prsent sous forme de protines, dacides amins, damino-sucres, de constituants des parois des corps microbiens et des acides nucliques. Une fraction importante de lazote des sols est encore mal identifie (prs de 50 %). Il sagit de lazote intgr dans les composs organiques stables (composs humiques). En sols forestiers ou agricoles, la matire organique incorpore au sol est issue des tissus vgtaux dont le rapport C/N peut tre trs lev (50 80).Au cours des processus de dgradation des tissus vgtaux, lutilisation de lazote est meilleure que celle du carbone. Lvolution de la matire organique dans les sols saccompagne dune baisse progressive du rapport C/N jusqu atteindre des valeurs de 10 environ. En sols agricoles, un C/N < 10 est satisfaisant, entre 10 et 12 assez lev, entre 12 et 15 lev et > 15 trs lev. Les valeurs leves peuvent tre relies avec des conditions dfavorables (acidit, compaction,). Une plage comprise entre 10 et 20 mg.kg-1 spare les sols pauvres en phosphore assimilable des sols bien pourvus.
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La capacit d'change cationique (CEC) est une valeur assez stable, mais la somme des bases (S) est le reflet dun tat instantan pour un chantillon de terre. Cet tat est trs dpendant de la nature des matriaux constitutifs et des influences humaines. Les valeurs brutes des bases changeables sont difficiles interprter (sauf pour le potassium). On les exprime en pour cent de leur somme ou en pour cent de la CEC. Le seuil de carence en magnsium varie de 0,02 (0,164 cmol.kg-1) en sols lgers 0,03 (0,247 cmol.kg-1) en sols plus lourds de grande culture. Les teneurs satisfaisantes ne sont que lgrement suprieures. Le sodium est un lment utile certaines cultures. Mais cet lment a une action dfavorable sur la structure du sol et contribue llvation de la pression osmotique de la solution du sol. On admet que la teneur en Na changeable devient gnante ds quelle dpasse un taux de saturation de 2 14 %. Le taux de saturation est le rapport S/CEC. Cest un indicateur pdologique et agronomique quant la fertilit chimique de la terre. Elle dtermine lactivit biologique, la qualit de la structure ou encore les rserves en lments nutritifs. Il ne faut pas oublier que le niveau trophique dun sol dpend aussi de sa teneur en argile, de sa structure, de son aration, de son pH ou des teneurs en lments nutritifs. Les classes de taux de saturation sont : 95 100 % satur ; 80 95 % quasi-satur ; 50 80 % mso-satur ; 30 50 % oligo-satur ; 15 30 % dsatur ; 0 15 % hyper-dsatur. La dtermination de S est souvent inutile en sols calcaire car le taux de saturation dpasse 100 % en raison de la dissolution de la calcite ou de la dolomie. La composition idale du complexe adsorbant est Ca2+ 65 %, Mg2+ 10 %, K+ 5 %. Les oligo-lments mtalliques, cuivre, manganse, zinc et fer doivent prsenter des teneurs proches des valeurs indicatives suivantes : la valeur souhaitable de Cu EDTA est entre 0,8 et 1,1 mg.kg-1 daprs des valeurs indicatives issues de travaux de recherche mens par lINRA. Dautres auteurs parlent de carence si Cu extrait EDTA < 2 mg.kg-1. La valeur souhaitable de Mn EDTA est entre 11,8 et 19,8 mg.kg-1 daprs des valeurs indicatives issues de travaux de recherche mens par lINRA. Dautres auteurs parlent de carence si Mn extrait EDTA < 1 mg.kg-1 et pH > 6. La valeur souhaitable de Zn EDTA est entre 1,3 et 2,0 mg.kg-1 daprs des valeurs indicatives issues de travaux de recherche mens par lINRA. Il ny a pas proprement parler de carence des sols en fer. Cest en prsence de fortes teneurs en calcaire que lon observe des chloroses ferriques. Ce risque de chlorose est surtout apprci partir de la mesure du calcaire actif (chlorose probable au-dessus de 7 %).
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Pour un sol donn, les formes d'eau retenues reprsentent des constantes mesurables qui permettent d'valuer ses possibilits de stockage d'eau utilisable par les plantes : La capacit au champ correspond leau capillaire et une fraction variable deau de gravit coulement lent ; elle comprend schmatiquement leau retenue par le matriau aprs une priode de pluie et un ressuyage de deux ou trois jours ; Le point de fltrissement correspond la valeur limite de leau lie, donc non absorbable par les racines ; L'eau utile correspond la diffrence entre la capacit au champ et le point de fltrissement. La stabilit structurale d'une terre dfinit la rsistance de la structure du sol vis vis de l'action dgradante des facteurs externes et celle de l'eau en particulier. La stabilit structurale joue un rle important dans la fertilit des sols car elle influence ses proprits physiques (aration, circulation de l'eau, permabilit), chimiques (change de bases entre le complexe collodal, les solutions du sol et le systme radiculaire des plantes) et biologiques (qualit des micro-organismes, activit biologique gnrale). La destruction de la structure se produit par une perte de porosit, une perte de permabilit, par une prise en masse, un tat de dispersion, et la surface du sol par la formation d'une crote de battance. Elle peut donc permettre d'valuer les risques de fuites d'lments polluants via les dparts de sols.
