DESTILAO

Visa separar os componentes de uma fase lquida atravs de sua vaporizao parcial. Separa uma mistura de lquidos miscveis atravs da adio de calor. Normalmente realiza-se em estgios nos quais duas correntes (um lquido e um vapor) entram em contato para produzir duas outras correntes cujas composies diferem das originais.

Destilao a separao dos constituintes de uma mistura lquida homognea, atravs da transferncia de calor e massa do lquido para o vapor e do vapor para o lquido.

DESTILAO
um processo industrial cujo objetivo separar duas ou mais substncias presentes em uma mistura lquida pela aplicao ou remoo de calor. Se baseia na diferena de volatilidade e no princpio do equilbrio entre as fases lquida e vapor entre estes constituintes. Volatilidade a medida da facilidade que uma dada substncia tem para passar fase vapor.

DESTILAO
uma operao unitria empregada em boa parte dos processos qumicos, notadamente na petroqumica.
CONCEITOS IMPORTANTES
Ponto de Bolha a temperatura onde principia a vaporizao de um lquido Ponto de Orvalho a temperatura onde principia a condensao do vapor No caso de componentes puros o ponto de bolha coincide com o ponto de ebulio e o ponto de orvalho com o ponto de condensao

DESTILAO
CONCEITOS IMPORTANTES
Presso Parcial: a presso parcial de um gs num recipiente contendo uma mistura gasosa definida como a presso que esse gs exerceria se estivesse sozinho no recipiente. Presso de Vapor: a presso na superfcie livre acima de um lquido em um recipiente fechado aps a obteno do estado de equilbrio. Esta presso exercida pelo vapor formado chamada de presso de vapor do lquido a temperatura T, desde que a temperatura seja mantida constante.

DESTILAO
CONCEITOS IMPORTANTES: EQUILBRIO DE FASES Quando duas fases so postas em contato elas tendem a trocar seus constituintes at que a composio de cada fase atinja um valor constante. Quando isto acontece, diz-se que o sistema est em Equilbrio Termodinmico; As fases em contato podem ser lquidas, slidas ou gasosas; Quando s h um componente nas fases, obviamente a composio de cada fase ser igual; Quando h mais de um componente nas fases, em geral as composies de cada fase sero diferentes. Esta a base dos processos de separao por equilbrio de fases;

DESTILAO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR
Ponto de equilbrio em que o nmero de molculas que abandonam o lquido igual ao nmero de molculas que retornam do vapor ao lquido. A presso no recipiente ser a presso de vapor da mistura na temperatura fixada. A composio do lquido e do vapor no mais se alterar.

DESTILAO
EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR O vapor de uma mistura em ebulio ser mais rico nos componentes que possuem menor ponto de ebulio (mais voltil) que a mistura original, enquanto que o lquido remanescente conter mais o material menos voltil.

Equilbrio entre as fases lquida e vapor

DESTILAO
EBULIO X EVAPORAO A formao do vapor na temperatura de ebulio tem lugar simultaneamente em toda a massa do lquido. Quando um lquido aquecido ocorre evaporao e esta sempre precede a ebulio, crescendo com a temperatura.

Como ocorre a destilao industrial. Ex: C4 e C5

1. Considere a mistura lquida de C4 e C5 aquecida 95,5 C. O C4, mais voltil, vaporiza proporcionalmente mais molculas que o C5. 2. No segundo vaso a temperatura mais baixa e o lquido que retorna mais frio condensa o C5 (menos voltil), deixando o vapor formado mais rico em C4 que a mistura original.

3. O lquido e o vapor entram em contato no vaso e quando deixam esto em equilbrio. Quando a composio atinge o valor desejado o processo termina.

Colunas de destilao componentes principais

Colunas de destilao componentes principais

Casco: cilindro metlico dentro do qual a destilao ocorre. Condensador: resfria e condensa o vapor rico no componente mais voltil que deixa a coluna pelo topo. Pratos/bandejas ou sees de recheios: so usados para propiciar contato ntimo entre as fases. O vapor e o lquido que deixam cada estgio se aproximam do equilbrio trmico, de presso e de composio, desde que haja um contato eficiente nos pratos. Vaso de refluxo: armazena o vapor condensado. Parte desse condensado retorna a coluna e a outra parte sai como produto de topo. Refervedor ou reboiler: Vaporiza parcialmente o lquido formado no fundo que retorna a coluna fornecendo calor para promover a separao. O lquido remanescente sai como produto de fundo.

