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IT-OPE-72: ANLISIS DE AGUA EN PETROLEO DE KARL FISHER (POR TITULACIN)

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Aprobaciones Nombre: Cargo: Fecha: Firma: Elabor Isaac Luque Jefe de Ingeniera 5-Agosto-2009 Revis Manuel Quesada Coordinador del MTB 5-Agosto-2009 Aprob Luis Yarce Gerente Asociacin Nare 10-Agosto-2009

Agosto 2009


Cdigo : IT-OPE-72

ANLISIS DE AGUA EN PETROLEO DE KARL FISHER (POR TITULACIN)


Versin: 0 Fecha: 05-08-2009 Pg. 2 de 11

TABLA DE CONTENIDO

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7.

OBJETIVO........................................................................................................ 3 ALCANCE ........................................................................................................ 3 RESPONSABILIDAD Y AUTORIDAD .............................................................. 3 REFERENCIAS ................................................................................................ 3 DEFINICIONES ................................................................................................ 4 PROCEDIMIENTO ........................................................................................... 4 REGISTROS .................................................................................................. 11

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1.

OBJETIVO

Procedimientos para determinar el contenido de agua en crudos y sus productos, de acuerdo con la norma ASTM D-4377 determinando el contenido de agua en los crudos

2.

ALCANCE

Este procedimiento sirve para determinar el contenido de agua en crudos y sus productos, de acuerdo con la norma ASTM D-4377 METODO DE PRUEBA ESTANDAR PARA AGUA EN CRUDOS POR TITULACION KARL FISCHER. Este mtodo cubre la determinacin de agua en el rango de 0.0 a 2 % en crudos. Cada paso debe consultarse con la norma, manteniendo los criterios que ella indique. Determinar el contenido de agua en los crudos es de suma importancia para el compra, venta o transferencia de los mismos.

3.

RESPONSABILIDAD Y AUTORIDAD

Es responsabilidad del Supervisor y del Operador Analista, verificar y mantener actualizado este procedimiento de acuerdo con la norma ASTM D-4377 Es responsabilidad del Operador Analista seguir el procedimiento paso a paso para realizar el ensayo, contenido de agua por Karl Fischer.

4.

REFERENCIAS
1.1. NOMBRE DEL PROCEDIMIENTO Standard Test Method for Water in Crude Oils by Potentiometric Karl Fischer Titration

1.2. NOMBRE DEL FORMULARIO Registro de la estandarizacin del reactivo Karl Fischer ASTM D- 4377 Registro de datos del contenido de agua por Karl Fischer ASTM D-4377

2. REALIZACION 2.1. Equipo 2.1.1. 2.1.2.

Equipo Karl Fischer. Utilizado para determinar el punto final. Jeringas. 2.5, 5, 10, 20 mL.

2.2. Reactivos 2.2.1. Xileno, grado reactivo.


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2.2.2. 2.2.3. 2.2.4. 2.2.5. 2.2.6.

Cloroformo grado reactivo. Karl Fischer con piridina libre de piridina. Solucin Karl Fischer Metanol. Agua.

2.3. Precauciones. El personal del laboratorio deber hacer uso de los siguientes elementos de seguridad: guantes impermeables, bata, mascaras antigs, gafa de seguridad y botas de seguridad.

5.
N.A

DEFINICIONES

6.

PROCEDIMIENTO
Determinar el tamao de la muestra es como se indica a continuacin, la cual se basa en el contenido de agua esperado.

Contenido de agua esperado PCT en masa 0.0 0.3 0.3 1.0 1.0 2.0

Tamao de la muestra. gr. 5 2 1

2.4. Estandarizacin del reactivo Karl Fischer. Estandarice el reactivo Karl Fischer por lo menos una vez al da. Adicione suficiente solvente al recipiente de titulacin hasta cubrir los electrodos. (El volumen del solvente depende del recipiente de la titulacin). Cierre hermticamente el recipiente y agite con agitador magntico. Prenda el circuito, adicione reactivo Karl Fischer hasta que el punto final es alcanzado y mantenido durante 30 segundos. Llene una jeringa con agua destilada teniendo en cuenta eliminar las burbujas de aire, seque la punta con papel secante para remover algo de agua que quede en la punta y determine con precisin el peso de la jeringa con agua. Adicione una gota de agua de la jeringa al solvente contenido en el vaso titulador, el cual ha sido previamente ajustado al punto final. Cierre el recipiente. Pese inmediatamente la jeringa con precisin. Titule el agua con reactivo Karl Fischer.