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La permabilit dpend troitement de la teneur en argiles, de la nature des argiles, de la rpartition granulomtrique du sol (texture et structure) et de sa compaction. La permabilit d'un sol l'eau est caractrise par la conductivit hydraulique saturation Ks selon la loi de comportement dynamique de la phase liquide d'un sol, dite Loi de Darcy qui s'exprime comme suit :
q = - Ks dH dz
avec : q flux transitant (m.s-1) H charge hydraulique totale (m) z profondeur partir de la surface du sol (m) Ks conductivit hydraulique saturation (m. s-1)
La dtermination de la conductivit hydraulique saturation fait l'objet de diffrents protocoles normaliss selon notamment la prsence ou non de fissures, de macroporosits ou de cailloux et de la gamme de conductivits hydrauliques mesures. Les protocoles normaliss disponibles sont rfrencs : NF X 31-513 - Dtermination de la conductivit hydraulique au moyen d'un infiltromtre disque, pression contrle ; NF X 31-514 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre sous pression ; NF X30-418 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre double anneau. Le principe de ces essais consiste suivre l'volution du niveau d'eau en fonction du temps dans un volume de sol.Au bout d'un certain temps un rgime permanent s'installe et la vitesse d'infiltration devient constante. C'est de la valeur de cette vitesse que l'on dduit la valeur du coefficient de permabilit en utilisant la loi de Darcy. A priori, une permabilit suprieure 10-7 m/s est souhaitable pour un coulement correct de la solution nutritive. En de, des coulements prfrentiels et/ou de surface rduisent la dispersion des substances nutritives dans le sol. Par exemple, si le sol est trop riche en argile, il sera difficile dappliquer un traitement en tas (biopiles), lysimtres ou en bioracteur anarobie en condition statique car une pression leve sera ncessaire pour faire percoler la solution nutritive travers la couche de sol. En revanche, une mise en uvre en bioslurry reste possible quelle que soit la permabilit du sol.
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Teneur en carbonates du sol Si le sol est trop riche en carbonates, il sera impossible dappliquer un traitement de biolixiviation anarobie par percolation car des ractions de reprcipitation, favorises par le pH lgrement alcalin que gnrent les carbonates, retiendront dans la masse du sol les mtaux mobiliss par les ractions de rduction. Il pourrait donc tre ncessaire de choisir un mode de traitement dynamique avec apport dun agent chlateur (EDTA par exemple). La mthode propose pour dterminer la teneur du sol en carbonates est la mthode volumtrique normalise sous la rfrence NF ISO 10693. Cette mthode consiste dcomposer tous les carbonates prsents par ajout d'acide chlorhydrique et mesurer le volume de gaz carbonique dgag l'aide d'un appareil Scheibler en le comparant au volume dgag par du carbonate de calcium pur. Le traitement par biolixiviation anarobie par percolation ne fonctionne pas avec un sol contenant 40 % de CaCO3. La valeur exacte partir de laquelle le traitement nest pas applicable na pas t dtermine. Le sol sur lequel le traitement anarobie a fonctionn le mieux jusqu prsent est trs pauvre en carbonate (calcium 1,7 %, carbone inorganique non dtectable). Dans ltat actuel des connaissances, si le sol contient moins de 40 % de carbonate (valeur pour laquelle il est certain que le traitement statique ne fonctionnera pas), il sera ncessaire deffectuer le test de traitabilit biologique en colonne.
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q = - Ks dH dz
avec : q flux transitant (m.s-1) H charge hydraulique totale (m) z profondeur partir de la surface du sol (m) Ks conductivit hydraulique saturation (m. s-1)
La dtermination de la conductivit hydraulique saturation fait lobjet de diffrents protocoles normaliss selon notamment la prsence ou non de fissures, de macroporosits ou de cailloux et de la gamme de conductivits hydrauliques mesures. Les protocoles normaliss disponibles sont rfrencs : NF X 31-513 - Dtermination de la conductivit hydraulique au moyen d'un infiltromtre disque, pression contrle ; NF X 31-514 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre sous pression ; NF X30-418 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre double anneau. Le principe de ces essais consiste suivre l'volution du niveau d'eau en fonction du temps dans un volume de sol.Au bout d'un certain temps un rgime permanent s'installe et la vitesse d'infiltration devient constante. C'est de la valeur de cette vitesse que l'on dduit la valeur du coefficient de permabilit en utilisant la loi de Darcy. A priori, une permabilit suprieure 10 m/s est souhaitable pour un coulement correct de la solution nutritive. En de, des coulements prfrentiels et/ou de surface rduisent la dispersion des substances nutritives dans le sol.