DESTILAO
Exemplo Geral

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Se for colocado em um recipiente sob vcuo uma determinada quantidade de um lquido puro a uma temperatura constante o lquido tender a vaporizar-se. A vaporizao continua at que o nmero de molculas que abandonam o lquido seja igual ao nmero de molculas que deixam o vapor. Diz-se ento que o lquido e seu vapor esto em EQUILBRIO TERMODINMICO.

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Para substncias puras, quando a mistura atinge o equilbrio o nmero de molculas que abandonam o lquido igual ao nmero de molculas que deixam o vapor. Para uma mistura, quando as fases lquida e o vapor coexistem em um mesmo sistema, elas tendem a trocar seus constituintes at que no equilbrio a composio de cada fase atinja um valor constante e no mais se alteram por maior que seja o tempo.

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Presso de Vapor
As molculas que passaram da fase lquida para a fase vapor a uma dada temperatura, aumentam a presso do recipiente. A presso assim desenvolvida denominada Presso de Vapor. A presso de vapor uma importante varivel na determinao dos estgios de equilbrio de uma coluna de destilao uma vez que entra no clculo das composies das fases no equilbrio e est relacionada com a ebulio e a volatilidade dos compostos.

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Presso de Vapor
A uma dada temperatura, um lquido puro entra em ebulio quando sua presso de vapor se iguala presso da vizinhana. Lquidos com altas presses de vapor (lquidos volteis) iro entrar em ebulio temperaturas mais baixas A uma dada presso externa, quanto menor o ponto de ebulio maior a presso de vapor. A facilidade com a qual o lquido entra em ebulio depende de sua volatilidade. Ento quanto maior a volatilidade maior a presso de vapor. A destilao ocorre devido s diferenas na volatilidade dos componentes na mistura lquida.

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Presso de Vapor
Para uma substncia pura, a presso de vapor depende exclusivamente da temperatura. Quando no se dispes de dados experimentais, a presso de vapor pode ser calculada por equaes empricas dentre as quais a Equao de Antoine:

B ln P = A T +C
v

Pv a presso de vapor da substncia pura, T a temperatura de equilbrio (K), A, B, C so constantes que dependem da substncia.

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Presso de Vapor
Exemplo: calcule a presso de vapor dos compostos abaixo utilizando a equao de Antoine para as temperaturas de 10, 20 e 30C. Dados:

Presso de Vapor
No caso de misturas lquidas, alm da temperatura a presso de vapor depende das quantidades relativas dos componentes na mistura, ou seja: v

P = f (T , x)

Lei de Konowaloff: nos equilbrios lquido-vapor de solues, a fase gasosa sempre mais rica no componente mais voltil do que a fase lquida em equilbrio com ela, ou seja:

YA > X A

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Lei de Dalton
No equilbrio lquido-vapor e para misturas ideais, a presso total exercida por uma mistura gasosa a soma das presses parciais de seus componentes. Sejam YA e YB as fraes molares dos componentes A e B na fase vapor em equilbrio com a fase lquida de composio molar XA e XB, a uma presso total P. A lei de Dalton afirma que:

pi = yi .P

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Lei de Dalton
A presso parcial a presso que um componente i de uma mistura gasosa exerceria se estivesse sozinho no recipiente. Pode ser vista como a contribuio de i para a presso total. A presso total calculada como sendo a soma das presses parciais, ou seja:

P = pi

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Lei de Raoult
A Lei de Raoult relaciona a presso parcial de um componente com a sua concentrao molar no lquido e com a sua presso de vapor, ou seja:

pi = xi .Pi

A soluo lquida ideal definida como sendo aquela que obedece a LEI DE RAOULT em todo o intervalo de concentrao.