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Calcule el equivalente de agua del reactivo Karl Fischer como sigue:

F = W /t Donde : F : Agua equivalente del reactivo Karl Fischer, mg / ml W: Agua adicionada, mg. t : Reactivo requerido para la titulacin de W mg agua adicionada.

Los valores por duplicado del agua equivalente, deben encontrarse en un 2% de error relativo. Determine y registre el valor del agua equivalente del reactivo Karl Fischer en el formato de REGISTRO DE LA ESTANDARIZACION DEL RECTIVO KARL FISCHER ASTM D- 4377.

2.5. Utilice una jeringa limpia y seca, llene la jeringa dos veces con la muestra y deseche el contenido. Tome la cantidad requerida de muestra y elimine las burbujas de aire. Pese la jeringa con aproximacin de 0.1 mg Inyecte la muestra en el recipiente de titulacin, y pese nuevamente la jeringa. Titule la muestra hasta alcanzar el punto final durante por lo menos 30 segundos y registre el volumen gastado del reactivo de Karl Fischer con aproximacin de 0.01 ml. Nota. El Solvente debe ser cambiado cuando el contenido de muestra excede de 2 g. de crudo por 15 ml de solvente o cuando 4 ml de titulante por 15 de solvente ha sido adicionado al de titulacin.

2.6. Clculo y reporte 2.6.1. Calcular el agua presente en la mezcla de la siguiente manera:

Agua, % Masa, = CF / W (10) Donde : C = Reactivo de Karl Fischer requerido para titular la muestra, ml F = Agua equivalente del reactivo de Karl Fisher, mg / ml. W = Muestra usada, g. 10 = Factor para convertir a porcentaje.

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2.6.2. Reportar el resultado en el formato de REGISTRO DE DATOS DEL CONTENIDO DE AGUA POR KARL FISCHER ASTM D-4377, para reportar en porcentaje de volumen basta multiplicar el porcentaje en masa por la gravedad especifica. 2.7. Precisin 2.7.1. Repetibilidad. Reactivo Karl Fischer estndar: r = 0.034*(X1/3) Reactivo Karl Fischer libre de piridina r = 0.032*(X1/3) Donde: X = resultado de la muestra de 0.0 a 2%.

2.7.2. Reproducibilidad. Reactivo Karl Fischer estndar: R = 0.111*(X1/3) Reactivo Karl Fischer libre de piridina : R = 0.095*(X1/3) Donde: X = resultado de la muestra de 0.0 a 2%.

6.1.

DETERMINACIN DEL CONTENIDO DE SAL

ASTM D-3230 Este procedimiento sirve como gua para determinar aproximadamente la concentracin de cloruros en el petrleo, de acuerdo con la norma ASTM D-3230 METODO DE PRUEBA ESTNDAR PARA DETERMINAR EL CONTENIDO DE SAL EN EL PETROLEO. Cada paso debe consultarse con la norma y slo prevalecern los criterios consignados en esta. El contenido de sal es importante para tomar decisiones en el proceso de desalado del crudo, una alta concentracin de cloruros resulta en mayor corrosin para las unidades de refinacin y tambin afecta los catalizadores que estas usan. Standard Test Method for Salts in Crude Oil (Electrometric Method)

Rregistro de datos para el contenido sal en crudo ASTM D-3230 Es responsabilidad del Supervisor y del Operador Analista, verificar y mantener actualizado este procedimiento de acuerdo con la norma ASTM D-3230 Es responsabilidad del Operador Analista seguir el procedimiento paso a paso para realizar el ensayo, contenido de sal en crudo. Equipo Beaker, 100 mL sin boquilla para ensayo de sal. Pipeta, 10 mL

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Probeta, 100 mL, con tapa. Matraces aforados, 100 mL.

