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----------------------- Page 1----------------------CONSERVANTES MTICOS INDUSTRIALIZADOS MAIS UTILIZADOS NA INDSTRIA DE COS

2010-08-22 19h24min Fonte: Site Essencial e Natural Sabonetes Artesanais e Cosmticos Naturais Em Cosmticos a Portaria 348 de 18 de agosto de 1997 e a lista de conservantes permitidos para produtos de higiene pessoal cosmtico e perfumes constam da Resoluo RDC n162 de 11 de setembro de 2001. A regulamentao varia de pas para pas. Por exemplo, na tambm no , em caso de produtos para os lbios. Via de regra, o ideal adicionar os conservantes ao final do processo de manufatura aps a fase de resfriamento, pois geralmente um de seus componentes pode sofrer degradao.

sabor

O conhecimento da flora potencialmente contaminante do produto re quer a monitorao dos insumos, destacando-se a gua e as embalagens, das instalaes, dos equipamentos e do ar atravs de anlises microbiolgicas do tipo contagem, provvel e outras, e com base em padres dados em UFC/mL (unidades formadoras de colnias por mililitro). O monitoramento permite validar mtodos e procedimentos a fim de prevenir contaminaes medi da que se combate o seu foco ou causa, bastando na maioria das vezes, determinarmos o tipo de clula bactria, fungo ou levedura no s endo necessria a identificao morfolgica, a menos que se tr ate de microorganismo muito reincidente principalmente no sistema de purificao da gua. A eficcia do sistema conservante s pode ser garantidos atravs de testes de desafio, ou conhecidos, que consistem na inoculao do prod uto com microorganismos especificados pela CTFA (constante monitorao da carga sobrevivente. Idealmente estes testes devem ser realizados durante os testes de estabilidade das amostras do teste de fbrica e acompanhados com anlises de determinao dos ativos conservantes para melhor interpretao dos resultados. O conservante ideal O conservante ideal no existe e por isso que se usam combinaes ou blends de conservantes. Um bom conservante deve apresentar atividade de amplo espectro, ou seja, deve eliminar todos os tipos de microorganismos, que incluem fungos, bactrias Gram positivas e Gram negativas. Em geral, substncias qumicas ativas contra bactrias no so ativas contra fungos e os

ativos contra fungos no so efetivos contra bactrias. Outra propriedade que o conservante deve ser efetivo a baixas concentraes. Isso significa que os conservantes so, na realidade, uma forma de segurana e no acrescentam valor mercadolgico aos produtos, devendo ser usados as m ais baixas concentraes possveis, de acordo com as exigncias. Baixos nvei s de concentrao reduzem as chances de irritao e outras preocupaes de toxicidade. O conservante ideal para uso em cosmticos tambm deve ser solvel em gua e insolvel em leo. Isso se deve ao fato de que os microorganismos crescem na fase aquosa e na interface gua-leo; ass im, ----------------------- Page 2----------------------para serem mais funcionais, os conservantes devem ser acrescentados na fase aquosa. A estabilidade outra importante propriedade. O conservante deve ser estvel a qualquer temperatura e condies de pH que sejam utilizadas durante o processo de fabricao dos cosmticos. Porm, na realidade, sabemos que nenhuma combinao orgnica estvel em calor elevado ou condies de pH extremas.Os conservantes devem ser, ainda, incolores e inodoros, ou seja, no devem acrescentar cor ou odor ao produto, bem como no devem reagir com outros ingredientes para formar cores ou odores. Devem ser compatveis com todos os ingredientes e no devem perder atividade na sua presena. O conservante ideal deve funcionar durante a fabricao e ao longo da vida til dos cosmticos. Deve apresentar facilidade de analise usando mtodos atuais populares; e deve ser de fcil controle, bem como no inflamvel e no txico. Assim, como ainda no foi encontrado o conservante ideal que atende a todos esses critrios, vamos conhecer, a seguir, CONSERVANTES PARA: COSMTICOS & PERFUMES Os conservantes mais utilizados na fabricao de cosmticos. No se trata de uma antologia dos conservantes, mas sim, de um levantamento dos tpicos principais relativos aos preservantes mais usados pelo setor. Ao lado dos mais comuns, existem outros que sero apresentados de forma resumida na forma de um quadro global (Quadro 13). As combinaes ou pelos grandes nomes do setor no sero apresentadas;

porm so produtos altamente efetivos, tais como, para citar somente alguns, as linhas MikroKill, da Arch Personal Care; Nipaguard, da Clariant; Elestab, da Cognis; Germaben, da ISP; Glydant e Geogard, da Lonza; Pa ragon, da McIntyre; Merguard, da Nalco; Neolone, da Rohm & Haas; Euxyl, da Schlke & Mayr; e outros. Existem outras categorias de conservantes que no sero abordada s no presente artigo, tais como os preservativos que so tambm ingre dientes ativos, os conservantes naturais, os antioxidantes e os agentes quelantes. Os Parabenos

So os steres do cido p-hidroxibenzico. O cido parahidroxibenzoico antimicrobiano, porm medida que pH aumenta, dissocia-se na forma (inativa) de sais. O pH mais al to, com ainda alguma atividade, um pH de 8. Por isto, os parabenos so raramente usados em pH>6. Os ons de ferro podem causar essa dissociao em nveis de Ph menores. o