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Lei de Raoult
A rigor, a Lei de Raoult s verdadeira para solues diludas, ou para misturas de substncias que so quimicamente similares. Mas, nas solues ideais, seu comportamento estendido para toda a faixa de composio. Em geral, mistura de istopos e molculas no polares so solues que se comportam idealmente. Exemplo: Benzeno:Tolueno, Isopentano:n-pentano, o-xileno:mxileno:p-xileno

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Lei de Raoult
A Lei de Raoult a equao de uma reta passando pela origem. A maioria da solues reais apresentam desvios, positivos ou negativos da Lei de Raoult.

Exemplo: Benzeno Tolueno

Observe que o coef. angular de cada reta representa a Pv de cada componente 100 C, ou seja, 1344 mmHg e 556 mmHg.

Utilizando a frao molar de 0,263, as presses parciais so, respectivamente, 363 mmHg e 410 mmHg (P total = 763 mmHg).

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Mistura Ideal
No h mudana no volume quando os componentes so misturados O calor de mistura zero. No h alteraes no estado de agregao molecular

Combinando as duas Leis

Pi yi = xi . P

Esta expresso utilizada para calcular as composies dos componentes que deixam cada prato nas colunas de destilao para misturas ideais.

Destilao Equilbrio lquido-vapor

Exerccios
Uma mistura de benzeno e tolueno com 40% molar de benzeno na fase lquida, est em equilbrio a 90 C. Calcule a composio na fase vapor, sabendo-se que a presso de vapor do benzeno e do tolueno a 90 C so respectivamente 1016 e 405 mmHg. Calcule a composio do lquido em equilbrio com uma mistura gasosa de benzeno e tolueno com 25% molar de tolueno a 95 C. Dados 1168 mmHg e 475 mmHg. Calcule a composio da fase vapor de uma mistura de propano e hexano sabendo que xc3 = xc6 = 0,5 e que T = 100 F. A presso de vapor do propano e do hexano so, respectivamente 14 e 0,35 kgf/cm2 a 100 F.

Diagramas de equilbrio lquido -vapor

Diagramas de equilbrio so a forma grfica de representar a
interdependncia entre temperatura, presso e composio no equilbrio para sistemas binrios. So bastante utilizados por sua simplicidade e facilidade para visualizao dessa relao entre as variveis de equilbrio. Os diagramas de equilbrio podem ser construdos a partir das equaes apresentadas at aqui. Os principais tipos de diagramas so: Presso vs Composio a T constante; Temperatura vs Composio a P constante; Composio fase lquida vs composio fase vapor a T ou P constante.

Diagramas de equilbrio lquido -vapor

Temperatura vs composio constante

Mostra como as composies da fase lquida e vapor que esto em equilbrio variam com a temperatura mantida a presso constante. Este diagrama denominado Diagrama de Ponto de ebulio.

Diagramas de equilbrio lquido -vapor

Diagrama Do Ponto De Ebulio

Diagrama do Ponto de Ebulio

Seja um lquido sub-resfriado com frao molar de 40% de A e a T1. Quando aquecido, sua concentrao permanece constante at atingir o ponto de bolha B quando comea a entrar em ebulio. Os vapores liberados durante a ebulio tem sua composio de equilbrio dada pelo ponto C, cerca de 80% de A, o dobro da composio original do lquido.

Diagrama do Ponto de Ebulio Continuando o aquecimento at

uma temperatura intermediria T2 o vapor formado vai se empobrecendo no componente mais voltil pois o componente 2 tambm vai passando fase vapor. No ponto de orvalho To, resta apenas um ltima gota de lquido, Muito mais rico no componente 2 que a mistura original (cerca de 80% de 2) Acima desta temperatura todo o lquido est na fase vapor (ponto G; T = T2)

Diagrama do Ponto de Ebulio

Rearranjando as Leis de Dalton e Raoult, encontram-se equaes que determinam as concentraes molares da fase lquida e da fase vapor de uma mistura binria. Estas concentraes molares so plotadas com a Temperatura, presso constante, e originam os diagramas de ebulio.