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Teneur en matires organiques Lutilisation des solvants chlors, notamment les PCE,TCE et 1,1,1-Trichlorothane, tant motive pour des applications principalement lies au nettoyage et au dgraissage, il est vident quils sont rarement impliqus de manire isole dans les cas de pollution. Quand la nappe est concerne, les solvants chlors sont associs aux hydrocarbures aromatiques, les plus solubles et les plus facilement mobilisables par les lixiviations (BTEXs), dans le sol. Pour un traitement biologique arobie, cette matire organique sera un handicap car elle mobilisera loxygne dlivr qui ne sera donc plus disponible pour la biodgradation arobie des solvants chlors. La teneur en matire organique peut tre responsable de lanoxie du terrain. Si loxygne est disponible, on peut imaginer que le tolune puisse tre le substrat inducteur pour la dgradation des solvants chlors, notamment les chlorothnes. La nature de la matire organique peut galement tre importante. Dans le cas de pollutions par des hydrocarbures chlors ou non, la procdure d'analyse POLLUT-EVAL dveloppe par l'IFP permet de caractriser distinctement la matrice organique du sol de la pollution hydrocarbone. Le POLLUT-EVAL est compos d'un four de pyrolyse et d'un four d'oxydation. Un automate, associ au passeur automatique, se charge de placer successivement les chantillons dans les deux fours. Le four de pyrolyse est balay par de l'azote et fait l'objet d'une programmation en temprature entre 80 et 650 C. Les hydrocarbures sont thermovaporiss entre 80 et 350 C puis thermocracks entre 350 et 650 C. La programmation de la temprature est ajuste de faon librer les diffrentes fractions d'hydrocarbures quantifies par un dtecteur ionisation de flamme. Ensuite, dans le four d'oxydation, les chantillons sont oxyds sous air entre 350 et 850 C. L'oxydation du carbone rsiduel permet la dtermination du carbone organique total de l'chantillon. Durant ces deux tapes, une cellule infrarouge mesure en continu le CO et le CO2 dgags. On obtient ainsi le bilan massique complet en carbone, incluant une partie du carbone minral. Une approche de la teneur en matires organiques par l'analyse du carbone organique total (COT) peut galement s'avrer suffisante si la nature du polluant organique est prcisment connue. Cette caractrisation fait partie des analyses de base ralises au dbut de la procdure conduisant la slection des techniques (cf. le chapitre Connaissances minimales requises ). Dans la littrature, il nexiste pas de valeur Guide concernant la teneur limite en matire organique pour la biodgradation de solvants chlors. On peut prsenter le cas dun essai terrain sous contrle EPA (a), cas N9 de Dover Air Force, dans lequel la matire organique n'est que de 1.1 g/kg. Une valeur d'exclusion pour un traitement arobie "in situ" est obtenue avec le Sol 7 tudi dans la phase exprimentale qui a accompagn l'laboration de ce guide, avec une teneur en matire organique comprise entre 80 et 200 g/Kg. Pour les hydrocarbures, il est conseill de ne pas dpasser 20 g/Kg.
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Permabilit l'air du sol La permabilit l'air est importante dans la mise en uvre d'un traitement biologique par bioventing et galement par biotertre. Ce paramtre n'est pas prendre en compte avec la mme importance dans le cas de la mise en uvre en andains, o les paisseurs de terre mises en uvre sont faibles et o la dstructuration du sol dans la confection de l'andain permettent d'augmenter la permabilit l'air et si ncessaire d'intervenir facilement pour l'amliorer. La permabilit lair ka dun sol est une grandeur macroscopique qui mesure laptitude de ce sol tre travers par un gaz. La permabilit lair est exprime par une vitesse et dpend de la porosit et en particulier du volume des pores vides, qui sont donc disponibles pour le dplacement des gaz.
ka =
avec :
Q 4A H
ka permabilit l'air (Darcy) Q dbit de gaz viscosit de l'air (0,078 centipoise) H paisseur du sol trait ou hauteur crpine A variation de pression en fonction du temps (dP/dt)
Sa dtermination ncessite la mise en place d'un puits d'aspiration (ou d'injection d'air), creus et crpin dans la zone de contamination et reli un ventilateur.A des distances variables autour de ce puits et diffrentes profondeurs (correspondant celles o se trouve l'essentiel de la pollution) sont places des sondes relies des jauges vide capables de mesurer de faibles dpressions. Les dbits de gaz en sortie du ventilateur ainsi que les valeurs du vide sont dtermines intervalles rguliers sur une priode pouvant atteindre 2 heures, jusqu' obtention de valeurs stables. Gnralement, les sols avec des permabilits l'air ka leves sont les plus facilement traitables. Les faibles permabilits sont relies des teneurs leves du sol en argiles dont les conductivits hydrauliques sont gnralement infrieures 10-7 m.s-1, quivalentes des valeurs de ka infrieures ou gales 0,01 Darcy. Il est gnralement admis que la distribution de l'air est uniforme dans les sols dont les valeurs de permabilit l'air sont suprieures 0,1 Darcy, et que les actions de bioventing sont rellement efficaces lorsque ka est suprieur ou gal 1 Darcy. Ces valeurs correspondent des sols essentiellement constitus de sable, renfermant peu d'argiles.