As regulamentaes da Unio Europia e do Brasil permitem o uso de no mximo 0,4% de cada parabeno e um mximo de 0,8% de parabeno total, no produto cosmtico. No Japo permitido no mximo 1% de parabeno to tal, para qualquer produto cosmtico. Os parabenos incluem o metilp arabeno, ----------------------- Page 3----------------------etilparabeno, propilparabeno, abeno, isobutilparabeno e benzilparabeno. butilparabeno, isopropilpar

Os parabenos so na maioria ativos contra fungos. Apresentam ati vidade contra bactrias Gram positivas, mas so considerados fracos contra bactrias Gram negativas. A limitao no uso de parabenos est na quantidade que pode ser dissolvida na gua. Os parabenos s funcionam em fase aquosa. Os parabenos so inativados (parcialmente ou completamente) por fortes ligantes de hidrognio, tais como os compostos altamente etoxilados, como os polisorbatos e outros compostos, como os derivados de celulose, protenas e lecitinas. QUADRO 1 - SOLUBILIDADE DOS PARABENOS (gramas por 100 gramas) gua, 25C gua, 80C Propilenoglicol Benzilparabeno 0,.01 0,05 13 Butilparabeno 0,02 0,15 110 Etilparabeno 0,17 0,86 25 Metilparabeno 0,25 2,00 22 Propilparabeno 0,05 0,30 26 QUADRO 2 - OS SAIS DE PARABENOS Nome INCI Nmero CAS Nmero EINECS Butilparabeno sdico Sodium Butylparaben 36457-20-2 253-049-7 Etilparabeno sdico Sodium Ethylparaben 35285-68-8 252-487-6 Metilparabeno potssico Potassium Methylparaben 26112-07-2 247-464-2

Metilparabeno sdico Sodium Methylparaben 5026-62-0 225-714-1 Propilparabeno sdico SodiumPropylparaben 35285-69-9 252-488- 1 QUADRO 3 - OS PARABENOS Nome INCI Nmero CAS Nmero EINECS Benzilparabeno Benzylparaben 94- 18-8 202-311-9 Butilparabeno Butylparaben 94-26-8 202-318-7 Etilparabeno Ethylparaben 120-47-8 204-399-4 ----------------------- Page 4----------------------Isobutilparabeno Isobutylparaben 4247-02-3 224-208-8 Isopropilparabeno Isopropylparaben 4191-73-5 224-069-3 Metilparabeno Methylparaben 99-76-3 202-785-7 Propilparabeno Propylparaben 94- 13-3 202-307-7 Os Parabenos podem tambm ser absorvidos por muitos tipos de argil as ou compostos semelhantes. Os parabenos so pH dependentes. A ordem de adio ou o mtodo pelo qual os parabenos so acrescentados s formulaes freqentemente determina se eles sero inativados. Os melhores mtodos para incorporar parabenos em uma formulao incluem: pr-dissoluo em um solvente apropriado, como o propileno glicol, adio do sal a tem peratura ambiente (os sais de parabeno so altamente solveis em gua) e ajuste do pH a faixa cosmtica, ou adicionar o parabeno em p a temperatu ra de emulsificao (75-80C), na fase aquosa. Adicionar parabenos na fase oleoso no recomendado, uma vez que os parabenos funcionam somente em fase aquosa. Tambm, adicionar os parabenos na gua antes de aquecimento pode resultar em um tempo significativamente maior para dissolv-los. Aquecendoos em gua para dissolv-los pode causar saponificao em emulse s aninicas, j que a base colocada junto, ao mesmo tempo. Os parabenos so steres orgnicos e esto sujeitos saponificao; as condies para que isto acontea dependem da combinao de temperatura, pH e tempo. Os parabenos podem ser absorvidos por recipientes de polietileno. Os parabenos e seus sais so disponveis como ps puros. Os preservantes que reagem com acetilacetona, Formaldedo, produtos qumicos mais comuns de uso atual. o aldedo mais simples, de frmula molecular H metanal. O formaldedo um gs. normalmente utilizado em soluo aquosa a cerca de 37% em massa contendo metanol como preservativo contra a polimerizao, sendo tambm conhecido como formalina.

A toxicidade da formalina e do formaldedo, o gs anidro, muito diferente. O formaldedo em concentraes acima do limite classificado como carcinognico humano e tm sido relacionados com cncer dos pulmes e nasal e com possvel cncer no crebro e leucemia. O formaldedo permitido pela Unio Europia em at 0,2% como formaldedo livre, menos em produtos orais, onde o limite de 0,1%; proibido em aerossis. Produtos com mais de 500 ppm de formaldedo (formaldedo livre tal de qualquer fonte) devem conter aviso na etiqueta. No Brasil, o formaldedo permitido em at 0,1% em produtos orais, at 0,2% em todos os outros usos e at 5% em produtos para endurecer unhas, sendo proibido em aerossis. No Japo, o formaldedo proibido. O to

formaldedo bastante ativo principalmente contra bactrias e mostra tambm boa atividade contra fungos. inativado por protenas e gela tina. estvel em pH de 3 a 9. altamente voltil, podendo evaporar dos produtos ----------------------- Page 5----------------------acabados pela simples ao de abrir e fechar o recipiente. uma substncia qumica muito reativa e apresenta forte odor. Pode reagir com componentes de fragrncia, amnio e ferro. Tem ao sensibilizante e irritante na pele. O formaldedo um produto natural, presente em todas as clulas do corpo humano. Tambm encontrado em frutas, como mas, uvas e peras. solvel em gua e melhor incorpor-lo na formulao a frio, devido sua volatilidade. DMDM Hidantona. Reao de 2 moles de formaldedo com 1 mole de dimetil Hidant ona, formando o dimetilol dimetil Hidantona ou 1,3-Dimetilol-5-5-dimetilhidantoina). O produto comercial est disponvel como soluo em gua a 55%, p anidro ou soluo a 55% em propileno glicol. A soluo aquosa contm at de formaldedo livre. O DMDM Hidantona muito ativo contra bactrias e fraco contra fungos. Mostra mais baixa atividade na presena de bissulfetos e reaes com o cido dehidroactico e a avobenzona. estvel em pH de 3 a 9 e em temperaturas at 80C, onde libera formaldedo. O Brasil e a Comunidade Econmica % do ingrediente ativo em qualquer produto. Europia permitem at 0,6 2%