P PB* XA = * PA PB*

* PA P PB* * YA = P P* P A B

Diagramas do Ponto de Ebulio

Exemplo: Construo do diagrama T XA YA para a mistura benzeno tolueno P = 1 atm.
Te Benzeno = 80,1 oC Te Tolueno = 110,6 oC
TEMPERATURA 80,1 85 90 95 100 105 110 110,6 Pvapor BENZENO 760 877 1016 1168 1344 1532 1748 1800 Pvapor TOLUENO 296 345 405 475 557 645 743 760 XA 1 0,780075 0,58101 0,411255 0,25794 0,129650 0,016915 0 YA 1 0,90016 0,77672 0,63203 0,45614 0,26134 0,03890 0

Diagramas do Ponto de Ebulio

Diagrama de Ponto de Ebulio: Benzeno Tolueno

Diagramas do Ponto de Ebulio

Perguntas:
Uma mistura contendo 30% de Benzeno a 95 C encontra-se em que estado? Qual a temperatura de ebulio de uma mistura contendo 50% de Benzeno e qual a composio do primeiro vapor formado? Qual a faixa de destilao de uma mistura contendo 80% de Tolueno? Qual a faixa de destilao de uma mistura contendo 40% de Benzeno? Qual a temperatura de condensao de uma mistura contendo 20% de Benzeno e qual a composio da primeira gota formada?

Diagrama presso vs composio T constante

Mostra como as composies da fase lquida e vapor que esto no equilbrio variam com a presso mantida a temperatura constante. X1 a composio do componente mais voltil.
Os pontos que esto abaixo da curva de vapor esto inteiramente na fase vapor. Os pontos que esto acima da curva do lquido representam a mistura inteiramente na fase lquida.

A regio entre as duas curvas contm os sistemas onde esto presentes as duas fases

Diagrama presso vs composio T constante

Para misturas binrias ideais pode-se escrever as equaes podeque relacionam a presso total com as composies das fases lquida e vapor a partir das Leis de Dalton e de Raoult. Assim:

P = P + P P .x A
v A v B v A

)
)

PAv .PBv P= v v v PA + PB PA . y A

Diagrama presso vs composio T constante

Exemplo: Construo do diagrama P XA YA para a mistura benzeno tolueno T = 100 C. Dados Pvbenzeno = 1344 mmHg e Pvtolueno = 557 mmHg.
XA
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

YA
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1

P (XA)
557 635,7 714,4 793,1 871,8 950,5 1029,2 1107,9 1186,6 1265,3 1344

P (YA)
557 591,6447 630,8849 675,7 727,3688 787,5939 858,6924 943,9011 1047,884 1177,612 1344

Diagrama P-X-Y para a mistura binria de benzeno e tolueno a 100 C

Diagrama composio vs composio T ou P constante

Mostra como as composies das fases lquida e vapor que esto no equilbrio se relacionam entre si.
A curva de equilbrio expressa as composies no lquido e no vapor do composto mais voltil de uma mistura binria. Geralmente as composies so medidas em diversas temperaturas mantida a presso constante.

Diagrama composio vs composio T ou P constante

Exemplo: Construo do diagrama XA YA para a mistura benzeno tolueno P = 1 atm.
TEMPERATURA 80,1 85 90 95 100 105 110 110,6 Pvapor BENZENO 760 877 1016 1168 1344 1532 1748 1800 Pvapor TOLUENO 296 345 405 475 557 645 743 760 XA 1 0,780075 0,58101 0,411255 0,25794 0,129650 0,016915 0 YA 1 0,90016 0,77672 0,63203 0,45614 0,26134 0,03890 0

Diagrama x versus y:

Diagrama composio vs composio T constante

Diagrama composio vs composio T ou P constante

Quando a mistura no ideal, o diagrama do ELV no simtrico em relao perpendicular que passa ao meio da diagonal, conforme abaixo.

DESTILAO
Volatilidade: a tendncia que uma substncia tem em passar da fase lquida para a fase vapor. medida em funo de presso de vapor para uma determinada temperatura.. Constante de equilbrio (K): relao entre a frao molar do composto na fase vapor e a frao molar do composto na fase lquida. Mede a tendncia do componente em vaporizar.