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Teneur en azote et en phosphore du sol En absence d'azote et de phosphore, la maintenance et la croissance de la microflore indigne sont pratiquement impossibles et sa capacit mtabolique inoprante. La mthode propose pour dterminer la teneur en azote total du sol est la mthode normalis NF ISO 13878 : cette mthode de dtermination de la teneur totale en azote consiste en une combustion une temprature d'au moins 900 C en prsence d'oxygne gazeux, suivie d'une transformation des oxydes forms en azote gazeux (N2) et du dosage de l'azote gazeux. La concentration en azote doit tre au moins gale 20 mg/kg sol. Il a dj t montr que cette teneur trs faible est suffisante pour que les processus biologiques de dgradation soient rels. La mthode propose pour dterminer la teneur en phosphore est la mthode Olsen normalise NF ISO 11263 : la fraction du phosphore du sol dite assimilable est extraite par une solution de bicarbonate de sodium 0,5 M un pH de 8,5. La teneur en phosphore de l'extrait limpide est mesure par une mthode spectrophotomtrique. La concentration en phosphore doit tre au moins gales 3 mg/kg sol. Il a dj t montr que cette teneur trs faible est suffisante pour que les processus biologiques de dgradation soient rels. L'addition contrle de nutriments minraux l'intrieur de la zone insature des sols reste toujours problmatique et la question, concernant l'intrt ou non d'injecter des sources d'azote et de phosphore lors d'oprations de bioventing, reste toujours sans vraie rponse. Activit microbiologique in situ du sol La vitesse de consommation d'oxygne est un bon indicateur de l'activit microbiologique. En ce qui concerne les hydrocarbures, un facteur multiplicatif de 0,3 permet de calculer leur taux de biodgradation partir de l'oxygne consomm. Cette consommation d'oxygne in situ est dtermine par des tests de respiromtrie : de l'air lgrement surpress (0,2 bar) est inject en continu l'aide d'un ventilateur jusqu' l'obtention d'une teneur en oxygne de 21 % dans l'atmosphre gazeuse de la zone insature du sol en question. La ventilation est ensuite arrte et des mesures d'oxygne sont effectues intervalles rguliers (2 4 heures) par des prleveurs de gaz, installs dans la zone tudie relis des appareils de mesure, en aspirant l'atmosphre gazeuse par une pompe vide. La pente de la courbe reliant les variations de la teneur en oxygne en fonction du temps donne la vitesse de consommation d'oxygne exprime en pourcentage d'oxygne consomm par heure ou par jour. La vitesse de biodgradation des hydrocarbures VH en mg/kg sol/jour est relie la consommation d'oxygne Vo en % O2 consomm/jour par la relation :
VH = Vo.V. .m
avec V = volume d'air (l/kg sol) = masse volumique de l'oxygne mg/l m = masse d'hydrocarbures biodgrads/masse d'oxygne consomm
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Une opration de bioventing n'est applicable que lorsque les valeurs deVH sont suprieures 1,5 mg/kg sol/jour. L'activit microbiologique est variable avec les paramtres prcdemment dcrits. Elle dpend encore de la nature et de la concentration des polluants. Elle augmente avec la concentration en microorganismes dans le milieu, capables de dgrader les polluants concerns. Pour les traitements ex situ, il est toujours possible d'enrichir la population microbienne en ajoutant des micro-organismes spcifiques, cultivs en parallle dans des installations de fermentation. Teneur en eau du sol La biodgradation des polluants dans les sols requiert de leau pour la croissance bactrienne et pour la diffusion des nutriments et des mtabolites ou des diffrentiels produits du catabolisme bactrien. Un sol standard a une composition refltant une proportion de matire solide de lordre de 50% et un volume poral du mme ordre.Typiquement, la teneur en eau des sols varie de 15 35% (vol). Au-del de 35%, la plupart des sols, quelle que soit leur nature, sont saturs. Inversement les teneurs en eau des sols peuvent descendre, dans des conditions de scheresse, en dessous de 15% (vol). Cette teneur en eau peut galement tre exprime en capacit de rtention. Un sol avec une capacit de rtention de 25 100% correspond typiquement des % dhumidit de 7 28 %. La bibliographie donne des valeurs de 50 70% de la capacit de rtention en eau comme optimales pour les activits microbiennes de dgradation [9]. De manire gnrale, des sols saturs en eau, ou inversement avec des trs faibles teneurs en eau, se traduisent par des rductions drastiques des vitesses de biodgradation. La dgradation arobie des hydrocarbures par exemple est diminue dans les sols saturs en eau cause de la faible fourniture en oxygne qui ne peut soprer que par la phase aqueuse. Lactivit microbiologique quant elle est fortement diminue en raison de linsuffisance deau ncessaire pour dvelopper un mtabolisme bactrien actif.