A DMDM Hidantona solvel em gua e propileno glicol. Na forma lquida facilmente adicionado aos produtos; em p, precisa ser pr-dissolvido em gua. Imidazolidinil uria.

Heterocclica formaldedo.

de

substituio,

produzida

pela

reao

de

alantona

co

comercializada na forma de p branco, puro. O produto muito solvel em gua (200 gramas/ 100 gramas), insolvel em leo e tem solubilidade limitada em propilenoglicol. Apresenta grande atividade contra bactrias Gram. positivas e Gram. negativas, mas nenhuma atividade contra fungos. Demonstra sinergismo com parabenos. QUADRO 4 - OS PRESERVANTES QUE REAGEM COM ACETILACETONA Nome INCI Nmero CAS Nmero EINECS Formaldedo Formaldehyde 50-00-0 200-001-8 ----------------------- Page 6----------------------DMDM Hidantoina DMDM Hydantoin 6440-58-0 229-222-8 Imidazolinidil ura Imidazolidinyl urea 39236-46-9 254-372-6 Quatrnio 15 Quaternium 15 51229-78-8 223-805-0 Diazolidinil ura Diazolidinyl urea 78491-02-8 278-928-2 Hidroximetilglicinato de sdio Sodium Hydroxymethylglycinate 70161-44-3 274357-8 Metenamina Methenamine 100-97-0 202-905-8 Na Unio Europia e no Brasil permitido o seu uso em nvel mximo de 0,6%. No Japo, os novos regulamentos permitem sua utilizao em at 0,3%, m produtos rtulo do produto a advertncia: No deve ser usado por crianas ou por pessoas hipersensveis a formaldedo. A melhor maneira de incorpor-lo via soluo 50/50 com gua e adicion-lo aps a adio de fragrncias. Quatrnio-15. Cloroalil-3,5,7-triaza-1-azoniadamantano, ou cloroalilcloreto de metenamina. um derivado da hexamina. Apresenta amplo espectro de atividade, sendo mais ativo contra bactrias Gram. negativas e mais fraco contra fu ngos. muito solvel em gua e insolvel em leo, tendo sua solubilidade limitada em propileno glicol. sensvel ao calor e nunca deve ser usado acima de 50C, bem como em pH abaixo de 4 ou acima de 10. Faz algumas formulaes amarelar, o que representa uma possvel reao com o citral, um componente de fragrncia bastante usado. Em solues aquosas com mais de 1% no deve permanecer armazenado por e

mais de duas semanas. O Quatrnio-15 p; o qual requer cuidados porque inflamvel.

comercializado

na

forma

de

Para a sua incorporao na formulao pode ser dissolvido em gua; deve ser sempre adicionado em temperatura abaixo de 50C. Na Unio Europia e no Brasil, pode ser produtos cosmticos em concentraes mximas de 0,2%. Diazolidinil uria. Cada alantona e formaldedo. uma relao diferente do Imidazolidinil uria. ----------------------- Page 7----------------------A diazolidinyl ura comercializada em p, bem como em de propileno glicol em combinao com parabenos e outros agentes antifungos. solues usado em todos os

solvel em gua e em propilenoglicol e insolvel em leo. Apresenta grande atividade contra todas as bactrias (duas vezes mais ativo que o Imidazolidinil uria) com alguma atividade contra mofos. estvel a pH de 2 a 9 e no deve ser exposto a temperaturas acima de 75C por mais de uma hora .Seu p extremamente higroscpico. A Unio Europia e o Brasil permitem seu uso em nvel mximo de 0,5%. Seu uso no permitido no Japo. Hidroximetilglicinato de sdio (SHMG). Formaldedo em hidrxido de sdio comercializado em soluo a 50%. A soluo a 50% miscvel em gua. ativo contra bactrias e mofos e fraco contra leveduras. No deve ser aquecido por longos perodos de tempo a mais de 50C. comercializado a pH de 10-12, o que resulta na neutralizao de compostos cidos sem afetar a atividade biocida. O SHMG reage com citral e forma uma tonalidade rosa, porm sem afetar sua atividade. *PRESERVANTES QUE REAGEM COM ACETILACETONA: DMDM Hidantona Seu uso permitido na Unio Europia e no Brasil a nveis mximos de 0,5% de ingrediente ativo; no permitido no Japo. Metenamina Material 99% puro produzido pela reao do formaldedo com amnia. Normalmente, comercializada em combinao com outros conservantes. solvel em gua, inflamvel e sensvel ao calor. mais ativa contra bactrias. No funciona at ser dissolvida em gua e decomposta em formaldedo. A metenamina permitida na Unio Europia a nveis at 0,15%. Isotiazolinonas - CMIT e MIT

