3.

MEDIO DE VOLUMES

3.1. Material volumtrico

Medio de volume

Volume contido (Bales volumtricos)

Volume dispensado (Buretas, pipetas)

O material fabricado em vidro (borosilicato ou pyrex) e tem limites de tolerncia. De acordo com isso classificado como sendo da Classe A ou da Classe B. O material da Classe A tem limites de tolerncia mais apertados e , normalmente, destinado a trabalhos de maior exactido; o material da Classe B mais utilizado em trabalhos de rotina em que no se requer um grande rigor.

Rigor das medies de volume: Pipeta volumtrica > Pipeta graduada > Balo volumtrico > Bureta > Proveta

3.1.1. Buretas Material de vidro utilizado para adicionar, de forma regular, pequenos volumes da soluo, o titulante, soluo contida num Erlenmeyer, o titulado, at atingir o ponto final da titulao.

A leitura do volume deve ser expressa por um valor numrico de modo que o ltimo algarismo seja obtido por estimativa.

9,70 mL

3.1.2. Bales volumtricos Utilizam-se na preparao e diluio de solues de composio quantitativa conhecida

Uma vez que estes bales vm calibrados para uma determinada temperatura, normalmente 20C, no convm sujeit-los a variaes de temperatura, por isso absolutamente proibido aquecer um balo volumtrico. Antes de ser utilizado, um balo volumtrico dever ser lavado com uma soluo apropriada e enxaguado com gua destilada ou desionizada.

3.1.3. Pipetas e seringas

Pipeta volumtrica Pipeta graduada

Micropipeta (1L-1000L) Exactido = 1-2% Preciso = 0,5%

Seringa de Hamilton (1L-500L) Exactido 1% Preciso 1%

Pipeta de Pasteur

Ateno: A pipeta nunca deve ser enchida por suco bucal directa!

3.2. Calibrao de material volumtrico

A calibrao de material volumtrico consiste na determinao da massa de gua contida ou dispensada por esse material. Essa massa , em seguida, convertida em volume atravs da densidade do lquido.
Volume verdadeiro temperatura T = (massa gua) X (volume 1 g de H20)

Por exemplo, se uma pipeta volumtrica de 25 mL escoa 24.976 g de gua a 27oC, o volume escoado por essa pipeta a 27 e a 20oC sero respectivamente: 27oC: V = 24.976 g x 1.0046 mL/g = 25.09 mL 20oC: V = 24.976 g x 1.0045 mL/g = 25.09 mL Todo o material volumtrico deve estar rigorosamente limpo. O material e a gua destilada a utilizar na calibrao devero ter permanecido no local de trabalho o tempo suficiente para alcanar o equilbrio trmico com o ambiente.

Tratamento de resultados da calibrao:

ensaio

mcopo / g

mcopo+ mgua / g

mgua / g

Vmedido (T) / mL

Excel

1 2 3 4 5

a) Calcular o volume mdio e o desvio padro das medidas efectuadas. b) Calcular o erro absoluto e relativo se se tomasse como certo o volume indicado pelo fabricante. c) Comparar o valor obtido (mdia desvio padro) com o valor especificado pelo fabricante (valor especificado tolerncia). Caso os dois intervalos se interceptem o valor do volume obtido pelo processo de calibrao no difere significativamente do especificado pelo fabricante. O material est calibrado.

4. ERROS ASSOCIADOS S MEDIDAS 4.1. Algarismos significativos

Algarismos significativos: so aqueles a que possvel atribuir um significado fsico concreto. So todos os algarismos conhecidos exactamente mais o primeiro com incerteza.
Ex: o valor da massa de 1.2637 g obtido com uma balana macroanaltica ( 0,0001 g) expresso com 5 algarismos significativos. Com quantos algarismos significativos expresso o volume de uma soluo num balo de 50 mL com uma tolerncia de 0,05 mL ?

Regras:
Os zeros situados esquerda do ponto decimal no so algarismos significativos. Os zeros situados no meio do nmero so significativos. Exemplos: massa de 0,0200 g (n algarismos significativos = 3) massa de 5,601 x 10-4 g (n algarismos significativos = 4) Temperatura de 10,2C (n algarismos significativos = 3)

Ao efectuar mudanas de unidades o nmero de algarismos significativos no se altera: Exemplo: 494 m = 494x103 mm (Neste caso os zeros direita no so significativos. Para evitar confuso usa-se notao cientfica.

Soma ou subtraco: Exprimir todos os nmeros com notao cientfica e com o mesmo expoente. O resultado final ter tantas casas decimais quantas as existentes no algarismo com menor nmero de casas decimais.

2,374x106 Na multiplicao ou diviso: O resultado final deve ter tantos algarismos significativos quantos existem no membro com menor nmero de algarismos significativos.

Logaritmo: O nmero de casas decimais deve corresponder ao nmero de algarismos significativos no nmero original. Antilogaritmo: O nmero de algarismos significativos deve corresponder ao nmero de casas decimais do nmero original. Exemplos: log (9,57x104) = 4,981 10-3,42 = 3,8x10-4 Clculos envolvendo vrias operaes, faz-se uma operao de cada vez. Nos clculos intermdios deve manter - se um algarismo a mais.

4.2. Tipos de erros experimentais

Qualquer valor resultado de um medio tem associado uma incerteza, designada por erro experimental.