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avec :
q flux transitant (m.s-1) H charge hydraulique totale (m) z profondeur partir de la surface du sol (m) Ks conductivit hydraulique saturation (m. s-1)
q = - Ks dH dz
La dtermination de la conductivit hydraulique saturation fait lobjet de diffrents protocoles normaliss selon notamment la prsence ou non de fissures, de macro-porosits ou de cailloux et de la gamme de conductivits hydrauliques mesures. Les protocoles normaliss disponibles sont rfrencs : NF X 31-513 - Dtermination de la conductivit hydraulique au moyen d'un infiltromtre disque, pression contrle ; NF X 31-514 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre sous pression ; NF X30-418 - Dtermination de la conductivit hydraulique saturation au moyen d'un infiltromtre double anneau. Le principe de ces essais consiste suivre l'volution du niveau d'eau en fonction du temps dans un volume de sol.Au bout d'un certain temps un rgime permanent s'installe et la vitesse d'infiltration devient constante. C'est de la valeur de cette vitesse que l'on dduit la valeur du coefficient de permabilit en utilisant la loi de Darcy. A priori, une permabilit suprieure 10-5 m/s est souhaitable pour une mise en contact de la solution oxydante avec la zone source. Teneur en matires organiques Lapplication de loxydation chimique in situ dans un sol naturellement rducteur ou trs riche en matires organiques (> 20 %) entrane une surconsommation excessive doxydant et de ce fait, une diminution du rayon daction de loxydant. Les composs rducteurs les plus frquemment rencontrs dans les sols sont des sulfures minraux ou des formes rduites du fer et du manganse. La teneur limite acceptable en matires organiques et autres composs rducteurs est dpendante des quantits doxydant ncessaires la destruction des polluants, tenant compte de la consommation des matires organiques.
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Composition des eaux souterraines On retrouve dans le lavage chimique in situ les contraintes imposes la faisabilit du Pump & Treat et en particulier le caractre encrotant des eaux souterraines susceptibles de nuire la qualit du pompage et/ou de la rinjection . Lefficacit de la boucle hydraulique peut tre altre par : des eaux dures et encrotantes (carbonate de calcium), la prsence de fer et/ou de manganse (concentrations > 10 25 ppm). Permabilit de laquifre La dure dun traitement par lavage in situ dans la zone sature est trs variable selon les contextes. Les faibles permabilits (k < 10-3 m/s) induisent des dures de traitement qui peuvent savrer longues (3 4 mois ncessaires pour un passage de boucle). Le milieu poreux du domaine traiter doit tre permable la solution de surfactant/co solvant sachant que cette dernire a des viscosits cinmatiques suprieures celle de leau. Le lavage in situ sapplique difficilement aux zones sources sigeant dans des terrains de faible permabilit (k eau < 10-5 m/s), Le lavage in situ nest pas applicable ou difficilement applicable dans des contextes gologiques et hydrogologiques complexes se traduisant par une forte htrognit du rservoir aquifre. Il sagit notamment des rservoirs permabilit de fracturation (rservoirs faills et au plisss) ou de karst, et des rservoirs permabilit de pores et prsentant des variations latrales (dpts fluviatiles) et/ou verticales (multi couches) de permabilit,
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Le tableau ci-aprs prsente les conditions dapplicabilit de la technologie de lavage in situ au regard de critres hydrogologiques et physiques du polluant (1 dsigne le cas le plus favorable et 5 le cas le moins favorable, na = non applicable). Etat physique du polluant Hydrogologie Contextes homognes Polluant en phase libre ou rsiduelle DNAPL Polluant adsorb Polluant en phase aqueuse
1 2
2 3
na na
Permabilit moyenne (sables fins limoneux, limons, sables argileux, 10-3 < k < 10-5 m/s Faible permabilit (argiles limoneuses et argiles, k < 10-5 m/s) Contextes htrognes Contrastes modrs Importants contrastes Milieu fractur
na
1 3 4
2 4 na
na na na
A noter quil est possible dans certaines conditions de contrecarrer les effets lis aux htrognits par un traitement chimique issu des techniques ptrolires de rservoir, par adjonction la solution dextraction de polymres (comme la gomme de xanthame) (Lake, 1989). Les solutions de polymres, doses faible concentration (quelques centaines de mg/l), ont un comportement de fluide non Newtonien pour lequel la viscosit varie avec le rgime dcoulement. La solution augmente en viscosit dans les horizons les plus permables, aux vitesses dcoulement leves, et, contrario, diminue de viscosit dans les horizons les moins permables, aux faibles vitesses dcoulement. Cette technique permet ainsi de rpartir de faon homogne le flux de solution dextraction dans le domaine pollu.
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A de faibles teneurs, la mise en uvre de chacune des techniques de traitement peut s'avrer ralisable techniquement, et apte atteindre des objectifs svres de teneur rsiduelle, mais le bnfice attendu peut alors s'avrer trop faible pour justifier les cots engags (en comparaison au cot d'autres techniques de traitement ou d'limination). De telles considrations conomiques susceptibles d'orienter le choix devront tre prsentes l'esprit du responsable de la rhabilitation, lors de ltablissement du bilan cot-avantage qui prcde la dfinition du plan de gestion. Cette limite est placer en perspective des objectifs de traitement. Il conviendra en effet de prendre en compte, dans le cas de traitements visant limiter la fraction disponible de la pollution, la fraction disponible initiale et le rendement attendu pour parvenir l'objectif fix. Pour prendre en compte cette limite, il peut tre fait appel au retour d'exprience de chacune des techniques, dont une synthse est propose dans lannexe de ce guide intitule Document de rfrence . Par ailleurs, une certaine valeur de la concentration en polluant peut s'avrer inhibitrice pour les mcanismes d'action biologique envisags par les techniques de traitement par phytoextraction, biolixiviation, phytostabilisation, bio-immobilisation, biodgradation.