Reactivos Agua destilada. Mezcla alcohlica, 63% butano y 37% metanol por cada litro de mezcla adicionar 3 mL de agua. Solucin de Cloruro de Calcio (10g/L), pesar 1g de CaCl2, o el equivalente en peso de una sal hidratada, transferirlo a un matraz de 100 mL y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta la marca con la mezcla alcohlica. Solucin de Cloruro de Magnesio (10g/L), pesar 1gr de MgCl2, o el equivalente en peso de una sal hidratada, transferirlo a una matraz de 100 mL y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta la marca con la mezcla alcohlica. Solucin de Cloruro de Sodio (10g/L), pesar 1g de NaCl2, transferirlo a una matraz de 100 mL y disolver en 25 mL de agua. Diluir hasta la marca con la mezcla alcohlica. Aceite mineral Solucin de sales concentradas, combinar 10 mL de solucin de cloruro de calcio, 20 mL de solucin de cloruro de magnesio y 70 ml de cloruro de sodio y mezclar. Solucin de sales diluidas, transferir 10 mL de la solucin de sales concentradas a un matraz de 1000 mL y diluir hasta la marca con la mezcla alcohlica. Xileno

Calibracin del equipo Establecer la medida de un blanco siguiendo los pasos 4.3.2 y 4.3.3 solo que no se adiciona la solucin diluida de la mezcla de sales. Adicionar 15 mL de xileno a una probeta de vidrio seca, graduada de 100 ml y con tapa. Agregar 10 mL de aceite neutro con una pipeta. Enjuagar la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Llenar hasta la marca de 50 mL con xileno. Tapar y agitar la probeta por 60 s. Adicionar una cantidad de la mezcla diluida de sales de acuerdo a la tabla 1. diluir a 100 ml con la mezcla alcohlica. Verter la solucin dentro del beaker para ensayo.

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Colocar los electrodos dentro de la solucin en el beaker. Ajustar el voltaje indicado para cada uno de los siguientes valores, 50, 125 y 200 V ac. En cada voltaje anotar el amperaje y el voltaje indicado. Retirar el electrodo, enjuagar con xileno y dejar secar. Repetir los pasos anteriores usando otros volmenes de solucin diluida de sales, hasta cubrir el rango de inters del contenido de cloruros. A cada lectura de las muestras estndares restarles el valor obtenido para el blanco y obtener una curva del contenido de cloruro vs amperaje neto (mA) para cada voltaje. Procedimiento de ensayo Adicionar 15 mL de xileno a una probeta seca, graduada de 100 ml, agregar 10 mL de la muestra de crudo. Enjuagar la pipeta con xileno hasta que este libre de aceite. Completar hasta la marca de 50 mL con xileno. Taparla y agitarla por 60 seg. Diluir a 100 mL con la mezcla alcohlica y otra vez agitar. Dejar reposar la solucin por 5 minutos y verterla en el beaker. Seguir el paso 4.2.3 para obtener el voltaje y las lecturas de la corriente. Anotar este amperaje y el voltaje. Remover los electrodos de la solucin con la muestra y limpiar el aparato. Reporte Restar al valor obtenido para la muestra y la medida obtenida para el blanco, para calcular la lectura de la corriente neta. De la curva de calibracin leer la concentracin de sal correspondiente al amperaje que se ley de la muestra.

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Calcular la concentracin en mg/m3 usando la siguiente ecuacin: Sal, mg/Kg = X/d Sal, mg /Kg. = 2.853 Y/d Donde: X = concentracin de sales en mg. /m3 Y =concentracin de sal en PTB. d = densidad de la muestra a 15 C en Kg. /m3. Precisin Repetibilidad r (mg/Kg) = 0.3401 X0.75 r (lbs/1000bbl) = 0.2531 Y0.75 Donde : X = promedio de los dos resultados, mg/Kg. Donde : Y = promedio de los dos resultados, lbs/1000bbl. Reproducibilidad R (mg/Kg) = 2.7803X0.75 R (lbs/1000bbl) = 2.069 Y0.75 Donde: Donde: X = promedio de los dos resultados, mg/Kg Y = promedio de los dos resultados, lbs/1000bbl.