A 5-cloro-2 metil isotiazolin-3-ona (CMIT) e a 2-metil-4 isotiazolin-3-ona (MIT ) so vendidas misturadas na proporo de 3 para a 1 i.e. 3 (CMIT) : 1 (MIT). O produto comercial contm, normalmente, 21-23% de nitrato de magnsio, 7477% de gua e 1,5% de material ativo. umcomposto orgnico heterocclico. O precursor metilisotiazolinona oferecido como conservante para cosmticos, normalmente em soluo. A benzisotiazolinona (1,2 benzotiazolin-3-ona) ou BIT um biocida industrial que agora tambm oferecido para a indstria cosmtica. ----------------------- Page 8----------------------As CMIT/MIT so permitidas na UEE e no Brasil para todos os produtos, em concentrao mxima de 0,1% (15 ppm de ingrediente ativo). No so permitidas nas mesmas concentraes, porm somente em produtos Japo

As CMIT/MIT so miscveis em gua e propilenoglicol e insolveis leo. Trata-se de um biocida de amplo espectro, com excelente atividad e contra todos os microorganismos. Reagem e perdem atividade na presena de bissulfitos, aminas secundrias e fortes nuclefilos. A utilizao de doadores de formaldedo com ar a inativao de CMIT/MIT com protenas. CMIT/MIT tende a

em

elimin

Os sais de magnsio reagem com o cido esterico e tambm os carbomeros. As aminas, principalmente as aminas secundrias, presentes nas formulaes como estabilizadores de espuma, ou mesmo, como impurezas de aminas tercirias, so capazes de romper o anel das isotiazolinonas, ocasio nando a perda de sua atividade biocida, efeito deletrio este que se ace ntua com a elevao do pH para nveis iguais ou superiores a 8. De maneira anloga, tambm os componentes de enxofre reduzido (sulfitos e bissulfitos), presentes como resduos em tensoativos sulfatados e sulfonados, podem atacar o anel, o que pode ser evitado com a adio de um agente oxidante adequado. As isotiazolinonas so tambm mais estveis em pH abaixo de 8, concentraes de colgeno e queratina em torno de 2% e a temperatura variando entre a ambiente e 50 graus. As CM IT/MIT so geralmente usadas juntas com outros conservantes. O produto comercial deve sempre ser manuseado com precaues j que o material concentrado corrosivo e pode causar reaes alrgic as. Os fabricantes no recomendam o uso deste conservante em produtos aplicados

na proximidade dos olhos. Metilisotiazolinona. Oferecida separadamente da CMIT, em soluo aquosa 9,5%. recomendado que seja usada com nvel de ativo da ordem de 50 a 100 ppm. ativa contra bactrias, mas fraca contra fungos, ou seja, deve ser usado junto com um conservante antifungal. Embora mais estvel em uma maior faixa de pH que a combinao CMIT/MIT, no deve ser exposta a altas temperaturas durante longos tempos. Tambm se recomenda incorpor-lo a formulao em temperatura inferior a 45C. Benzisotiazolinona (BIT). Composto heterocclico. produzido pela reao do cloreto de tionila com cido ditiodibenzoico. um conservante industrial bastante popular, geralmente usado em combinao com outros biocidas, tai s como o metilcloroisotiazolinona. vendido na forma de soluo aquosa ou gliclica, ou em combinaes. ----------------------- Page 9----------------------O BIT mais ativo contra as bactrias Gram positiva e normalmente usado em nveis mximos de 50 ppm. A benzisotiazolinona conhecida por ser um sensibilizante da pele quando usado em altos nveis. Nos nveis c osmticos normais (abaixo de 50 ppm) e para produtos do tipo de for ma segura. inativado por sulfetos. QUADRO 5 - AS ISOTIAZOLINONAS Nome INCI Nmero CAS Nmero EINECS Metilcloroisotiazolinona Methylchloroisothiazolinone 26172-55-4 247-500-7 Metilisotiazolinona Methylisothiazolinone 2682-20-4 220-239-6 Benzisotiazolinona Benzisothiazolinone 2634-33-5 220- 120-9 Outros tipos fenlicos Nesta categoria inclui-se o fenoxietanol e os lcoois benzlico e fenetlico. Fenoxietanol. De um mole de xido de etileno com um mole de fenol. Esse produto ainda chamado de 2-fenoxietanol, fenoxietol ou ter monofenlico de etilenoglicol. O fenoxietanol aprovado no Brasil, UEE e Japo em concentrao mxima de 1%, sem restries para todas as aplicaes de fenoxietanol amplamente usado na indstria de fragrncias como solvente e, tambm, pelo seu aroma floral. A pureza dos diferentes produtos comerciais disponveis varia. O nvel de fenol a

livre um ponto crtico para o setor cosmtico, porque o mesmo irritante. Normalmente, deve ser inferior a 0,1%. O fenoxietanol um excelente solvente para parabenos e outros conservantes e, por isto, existem muitos que o incorporam como solvente. solvel em gua de 0,5 a 2,67 gramas por 100 gramas de gua; miscvel com propileno glicol e glicerina. O fenoxietanol um biocida fraco. mais ativo contra s Gram negativo. sempre usado em combinao com outros preservantes. as bactria