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Pour cela, il existe deux mthodes dextraction : extraction leau : 100 mL d'eau permute sont ajouts aux 5 g de sol dans un Erlenmeyer. Pour extraire le maximum de Chrome (VI) dans le sol, les Erlenmeyers sont mis sous agitation pendant 10 h 120 rpm puis la solution est centrifuge ; extraction avec une solution alcaline : Pour viter la rduction du Chrome (VI) en Chrome (III) lors de l'extraction, on peut utiliser un protocole d'extraction particulier : A lchantillon de 5 g de sol, on ajoute 80 mL d'une solution alcaline (0,28 M Na2CO3/0,5 M NaOH, pH de 11,8). La suspension est mlange nergiquement la main pendant 5 minutes, puis laisse temprature ambiante et l'obscurit pendant 60 minutes. Lchantillon est ensuite plac 45 minutes l'tuve (90 C) et agit toutes les quinze minutes. Le tout est complt 100 mL avec de l'eau permute, puis centrifug 10 minutes 10000 rpm. le dosage du chrome hexavalent seffectue par spectromtrie dabsorption molculaire (colorimtrie) suivant le principe de la loi de Beer-Lambert. Lespce absorbante est une molcule ou un complexe de llment doser. - dosage direct : Il est possible deffectuer le dosage directement de lion CrO42- capable dabsorber un rayonnement 370 nm. Le dosage direct est possible dans le domaine de concentration compris entre 1 et 10 mg.L-1. - dosage par complexomtrie (daprs la norme NF T90-043) : en solution lgrement acide, le chrome (VI) ragit avec le ractif diphnylcarbazide (DPCZ) pour former une coloration rose - violette.
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Ensuite, dans le four d'oxydation, les chantillons sont oxyds sous air entre 350 et 850 C. L'oxydation du carbone rsiduel permet, combin avec l'analyse en pyrolyse, la dtermination du carbone organique total de l'chantillon. Durant ces deux tapes de pyrolyse et d'oxydation, une cellule infrarouge mesure en continu le CO et le CO2 dgags. On obtient ainsi le bilan massique complet en carbone, incluant une partie du carbone minral. L'analyse des hydrocarbures par chromatographie en phase gazeuse aprs extraction au solvant est normalise sous la rfrence NF X 31-410. L'extraction des HAP, des gazoles ou encore de la matire organique associe aux produits chlors prsents dans des sols contamins ncessite une optimisation du protocole analytique normalis. Par rapport la procdure recommande par la norme X 31-410, deux modifications importantes sont apportes : - une extraction froid et non pas en Soxhlet, - le solvant d'extraction est un mlange de cyclohexane/actone (85/15) en remplacement de l'hexane ou du 1,1,1-trichloro-1,2,2-trifluorothane.
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L'analyse des hydrocarbures par chromatographie en phase gazeuse HT est directement inspire d'une technique ptrolire dite de "distillation simule" qui vise obtenir partir d'une simple analyse par CPG, un aperu du profil et des rendements de la future distillation du ptrole brut. Lextrait aux solvants ne doit pas avoir une concentration en hydrocarbures suprieure 2 mg.L-1 et la dtermination gravimtrique doit tre ralise au pralable pour raliser les dilutions appropries. L'talonnage est ralis au moyen d'un standard de n-alcanes, dont le nombre de carbones est compris entre 7 et 100, prpar partir de deux cires commerciales (Supelco) et une coupe lgre de n-alcanes. Ce protocole est retenu pour dterminer les temps de rtention et corrler les tempratures de distillation des coupes ptrolires. L'extraction des hydrocarbures par SPME est aujourd'hui une technique couramment utilise dans les protocoles mis en uvre pour l'analyse des produits solubles dans l'eau (protocole et logiciel HydroCARB, IFP). Cette technique est maintenant largement dcrite. Pour les extractions d'un sol, diffrents protocoles ont du tre optimiss. Le principe de cette technique d'extraction est le suivant : l'quilibre, les soluts vont se partager entre les trois phases qui sont les matrices liquide (ou la suspension de sol), l'espace de tte et le polymre de la fibre qui va extraire les composs de l'espace de tte. L'extraction est rgie par les coefficients d'affinit des composs pour la fibre utilise. La fibre tant slective, les coefficients sont trs dpendants des produits et globalement, augmentent avec le point d'bullition du produit. Les composs organiques volatils peuvent galement tre extraits, toujours au moyen de la SPME, d'une matrice solide ou d'une suspension aqueuse de sol. La procdure consiste en un prlvement de 1 1,5 g de sol, un ajout de 2 g de NaCl (qui favorise le passage des composs organiques dans le phase gazeuse) et de 5 ml d'eau.Apparemment, cette technique prsente un grand intrt pour les composs qui ont peu d'affinit pour la matire organique du sol comme le cis-1,2-DCE.