Yi Ki = Xi

DESTILAO
Volatilidade Relativa: relao entre volatilidades. Indica a facilidade de separao por destilao.

A/ B

K A (y A / xA ) = = K B (yB / x B )

A/ B

v PA = v PB

Quanto maior a presso de vapor de uma substncia maior sua volatilidade, pois maior ser a tendncia de suas molculas passarem do estado lquido para o estado vapor.

DESTILAO
O valor da volatilidade relativa d idia da facilidade de separao do componente por destilao.
Separao fcil Quantidade de refluxo baixa Torre de tamanho pequeno Custo de energia baixo Para componentes com a TE prximas (volatilidade relativa prximo a 1,0) a destilao torna-se antieconmica

Separao difcil Quantidade de refluxo alta Torre grande Custo de energia alto Altas vazes internas

DESTILAO
Destilao Diferencial ou Simples
Destilao simples empregada quando a diferena entre pontos de ebulio dos componentes permitem a separao sem necessidade de lanar mo de nenhum agente externo para promover a separao alm do emprego de calor.

Aquecimento

DESTILAO
Destilao Flash ou de Equilbrio
A carga parcialmente vaporizada pelo abaixamento de presso e/ou aumento de temperatura.

Destilao por Arraste

DESTILAO
Destilao Fracionada

Coluna de Pratos

DESTILAO
Tipos de Pratos Perfurados Borbulhadores Valvulados

DESTILAO
Pratos com Borbulhadores

Os borbulhadores fazem com que o gs ascendente flua por entre o lquido em forma de pequenas bolhas e impede a passagem do lquido pelas aberturas do gs em caso de baixa velocidade de escoamento do gs. So relativamente mais caros que os pratos perfurados . O arranjo , em geral, na forma de tringulo equiltero. Nas bandejas com borbulhadores o desperdcio perifrico mais acentuado.

DESTILAO
Pratos com Borbulhadores

PRATO

Borbulhador
Possui um selo intrseco que impede a drenagem do lquido quando a taxa de escoamento do gs baixa.

Partes de um Borbulhador

DESTILAO
Pratos com Borbulhadores Os borbulhadores so os dispositivos de contato lquido/vapor. o tipo mais antigo de prato. O vapor borbulha no lquido escapando pelos orifcios laterais dos borbulhadores.

DESTILAO
Pratos com Borbulhadores

DESTILAO
Pratos Perfurados
Constam de placas metlicas com orifcios. O vapor passa pelos orifcios e borbulha no lquido que inunda o prato. Oferecem menos flexibilidade que os pratos com borbulhadores e valvulado, em termos de vazes de operao. Os orifcios das placas perfuradas vo de 1/8 a de dimetro. A mais comum tem 3/16 in. Orifcios menores so difceis de perfurar e podem ficar obstrudos em servios contaminantes. Os maiores provocam drenagem e pequena disperso.

DESTILAO
Pratos Perfurados
Cada prato corresponde a um estgio de equilbrio. H troca de calor e massa em cada prato. A represa ou dique mantm o nvel do lquido adequado em cada prato.

DESTILAO
Pratos Valvulados

Desvantagem entre estes pratos est no fato de que os pratos perfurados apresentam um range bem definido de velocidade de escoamento para os fluidos

DESTILAO
Pratos Valvulados
O contato lquido/vapor facilitado por vlvulas cuja abertura funo da vazo do vapor. Oferecem maior flexibilidade para operar com vazes variadas. Substituem os pratos com borbulhadores.
Atualmente a maioria das torres so projetadas utilizando pratos valvulados

DESTILAO
Zonas de uma Coluna de Fracionamento

DESTILAO
Tipos de Fluxos em Colunas de Fracionamento

Fluxo Cruzado

Fluxo Dividido

DESTILAO
Destilao Fracionada

Coluna de Recheio
So colunas que, diferentemente das de pratos, tm no seu interior dispositivos denominados recheios, para promover o contato lquido/vapor.

Randmicos Estruturados

DESTILAO
Tipos de Recheios Randmicos

So dispostos aleatoriamente na coluna. Os recheios tm que ser adequados s caractersticas do fluido em termos de resistncia corroso e resistncia mecnica. Para colocao do recheio a coluna deve conter gua. Para haver eficincia necessria a boa distribuio de fluxos na coluna.