O fenoxietanol inativado por compostos altamente etoxilados. A at ividade contra as bactrias Gram negativas e leveduras, mas fraco no c aso dos mofos. inativado por no-inicos e apresenta baixa atividade em Oxida lentamente com a luz UV em cido benzico e benzaldedo. O melhor nvel de ----------------------- Page 10----------------------pH est entre 5 e 6. Os utilizadores de lcool benzlico sempre devem incluir um antioxidante na formulao. O lcool benzlico tambm tem efeito anestesiante. Seu uso permitido na UEE e no Brasil em concentrao de at 1% enquanto que, no Japo, autorizado sem restries nem limitaes considerado como conservante. lcool fenetlico. Aromtico tambm conhecido como lcool feniletil. Tem forte odor de rosa. O lcool fenetlico a 2% solvel em gua. ativo contra bactrias, porm fraco contra fungos. inativado por no inicos e funciona melhor em pH cido. O produto sujeito reao com agentes oxidantes. Os utilizadores sempre devem incluir um antioxidante na formulao. O lcool fenetlico pode ser adicionado diretamente ao produto cosmtico, sem cuidados especiais. QUADRO 6 - OUTROS TIPOS FENLICOS Nome INCI Nmero CAS Nmero EINECS Fenoxietanol Phenoxyethanol 122-99-6 204-589-7 Alcool benzlico Benzyl alcohol 100-51-6 202-859-9 Alcool fenetlico Phenethyl alcohol 60- 12-8 200-456-2 lcool benzlico. Ou fenilmetanol um lcool aromtico lquido (Componente de fragrncias e j que no pH>7.

aromas, e solvente). considerado GRAS e registrado tection Agency) preservante para produtos oftlmicos, injetveis bm usado como solvente e como um produto qumico intermedirio O lcool benzlico as bactrias Gram positivas. solvel em gua em at 3%.

pelo e

EPA (Pro orais. tam

mais

ativo

contr

Nos compostos fenlicos o efeito antimicrobiano deve-se ao fato de atuar sobre a membrana celular usado sem limites j que no considerado como preservante. considerado como GRAS pela FDA, para uso em alimentos. Conservantes acdicos Muitos cidos funcionam como conservantes em sua forma acdica, mas no apresentam nenhuma atividade na forma de sais. Todos so pH dependentes. ----------------------- Page 11----------------------Muitos so disponveis como sais para facilitar a sua incorporao na formulao e, uma vez adicionado, o pH baixado para liberar o cido livre. Os principais cidos e seus relativos sais empregados como conservantes em cosmtica so apresentados no Quadro 8. cido dehidroactico. partir do ceteno, o DHA apresenta baixa solubilidade em gua e, por este SDHA

motivo, freqentemente incorporado em formulaes com (ou dehidroacetato de sdio e o pH depois ajustado para liberar o cido livre.

A UEE e o Brasil permitem o uso de DHA como cido livre, em nvel de at 0,6%, com a restrio de no poder ser utilizado em aerossis. Japo a concentrao permitida de 0,5%, para o cido livre. Tanto o DHA quanto o SDHA so comercializados na forma de p, com pureza mnima de 98%. A solubilidade desses dois produtos apresentada no Quadro 9, a seguir. QUADRO 9 - SOLUBILIDADE DE SDHA E DHA SDHA DHA gua 33% 0,1% Propileno glicol 48% 1,7% Azeite de oliva >0,1% 1,6% O dehydroacetato de sdio no apresenta nenhuma atividade antimicrobiana. A atividade baseada no cido livre e, consequentemente, depende do pH. A melhor atividade obtida por pH<6. A atividade forte contra fungos; tem alguma atividade antibacteriana, mas ineficiente contra pseudomonas. claro que o melhor meio de i

No

nativar o produto de aumentar o pH. O DHA muito estvel em temperaturas de at 120C, por uma hora. O produto incorporado como sal de sdio, dissolvido na gua e, em seguida, baixando o pH para liberar o cido livre. cido benzico. cido orgnico, seus sais no apresentam na forma cida tem poder conservante. nenhuma atividade, somente

A UEE e o Brasil permitem o uso de cido benzico como cido livre, em nvel de at 0,5%. No Japo a concentrao permitida de 0,2%. QUADROS 8 - CONSERVANTES ACDICOS E SEUS SAIS Nome INCI Nmero CAS Nmero EINECS ----------------------- Page 12----------------------cido dehidroactico Dehydroacetic Acid 520-45-6 208-293-9, 212-227-4 Dehidroacetato de sdio Sodium dehydroacetate 4418-26-2 224-580-1 cido benzico Benzoic Acid 65-85-0 200-618-2 Benzoato de sdio Sodium Benzoate 532-32-1 208-534-8 cido srbico Sorbic Acid 110-44-1 203-768-7 Sorbato de potssio Potassium Sorbate 590-00-1 246-376-1 cido saliclico Salicylic Acid 69-72-7 200-712-3 cido frmico Formic Acid 64- 18-6 200-579- 1 cido propinico Propionic Acid 79-09-4 201-176-3 Propionato de clcio Calcium Propionate 4075-81-4 223-795-8 Propionato de sdio Sodium Propionate 137-40-6 205-290-4 QUADROS 7 - CONSERVANTES ACDICOS E PH pKa % ativo para diversos pH 3 4 5 6 7 cido dehidroactico 5,27 100 95 65 16 2 cido benzico 4,18 94 61 13 1,5 0 cido srbico 4,76 98 85 37 5,5 0 cido saliclico 2,97 48 9 1 0 0 cido frmico 3,75 85 36 5 1 0 cido propinico 4,87 99 88 43 7 1

CONSERVANTES ACDICOS O benzoato de sdio considerado como GRAS, para aplicaes alimentcias, no mundo todo. A solubilidade em gua do cido benzico de 0,2% enquanto que do benzoato de sdio de 55%. O cido benzico solvel em lipdios o que no o caso do benzoato de sdio. Somente o cido benzico ativo e, como j sdio convertido em cido livre, baixando til abaixo de um pH de 3. A mas apresenta tambm alguma atividade contra bactrias; foi mencionado, o benzoato de o pH da formulao. A atividade principal atividade antifungal fraco contra pseudmonas.