Erro experimental

sistemtico

aleatrio

Erros sistemticos: So erros cujas causas podem ser identificadas e consequentemente eliminados. Os erros sistemticos podem ser de quatro tipos:
Instrumentais: Decorrentes de deficincias de funcionamento ou de calibrao de aparelhos. Ex: Uso de material de vidro e balanas descalibradas. Pessoais: Resultam da tcnica deficiente ou inexperincia do operador. Ex: Deficientes leituras em balanas e material volumtrico, incompleta homogeneizao das solues, incompleta transferncia de precipitados, filtrao com um filtro com uma porosidade superior dimenso das partculas do precipitado, erros na determinao do ponto de equivalncia de uma titulao. Subestimar ou sobrestimar sistematicamente a leitura num instrumento de medida. Mtodo: Inerentes ao processo utilizado e no podem ser eliminados pela tcnica de um bom operador.Ex: Reaces incompletas e lentas, instabilidade das espcies a analisar, ocorrncia de reaces paralelas que interferem com o processo de medida.

Erros aleatrios: So erros devidos a variaes, ao acaso, de causas no conhecidas exactamente, as quais so, em geral, irregulares e pequenas e que no podem ser controladas pelo operador. Podem ser reduzidos atravs da repetio das medidas.

Ex: Quando a dimenso da diviso mnima da escala do instrumento de medida obriga apresentar o ltimo algarismo por estimativa; Flutuaes de determinados parmetros (voltagem, temperatura, vibraes mecnicas, etc).

4.3. Preciso e exactido

Preciso: Concordncia entre vrios valores experimentais, obtidos exactamente da mesma maneira. Termos usados para exprimir a preciso de uma medida: Desvio padro (s) Desvio padro relativo ou coeficiente de variao (CV)

s=

(x x)
i =1 i

mdia

CV =

s 100% x

N 1
Nmero de medidas

Varincia (s2)

Exactido: Traduz a concordncia entre o valor experimental e o valor aceite.

Preciso e exactido - Um exemplo

Valor real = 0.1472
M1 0.1367 0.1367 0.1368 0.1367 0.1368 0.1367 M2 0.1461 0.1500 0.1481 0.1474 0.1470 0.1445

Muito preciso pouco exacto

Pouco preciso Muito exacto

x = 0.1367
Preciso No exacto M3 0.1360 0.1458 0.1237 0.1378 0.1189 0.1327

x = 01472 .
Exacto No preciso M4 0.1472 0.1472 0.1471 0.1472 0.1472 0.1471

x = 01325 .
Muito preciso Muito exacto Pouco preciso Pouco exacto
No exacto No preciso

x = 01472 .
Exacto Preciso

A exactido de uma medida afectada por erros sistemticos A preciso de uma medida afectada por erros aleatrios

4.4. Erro (incerteza) absoluto e relativo de uma medida

Erro absoluto (e): diferena entre o valor medido e o valor aceite

e = xmedido xaceite
Erro relativo (er): Erro absoluto dividido pelo valor verdadeiro. Compara o tamanho do erro absoluto com o tamanho da medida associada.

xmedido xaceite er = 100% xaceite

Exerccio: Calcular o erro relativo na medio de um volume de 10 mL e 50 mL numa bureta de 50 mL com uma tolerncia de 0,05 mL

10 mL: er = (0,05/10)x100 = 0,5 % 50 mL: er = (0,05/50)x100 = 0,1 %

4.5. Propagao de incertezas

Consiste em estimar a erro (incerteza) de um resultado (y) obtido a partir de medidas experimentais (a,b,c, etc), assumindo apenas a existncia de erros aleatrios.

Regras de propagao de incertezas:

y = a+bc

2 2 e y = ea + eb + ec2

y=

ab c

ey

e e e = a + b + c y a b c

y = propriedade obtida a partir das medidas a, b ou c.

y = ax
y = ln a

ey

ea =x y a

ea ey = a
e y = 0,434 ea a

ea, eb, ec = erro (ou incerteza) absoluto associado s medidas a, b e c, respectivamente.

y = log a

Exemplo 1: A leitura inicial numa bureta de 25 mL (tolerncia =0,03 mL) 0,05 mL e a final 17,88 mL. Qual a incerteza no valor do volume dispensado pela bureta. O valor de V = 17,88-0,05 = 17,83 mL O valor do erro absoluto associado ao valor de V (ey) :

2 2 e y = ea + eb = 0,032 + 0,032 = 0,04 mL

V = 17,83 0,04 mL

Exemplo 2: Qual a incerteza associada concentrao de uma soluo padro de KCl preparada a partir da pesagem de 1,4683g de composto puro numa balana macroanaltica, sendo de seguida transferido para um balo de 200 mL (classe A) e aferido com gua destilada at marca.

[HCl ] =

m 1,4683 = = 0,091769 M 3 MV 74,551 200,00 10

Em primeiro lugar temos de calcular a incerteza do valor da massa molar de KCl:

M(Cl) = 35.453 0,002 M(H) = 1.007 94 0,00007

eM = 0,002 2 + 0,00007 2 = 0,002 g mol -1

Agora j podemos calcular a incerteza associada a [KCl]:

Incerteza balana Incerteza massa molar KCl

e e e = M + m + V [ KCl ] M m V e[ KCl ]

Tolerncia balo 200 mL

0,002 0,0001 0,1 = + + [ KCl ] 74,551 1,4683 200,00 e[ KCl ] 0,002 0,0001 0,1 = + + [ KCl ] 74,551 1,4683 200,00 e[ KCl ]
2 2

e[ KCl ] = 0,0000464M
Como a incerteza est na quinta casa decimal, o valor de [KCl] s pode ser expresso com 5 casas decimais:

[KCl] = 0,09177 0,00005M