DETERMINACIN DE AGUA Y SEDIMENTO POR CENTRIFUGACIN ASTM D-4007 Este procedimiento sirve como gua para la determinacin de sedimentos y agua en crudos y fuel oils por el mtodo de centrifugacin de acuerdo con la norma ASTM D-4007 METODO DE PRUEBA ESTANDAR PARA AGUA Y SEDIMENTO EN CRUDOS POR EL METODO DE CENTRIFUGACIN Y ASTM D-1796 METODO DE PRUEBA ESTANDAR PARA AGUA

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Y SEDIMENTO EN FUEL OIL POR EL METODO DE CENTRIFUGACIN -. Cada paso debe consultarse con la norma, manteniendo los criterios que ella indique. El contenido de sedimentos y agua en el petrleo y fuel oil es importante para la operacin de refinacin y la compra y venta de estos. Standard Test Method for Water and Sediment in Crude Oil by the Centrifuge Method (Laboratory Procedure) Registro de datos del contenido de agua y sedimento por centrifugacin D-4007 3.1. Es responsabilidad del Supervisor y del Operador Analista, verificar y mantener actualizado este procedimiento de acuerdo con la norma ASTM D-4007 Es responsabilidad del Operador Analista seguir el procedimiento paso a paso para Realizar el ensayo, contenido S &W en crudo. REALIZACIN Equipo Centrfuga Tubos para centrfuga. Reactivos . Tolueno grado reactivo. 99.5%. Desemulsificador, promover la separacin del agua de la muestra Llenar dos tubos para centrifugas con la muestra hasta la marca de 50 mL y adicionar 50 mL de tolueno y 0.2 ml de desemulsificador. Tapar los tubos e invertirlos 10 veces para asegurara que la muestra y el solvente se mezclen uniformemente. En caso de que la muestra este muy viscosa adicione primero el solvente y luego la muestra para facilitar la mezcla. Calentar los tubos por lo menos 15 min. a una temperatura de 60 + 3 C. Asegurar los tapones y otra vez invertir los tubos diez veces para asegurar la uniformidad de la mezcla. Colocar los tubos dentro del equipo en posiciones opuesta y centrifugar por 10 min. La temperatura de la muestra durante la centrifugacin debe permanecer entre 60 + 3 C Luego de haber centrifugado leer y anotar el volumen combinado de agua y sedimento en el fondo de cada tubo.

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Nuevamente colocar los tubos en la centrfuga y centrifugar otros 10 min. Repetir esta operacin hasta que el volumen combinado de agua y sedimento permanezca constante en dos lecturas consecutivas. Clculos y Reporte Anotar el volumen final de agua y sedimento de cada tubo, si la diferencia en las dos lecturas es mayor que una subdivisin de los tubos o 0.025 mL para lecturas de 0.1 mL, las lecturas son inadmisibles, repetir la operacin. Expresar la suma de las dos lecturas como un porcentaje en volumen de agua y sedimento reportar el resultado de la siguiente manera:

Tubo 1 Agua y sedimento no visible Agua y sedimento no visible 0.025 0.025 0.05 0.05 0.075 0.075 0.10 0.10

% Total de Agua y Sedime (V/V) Agua y sedimento no visib0.00 0.025 0.025 0.025 0.05 0.05 0.075 0.05 0.10 0.075 0.125 0.075 0.15 0.10 0.175 0.10 0.20 0.15 0.25 Tubo 2

Registrar el resultado y la identificacin de la muestra en el formato de REGISTRO DE DATOS DEL CONTENIDO DE AGUA Y SEDIMENTO POR CENTRIFUGA ASTM D-4007 Precisin Repetibilidad 0.00% - 0.3% ver figura 1. de la norma ASTM D-4007: 0.3%-1.0 Reproducibilidad 0.00% - 0.3% ver figura 1. de la norma ASTM D-4007: 0.3%-1.0% 0 0.12

7.
N.A

REGISTROS

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