----------------------- Page 13----------------------O cido benzico por aumento do pH. cido srbico. Insaturado, de cadeia normal, solvel em gua, porm no apresenta nenhuma atividade. Tais como os cidos anteriormente mencionados costuma-se incorporar o sal sorbato de potssio na formulao para depois diminuir o seu pH para que o cido srbico livre seja liberado. A UEE e o Brasil permitem o uso de cido srbico em todas aplicaes cosmticas como cido livre, em nvel de at 0,6%. No Japo a concentrao permitida de 0,5%, para o cido livre. Tanto o cido srbico quanto o sorbato de como GRAS, para aplicaes alimentcias, no mundo todo. potssio so as inativado por agentes no-inicos e, obviamente,

considerados

A solubilidade em gua do cido srbico de 0,18% enquanto que do sorbato de potssio de 58,2%. O cido srbico pH dependente e mostra atividade til por um pH de 4,5 ou menos. bastante ativo contra mofos, razoavelmente ativo contra leveduras e fraco contra bactrias. A melhor maneira de inativar o cido srbico , mais uma vez, aumentando o pH da formulao o convertendo, assim, em um sal inativo. Sendo um cido graxo insaturado, o cido srbico sujeito a oxidao; no somente sensvel aos raios UV como tambm, neste caso, pode faz er a soluo amarelar. cido saliclico. Um Hidroxicido ainda conhecido como cido o-hidroxibenzico ou cido 2hidroxibenzico. Tem propriedades queratolticas (esfoli antes) e antimicrobianas, o que significa que afina a camada espessada da pele e age evitando a contaminao por bactrias e fungos opor tunistas. um c ido

utilizado no tratamento de pele hiperquerattica, isto , super espessada, em condies de descamao como: caspa, dermatite seborria, ictiose, psorase e acne, problemas que atingem facilmente a ala masculina. car acterizado ainda por ser um regularizador da oleosidade e tambm um antiin flamatrio potencial. A grande vantagem deste cido que apresenta um bom poder esfoliativo e tambm uma ao hidratante, cuja caracterstica principa l a capacidade de penetrao nos poros ajudando na remoo da camada queratinizada com uma ao irritante muito menor que os outros ingredientes. considerado um hidroxicido de fundamental para o melhoramento da aparncia da pele envelhecida. ----------------------- Page 14----------------------O cido saliclico fabricado aquecendo sal de sdio de fenol com dixido de carbono, sob presso, e tratando o produto obtido com cido sulfric o para liberar o cido livre. encontrado na natureza na casca do salgueiro (gnero Salix) e tambm nas folhas de gualtria (procumbens L.). O cido saliclico permitido na UEE em concentrao de at 0,5% sendo que no pode ser utilizado em formulao para crianas de menos de 3 anos, com exceo de xampus; ainda deve conter um aviso na etiqueta mencion ando essa limitao. No Brasil, a concentrao permitida a mesma, tambm com a restrio de no poder ser utilizado em nenhum produto para crianas. No Japo essa limitao no existe porem as concentraes permitidas so de 0,2% para o cido saliclico e 1,0% para o sal sdico. Na sua forma cida ligeiramente solvel em gua (1 grama em 460 ml), mas solvel em etanol. Tais como os outros cidos somente ativo na forma de cido, no como sal. Sua maior atividade antifungal; melhor contra bactria o cido benzico. No um forte agente antimicrobiano. que importncia

Deve ser usado exclusivamente em produtos cujo pH igual ou inferior a 4. incompatvel com sais de ferro. pouco solvel em gua, mas apres enta solubilidade em leos e gorduras. Tal como os outros cidos, a melhor maneira de inativ-lo aumentando o pH, convertendo o mesmo em sais inativos. sensvel a luz UV. cido frmico. cido metanico o membro mais simples da srie dos cidos carboxlicos. produzido por carbonilao do metanol seguido de hidrlise para erar o cido frmico livre. O nome frmico tem sua origem do latim significa formiga, dado que a primeira vez que o cido foi isolado ocorreu por destilao do corpo lib

de uma formiga. Na picada de abelhas e formigas ocorre a injeo de cido frmico, ocasionando a dor que sentimos. A irritao que sentimos pele quando tocamos na urtiga tambm devida presena do cido frmico nessa planta. Seu uso permitido na UEE em nveis de at 0,5%. No Japo, no faz parte dos conservantes autorizados. O cido frmico vendido na forma de nte. totalmente miscvel em gua, glicerina e lcool. um lquido puro e