Une concentration limite ne pas dpasser de 20 g/kg de sol (matires sches) est recommande pour le traitement biologique des hydrocarbures dans des sols. En traitement "ex situ", il est toujours possible de diminuer, par dilution, la concentration des produits concerns, hydrocarbures chlors ou ptroliers. Il nest pas possible dindiquer des seuils de concentration maximale en solvants chlors dans la zone insature permettant la mise en uvre dun traitement in situ.A titre d'information, il est soulign par Semprini [6] que dans une nappe, la dgradation biologique de la phase organique non soluble (DNAPL) ou voisine de la DNAPL, doit tre envisage en anarobiose du fait des concentrations trop leves et inhibitrices pour un traitement par comtabolisme arobie. En traitement ex situ , et titre d'exemple, il est probable que la concentration dans le bioracteur ("slurry") ne doit pas excder 5 mg/l pour le TCE et 20 30 mg/l pour le cis-12-DCE.A titre indicatif, pour le TCE, 1 mg/L est une concentration communment rencontre dans les nappes traites par comtabolisme arobie.
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Teneur en eau
2 Lavage in situ par agents chimiques NF ISO 10693 (1995) 6 Biolixiviation 10 Biodgradation 10 Biodgradation 2 Lavage par agents chimiques ou tensio-actifs 6 Biolixiviation 8 Bio-immobilisation 11 Oxydation chimique in situ 7 Stabilisation physico-chimique NF ISO 13878 (1998) NF ISO 11263 (1995) NF X 31-513 (1994) NF X 31-514 (1995) NF X 30-418 (2007) Essai de lixiviation NF EN 12457-2 (2002) Dtermination des rsidus secs NF T90-029 (2002) Dosages des anions majoritaires NF EN 10304 (2002) mesure de l'angle de talus mesure de l'indice de coulabilit mesure de l'indice de tassement
Permabilit l'eau
Manuvrabilit du sol
Permabilit l'air
- approximation par la mesure de la permabilit l'eau (cf. mthodes normaliss) - mesure in situ de variation de pression dans le temps en prsence d'un dbit impos constant Test de respiromtrie in situ : mesures d'oxygne en fonction du temps aprs injection d'oxygne dans le sol Prlvement selon le protocole NF X31-615 (2000) Analyses par ICP-MS ou GC/MS
Activit microbiolo10 Biodgradation gique in situ 2 Lavage par agents chimiques ou tensio-actifs
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2.4.6. Autres paramtres spcifiques pertinents (paramtres de calibration) 2.4.6.1.Tris physiques ou physico-chimiques (technique n1)
Il est commun de voir lvaluation de la performance dune mthode de traitement par comparaison entre la teneur initiale et la teneur du sol aprs traitement. Cette donne est bonne mais insuffisante, il convient galement de connatre le volume final de sol valorisable aprs traitement. Ainsi, un procd de traitement X qui fait passer la teneur dun polluant dun sol de 100 20 mg/kg (rendement dextraction de 80 %) sur seulement 30 % du sol pourra tre moins performant quun procd de traitement Y qui fait passer la teneur du polluant du sol de 100 40 mg/kg (rendement dextraction de 60 %) sur 70 % du sol. La comparaison sera effectuer en fonction des objectifs de la dpollution envisage ainsi quen fonction des contraintes conomiques.
Dune manire gnrale, la faisabilit technique de lextraction par lavage in situ est assujettie la faisabilit technique du traitement des effluents pomps. Il peut sagir dimportants volumes dun mlange deau souterraine, de polluant et dagent chimique ou tensio-actif Cas du lavage chimique La proportion de fines, la quantit d'argiles, d'oxy-hydroxydes mtalliques et de substances humiques, le carbone organique total et la capacit d'change cationique sont autant d'informations complmentaires permettant d'apprcier la prsence et l'importance de phases ractives ayant une importante capacit de pigeage et de rtention des contaminants ou des ractifs utiliss pour les mobiliser. Cas du lavage par tensio-actifs La viscosit du produit est la caractristique essentielle qui conditionne la facult du polluant tre plus ou moins mobilisable.Viscosit et tension superficielle sont parfaitement corrles. L'autre caractristique importante est la densit qui aura une grande influence dans le processus de sparation eau-polluant, aprs dsorption de la matrice sol. En rgle gnrale, plus un hydrocarbure est lourd, plus il est visqueux, donc plus difficile dplacer. Le lavage in situ est directement applicable aux polluants en phase de faibles viscosits (solvants chlors, etc.). Pour les phases de forte viscosit (crosotes, goudrons et brai, etc.), ladjonction dun agent paississant (exemple : polymre de gomme de xanthame) la solution de surfactant est ncessaire afin de faciliter in situ le mlange entre la phase et lagent chimique,
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Les paramtres suivants peuvent avoir une influence sur lefficacit de la biolixiviation anarobie. pH du sol Sil sagit dun sol trs perturb se trouvant dans un domaine de pH extrme (suprieur 9 ou infrieur 3), l'efficacit de la biolixiviation peut se trouver limite. Il est noter que si le pH est acide, la lixiviation des mtaux peut tre ralise par un processus de biolixiviation arobie. Composs inhibiteurs La prsence de composs trs inhibiteurs, par exemple des solvants organiques forte concentration, du cyanure ou du Cr(VI) une concentration de lordre du gramme par litre peut avoir une influence ngative sur lefficacit de la biolixiviation anarobie. Prsence de nitrates La prsence de nitrate (NO3-) en teneur leve peut avoir une influence ngative sur lefficacit de la biolixiviation anarobie. Le nitrate peut tre utilis par les bactries comme accepteur dlectrons la place du Fe(III) et de lAs(V).