Sada dos leves

REGIO DE UMA TORRE COM RECHEIOS RANDMICOS

Entrada da carga Distribuidor de fluxo Suporte do recheio

Entrada da carga

Entrada de vapor

Sada de lquido

DESTILAO
Tipos de Recheios Estruturados

So elementos comprados com um dimetro prximo ao da coluna.

So montados em pacotes ao longo da coluna.

Tm a mesma funo dos pratos e dos recheios randmicos.

DESTILAO
Coluna de Pratos X Coluna de Recheio As colunas de pratos so chamadas de colunas com contatos em estgios e as colunas com recheios so chamadas colunas com contato contnuo. Os recheios possibilitam um melhor contato lquido/vapor. Nas colunas com recheios a eficincia maior para uma mesma altura, sendo mais econmicas. As perdas de carga nas colunas com recheios so mais altas que nas colunas com pratos. comum a migrao dos recheios randmicos para o prato de distribuio e/ou tubo de sada dos vapores de topo. A formao de caminhos preferenciais para o lquido prejudica a eficincia das colunas com recheios.

DESTILAO
Coluna de Pratos X Coluna de Recheio Recomenda-se torres de recheio quando: O nmero de estgios necessrios elevado; Pequeno hold-up de lquido; Dimetro inferior a 2 ft; Baixa queda de presso; Forte tendncia formao de espuma; Sistema muito viscoso; Sistema corrosivo.

DESTILAO
Balano Material e Energtico
F: Alimentao (carga) kg/h; D: produto (destilado) kg/h; L: refluxo externo do condensador kg/h; V: Vapor de topo kg/h W: produto de fundo kg/h; m: seo de enriquecimento; n: seo de esgotamento; qF: calor contido na carga; qW: calor contido no produto de fundo; qR: calor fornecido pelo vaporizador; qC: calor retirado pelo condensador; qD: calor que sai com o produto; qL: calor que entra na torre com a corrente refluxo

DESTILAO
Equaes do Balano Material
Balano global Regio do condensador Regio do reverfedor

Exemplo: Uma torre de destilao alimentada com uma carga de 35 ton/h de leo cru. Sabendo-se que o projeto prev a retirada de 16 ton/h de produto de cauda, que o refluxo no condensador de 48 ton/h e que a vazo mssica da corrente que chega ao refervedor de 63 ton/h, calcule as vazes do: a. Destilado; b. Vapor que chega ao condensador; c. Vapor que sai do reverfedor.

DESTILAO
Equaes do Balano Trmico
Balano global

Regio do condensador

DESTILAO
Fatores que Influenciam o Fracionamento
Refluxo Controla a temperatura do topo da torre pureza do produto. produto.

A taxa de refluxo deve ser mantida constante o quanto possvel Existe uma taxa de refluxo tima separao. separao. Refluxo Externo produzir um melhor rendimento na

L Re = D

Ri ( absoro ) =

Lm Vm
Vn Ln

Refluxo Interno

Ri ( esgotamento ) =

DESTILAO
Fatores que Influenciam o Fracionamento
Refluxo Razo de Refluxo Mnima: Existe um valor chamado de razo de refluxo Mnima: mnima, mnima, para o qual o nmero de estgios (pratos) deve ser infinito para que a separao seja alcanada

L 0 D

D mximo

A condio de operao com razo de refluxo mnima invivel, pois o projeto da coluna deveria prever infinitos estgios, o que impossvel

DESTILAO
Fatores que Influenciam o Fracionamento
Refluxo

Razo de Refluxo Mxima: Quando o refluxo aumenta, o nmero de estgios necessrios para o fracionamento especificado diminui. diminui.

L D

D0

N mnimo

DESTILAO
Fatores que Influenciam o Fracionamento
Refluxo

Os dados de razo de refluxo mnima e de razo de refluxo mxima servem principalmente para que se possa ter os limites de operao e para se estimar a dificuldade de separao e o desempenho da coluna.