na

transpare

Tais como os outros cidos somente ativo na forma cida e no como sal. Deve ser usado somente em formulao com pH igual ou inferior a 4. No um forte agente antimicrobiano. Para inativ-lo s pH, convertendo o cido em sais inativos. O cido frmico sensvel ao calor. ----------------------- Page 15----------------------cido propinico. Chamado de cido propanico trata-se de um cido monocarboxlico, saturado, de cadeia aberta, com trs carbonos. encontrado naturalmente em produtos lcteos e de fermentao. fabricado a partir da reao de lcool o e monxido de carbono. Os seus sais so extremamente solveis em gua, mas, como sempre, no apresenta nenhuma atividade conservante. Assim, como no caso dos outros cidos normalmente incorporado na frmula na forma de sal e, depois, o pH abaixado para liberar o cido livre, o qual o real conservante. Seu uso permitido na UEE em nveis de at 0,5%; no Japo, no faz parte da lista dos preservativos autorizados em cosmticos. muito utilizado na indstria de panificao, em nveis de at ra prevenir o crescimento de mofo. Possui tambm muitas aplicaes industriais. Para alimentos universalmente reconhecido como GRAS. O cido propinico completamente miscvel em gua. No um forte agente antimicrobiano; sua principal atividade contra alguns tipos de mofos. Mais uma vez, todas as observaes relativas inativao de cidos e outros fatos correlatos j mencionados acima so tambm validas para cido propinico. Compostos halogenados A srie qumica dos halognios (halognios, em portugus europeu) o grupo 17 (7A) da tabela peridica dos elementos, formado pelos seguintes elementos: flor, cloro, bromo, iodo e stato ou Astatnio (este ltimo, radioativo e pouco comum). Esse grupo, juntamente com o grupo 18 (8A), dos gases nobres, so as nicas famlias formadas por no metais. Na forma natural so encontrados como molculas diatmicas, X o 2%, aumentar o

Todos apresentam 7 eltrons no seu ltimo nvel de energia, terminando a sua configurao eletrnica em sub-nvel p com 5 eltrons. Para um halognio adquirir estabilidade qumica, o seu ltimo nvel de energia precisa receber um eltron, transformando-se num on mononegativo, X e os seus sais d e mais famosos o cloreto de sdio, conhecido como sal de cozinha. Muitos compostos orgnicos sintticos e alguns naturais contm halognios.

Estes compostos so denominados halogenados. Possuem uma eletro-negatividade = 2,5 segundo a escala de Pauling, sendo o flor o de maior eletro-negatividade (4,0). O valor da eletronegatividade no grupo decresce de cima para baixo, sendo o menos eletronegativo o stato. So altamente oxidantes (decrescendo ta propriedade, no grupo, de cima para baixo), por isso reagem espontaneamente com os metais, no-metais, substncias redutoras e at com os gases nobres. ----------------------- Page 16----------------------Devido a esta alta reatividade podem ser perigosos ou letais para organismos vivos se em quantidade suficiente. O cloro e iodo so usad os como desinfetantes para gua potvel, piscinas, ferimentos recentes, prat os, etc. Eles matam bactrias e outros microorganismos. Sua reatividade tambm til no branqueamento de materiais. O cloro o agente ativo da ma ioria dos branqueadores usados na produo de papel, por exemplo. So txicos (exceto o iodo), volteis em condies do ocasionar queimaduras na pele e nas vias respiratrias. ambientais, poden es

O flor e cloro so gasosos, o bromo lquido, o iodo e o astato so slidos. Bronopol. Agente qumico antimicrobiano altamente 2bromo-2-nitropropano- 1,3-diol. O Bronopol The Boots Company PLC, de Nottingham, Inglaterra, no enta. As primeiras aplicaes foram como conservante icos. Sua baixa toxicidade (para os nveis de cepcional atividade contra bactrias (especialmente gativo) o transformaram em um conservante muito produtos de consumo tais como xampus e cosmticos em geral. ativo cuja frmula pela anos sess farmacut e sua ex Gram muitos ne qumica

foi inventado incio para uso do popular dos produtos normal) tipo para

tambm amplamente usado em muitos setores industriais e, por esse motivo, a produo mundial passou de algumas dezenas de toneladas no

final

dos anos setenta para mais de 5000 toneladas nos dias de hoje. um nmero bastante impressionante considerando que as concentraes de uso podem ser to baixas quanto 0,0025%. O produto obtido por reao entre nitrometano e dois moles de formaldedo, seguido de bromatao para formar o 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol. aprovado na UEE e no Brasil para uso em at 0,1% limitao de evitar formao de nitrosaminas. No Japo, no permitido cosmticos. QUADRO 10 - OS COMPOSTOS HALOGENADOS Nome INCI Nmero CAS Nmero EINECS 2-Bromo-2-Nitropropano- 1,3-Diol 52-51-7 200-143-0 2-Bromo-2-Nitropropane-1,3-Diol com seu a uso em

Cloroacetamida Chloroacetamide 79-07-2 201-174-2 Clorobutanol Chlorobutanol 57-15-8 200-317-6 Cloroxilenol Chloroxylenol 88-04-0 201-793-8 Clorfenesina Chlorphenesin 104-29-0 203-192-6 ----------------------- Page 17----------------------lcool diclorobenzlico Dichlorobenzyl Alcohol 1777-82-8 217-210-5 Butilcarbamato de iodopropinila Iodopropynyl Butylcarbamate 55406-53-6 259627-5 Metildibromo glutaronitrilo Methyldibromo Glutaronitrile 35691-65-7 252-681-0 O bronopol comercializado como composto puro em 99% existe tambm com grau de pureza de 98% e, para aplicaes tcnicas ou industriais com graus de 90%. solvel em gua a 28% e em propilenoglicol a 52%. em leo mineral mas apresenta alguma solubilidade em steres de cidos graxos. insolvel