Les proprits physico-chimiques suivantes des polluants interviennent dans leur comportement dans les sols. De ce fait, ces paramtres participent l'accessibilit des polluants aux micro-organismes : densit tension de vapeur solubilit dans l'eau coefficient de partage sol-eau bas sur le coefficient de distribution du carbone organique Koc reli au coefficient de partage du polluant entre une phase organique (l'octanol) et la phase aqueuse Kow de la manire suivante : Kow = Co/Cw Co = concentration du produit dans l'octanol Cw = concentration du produit dans l'eau
D'une faon gnrale, les produits avec de faibles Kow, infrieurs 10, sont trs solubles dans l'eau, ont de faibles coefficients d'adsorption et de faibles facteurs de bioconcentration. Les produits Kow >100, sont trs hydrophobes et ont de forts coefficients d'adsorption.
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Les Koc des solvants chlors, donns dans le Tableau 29, indiquent par exemple, que les PCE et le TCE sont plus facilement adsorbs par la matire organique que les DCE. Nom Koc (L/kg) 47 80 80 80 137 241 141 341 79 77
1,1-DICHLOROETHENE
DICHLOROMETHANE
1,1,2,2-TETRACHLOROETHANE
Tableau 29 Coefficients de distribution du carbone organique Koc des principaux solvants chlors Les OHV sont tous des produits trs volatils. Dans le cas d'un traitement in situ par comtabolisme et bioventing, les composs les plus lgers peuvent tre limins (VC, cis 1,2 DCE) par simple volatilisation, sans oxydation biologique. Les pressions de vapeur (cf. le Tableau 19) renseignent sur la volatilit des produits.
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Techniques prslectionnes sur la base de la mise en uvre et de la nature de la pollution Techniques prslectionnes sur la base des paramtres dexclusion Tableau 30 Syntse des techniques prslectionnes
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Techniques prslectionnes
Limites lies la mise en uvre Limites lies la nature de la pollution Limites lies aux caractristiques gnrales de la pollution Limites lies aux caractristiques du sol Limites lies la concentration en polluant Limites lies dautres paramtres spcifiques
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Techniques prslectionnes
Frquence dutilisation *
Dure de traitement * Cot de traitement * * ces critres complmentaires sont prsents pour lensemble des techniques dans le Tableau 33
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Lavage chimique Lavage chimique Courte (< 1 an) Large hors site hors site ou sur site ou sur site Moyenne (1 3 ans) Restreinte in situ in situ
3 Extraction sous pression rduite et extraction multiphasique 4 Dsorption thermique 5 Phyto-extraction 6 Biolixiviation
Lavage tensio-actif Lavage tensio-actif Lavage tensio-actif Lavage tensio-actif En dveloppement Restreinte Moyenne (1 3 ans) Moyen (10 100/t) Commercialis Large Moyenne (1 3 ans) Moyen (10 100/t) Moyen (10 100/t) hors site ou sur site Moyen faible (<10 100/t) in situ Faible (< 10/t)
Commercialis Large hors site hors site ou sur site ou sur site En dveloppement Restreinte in situ in situ Commercialis En dveloppement Commercialis Restreinte Restreinte Large Restreinte Restreinte Large Restreinte pour certaines applications in situ (biodgradation stimule dans la zone sature) Restreinte
Moyenne (1 3 ans) Moyen (10 100/t) Courte (< 1an) Elev (> 100 /t) hors site Moyen (10 100/t) sur site et in situ Faible (< 10/t)
7 Stabilisation physico-chimique
8 Bio-immobilisation En dveloppement 9 Phyto-stabilisation Commercialis Commercialis Certaines applications in situ en dveloppement (biodgradation stimule dans la zone sature) En dveloppement
Moyenne (1 3 ans) Moyen (10 100/t) Longue (> 3 ans) Moyenne (1 3 ans) Longue (> 3 ans) pour certaines applications in situ (biodgradation stimule dans la zone sature) Courte (< 1an)
10 Bio-dgradation
Moyen (10 100/t) hors site ou sur site Faible (< 10/t) In situ Moyen (10 100/t)
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LADEME en bref
L'Agence de l'Environnement et de la Matrise de l'Energie (ADEME) est un tablissement public sous la tutelle conjointe du ministre de l'Ecologie, de l'Energie, du Dveloppement durable et de la Mer et du ministre de lEnseignement suprieur et de la Recherche. Elle participe la mise en oeuvre des politiques publiques dans les domaines de l'environnement, de l'nergie et du dveloppement durable. Afin de leur permettre de progresser dans leur dmarche environnementale, l'agence met disposition des entreprises, des collectivits locales, des pouvoirs publics et du grand public, ses capacits d'expertise et de conseil. Elle aide en outre au financement de projets, de la recherche la mise en uvre et ce, dans les domaines suivants : la gestion des dchets, la prservation des sols, l'efficacit nergtique et les nergies renouvelables, la qualit de l'air et la lutte contre le bruit.
Agence de lEnvironnement et de la Matrise de lEnergie 20, avenue du Grsill - BP 90406 49004 Angers Cedex 01
www.ademe.fr