Tem atividade antimicrobiana de largo espectro. mais forte contra bactrias e fraco contra fungos. O bronopol inativado por compostos sulfidrlicos e alumnio. Tambm reage com o cido dehidroactico e agentes redutores como o tiossulfato de sdio e o metabissulfito de sdio. O bronopol se decompe em condies alcalinas e a temperatura elevad as; nessas condies pode ocorrer liberao de formaldedos. Na presena de luz, essa decomposio pode ser acompanhada de descolorao. O uso de

bronopol diminui devido ao seu papel na formao de nitrosaminas. No deve ser utilizado com compostos aminados que podem formar itrosaminas. Sozinho, o bronopol no forma nitrosaminas, mas em determinadas condies pode funcionar como catalisador para formao de nitrosamina. O pol deve ser adicionado a formulao em temperatura abaixo de 40 C e com pH inferior a 7, para garantir os melhores resultados. Cloroacetamida. Clorinada, produzida por reao do cido cloroactico com amnia.

n brono

permitida na UEE em concentraes de at 0,3%, porm requere a etiquetagem Contem cloroacetamida. No permitido seu uso em cosmticos no Japo, Canad e nem Brasil. mais usado como conservante indus trial para polmeros, colas, txteis, tintas e papeis. Tambm usado c omo herbicida. solvel em gua em at 8%. Sua maior atividade con tra leveduras; possui alguma atividade contra fungos e bactrias. Funciona melhor em pH entre 4 e 8. inativado por lcalis e altas temperaturas e se decompe em meios fortemente alcalinos, e presena de alta temperatura e radiaes UV. Clorobutanol. Como lcool tricloro-t-butlico, o de clorofrmio a acetona sob a influencia p. O clorobutanol permitido na UEE em em aerossis; sua utilizao requer a clorobutanol preparado pela adio

cataltica de hidrxido de potssio em concentrao de at 0,5% menos etiquetagem de Contem clorobutanol.

----------------------- Page 18----------------------No Brasil a concentrao autorizada a mesma e, tambm no pode ser

usado em aerossis. No Japo permitido em at 0,1%. O clorobutanol solvel (at 0,8%) em gua fria gua quente. Tambm solvel em lcool, glicerina e outros leos. e muito solvel em

Sua maior atividade contra bactrias Gram positivo; tem alguma ao contra os fungos e mais eficaz em pH<4. inativado de polietileno. Cloroxilenol. para-cloro-meta-xilenol, ou, ainda, 4-cloro-3,5dimetilfenol; m composto orgnico fenlico clorado, derivado do xileno, mas com um grupo hidroxila e um cloro. A UEE e o Brasil permitem seu uso em concentrao mxima de 0,5%, sem restries; no Japo permitido com concentrao de 0,2%. u por lcalis, no-inicos, PVP e instvel em embalagens

um produto eficaz em amplo espectro de bactrias Gram positivas menos eficaz contra estafilococos e bactrias Gram negativas e costuma ser ineficaz sobre pseudomonas e inativo sobre esporos. Seu efeito antimicrobiano deve-se ao fato de atuar sobre a membrana celular, como o caso para todos os compostos fenlicos. inativado por no-inicos, pH alcalino e catinicos. um material muito estvel. Em alto pH forma um sal alcalino que volta ao compost o original medida que o pH volta a baixar. Por ter uma solubilidade limitada, sua incorporao ros fica difcil; isto e o seu odor limitam o seu uso. Clorfenesina. Clorado produzido a partir do 1,4-clorofenol e epoxipropanol. permitido na UEE e no Brasil em concentrao de at Japo, a concentrao permitida a mesma, porm s pode ser usado em produtos do tipo que entrem em contato com a membrana mucosa. 0,3%; no em produtos cla

A clorfenesina comercializada como p puro a 99% e em as outras combinaes. solvel em gua em at 0,6%, sendo mais solvel em gua quente. Tambm solvel em glicerina, propilenoglicol e acetona. considerada como sendo um conservante fraco, mais ativa contra fungos. Parece funcionar melhor em sistemas com altos nveis de silicone. inativado por polisorbatos. muito estvel em temperatura de at 45 C, por trs meses. ----------------------- Page 19---------------------- melhor incorporado em gua aquecida acima de 50 C ou pr-dissolvido em glicerina ou propileno glicol. lcool diclorobenzlico. Aromtico clorado, tambm conhecido como lcool 2,4-diclorobenzlico. permitido na UEE e no Brasil em concentrao de 0,15%. No permitido no Japo. solvel em gua a 0,1% e em propilenoglicol a 73%. timo antifungal para amplo espectro de pH, apresenta atividade limitada contra as bactrias.

vri

Surfactantes no-inicos e aninicos diminuem sua atividade conservante. Solues aquosas podem oxidar nos cidos e aldedos correspondentes. Devido a sua baixa solubilidade deve ser dissolvido em propilenoglicol antes de ser adicionada a formulao. previamente

Butilcarbamato de iodopropinila. Composto orgnico halogenado insaturado. tambm conhecido como IPBC, do ingls Iodopropynyl ButylCarbamate. O 3-iodo-2-propinila N-butilcarbamato cada vez mais usado em produtos cosmticos. A parte iodopropinila, na qual iodo est muito composto orgnico sinttico e alguns naturais contm halognios. Estes compostos so denominados compostos halogenados conservantes.