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ESTRUCTURA ELECTRNICA DE LOS SLIDOS I

Estructura cristalina. Red recproca y zona de Brillouin. Teorema de Bloch. Masa efectiva. Densidad de estados. Mtodo LCAO. Mtodo kp. Aproximacin de la masa efectiva. Estados electrnicos de impurezas. Excitones de Wannier.

Teorema de Bloch Masa efectiva. Densidad de estados

Hamiltoniano del slido cristalino

Aproximacin adiabtica (de Born-Oppenheimer)

Problema electrnico

(R actan como parmetros)

Problema inico

Trminos no adiabticos

Aproximacin del campo medio

El problema electrnico:

(o de un electrn)

es todava intratable : 1025 electrones interaccionando mediante una interaccin de Coulomb de largo alcance Aproximacin del campo medio

encontrar un potencial V(e)(r) tal que

es una buena aproximacin a

N problemas de 1 electrn

1 problema de N electrones

Existen mtodos sistemticos para encontrar V(e) Hartree-Fock (HF), Teora del Funcional de la Densidad (DFT), etc...

Nosotros supondremos V(e) conocido

V(r) posee la misma simetra que el cristal, en particular:

Hemos reducido nuestro complicado problema original al de un electrn en un potencial peridico:

Teorema de Bloch

Solucin dada por F. Bloch (1928) Teorema de Bloch

[ Antes haba sido dada por G. Floquet (1873) en un contexto matemtico Teorema de Floquet ]

Los estados propios de H se pueden etiquetar con un vector k y se pueden escribir como:

funcin de Bloch

amplitud de Bloch

misma periodicidad que el potencial

Consideraciones a partir del teorema de Bloch:

basta con considerar los k dentro de una celdilla de la red recproca la zona de Brillouin (ZB) centrada en k = 0 (punto )

k y k+G representan el mismo estado fsico [ Ek+G = Ek ]

Ecuacin de autovalores para uk(r) Ek

Etiquetamos las soluciones con un nmero cuntico adicional: ( = 1,2,...) El espectro total de energa vendr dado por { E(k) E,k } kZB, = 1,2... E(k) es la banda de energa de ndice es una funcin continua de k (relacin de dispersin), definida sobre la ZB El conjunto de todas las bandas, es la estructura de bandas del slido

Estructura de bandas E(k)

Banda de energa permitida

Banda de energa prohibida Banda de energa permitida Banda de energa prohibida Banda de energa permitida

Gap (Eg)

Condiciones de contorno peridicas

En Tma de Bloch Red de Bravais (infinita) Cristal infinito En realidad los cristales son finitos volumen V = N c , aunque el nmero de celdillas que contienen es muy grande (V = 1 mm3 N 1019 ) Cmo conciliar ambos enfoques?
Dado el enorme valor de N, las condiciones impuestas sobre la superficie no son crticas

Condiciones de contorno peridicas (o de Born-Von Karman)

Esto es equivalente a considerar un supercristal sobre una red infinita, cuya supercelda unidad es mi cristal finito.

Clasificacin de los slidos

E

E (segn la ocupacin de las bandas)

k a
0

0
k a

k a

Banda vaca Gap de energa Banda llena

Banda parcialmente llena

Banda parcialmente llena Banda parcialmente llena

Gap de energa Banda llena

AISLANTE o SEMICONDUCTOR

METAL

METAL

Masa efectiva
En el espacio libre: En un slido Sea la banda E(k) Masa efectiva (inversa) de la banda , en el punto k
(tensor de 2 orden simtrico) Respecto a los ejes principales del tensor OXYZ

Masa efectiva
Si m*,x= m*,y= m*,z m* Banda istropa P. ej., banda de conduccin en m*c = 0.065m0 (GaAs), 0.023m0 (InAs) [m*]ij(k) es la masa con que los electrones dentro del cristal responden a una perturbacin exterior, p. ej., un campo elctrico. [m*]ij(k) est asociado con la curvatura de la banda.

Concepto de hueco
Hasta ahora hemos considerado el estado fundamental

Excitaciones electrnicas de menor energa Electrn -e Hueco

+e

Masa efectiva del hueco:

Vector de onda Energa

Par e-h

Densidad de estados
Nmero de estados entre E1 y E2

Densidad de estados (DOS)

(concepto general e importante)
Suma sobre todos los estados del sistema

En un cristal
degeneracin de spin

DOS por unidad de volumen

Clasificacin de los puntos crticos

m*,x , m*,y , m*,z > 0

punto crtico M0

m*,x , m*,y > 0 m*,z < 0 m*,x , m*,y < 0 m*,z > 0 m*,x , m*,y , m*,z < 0

punto crtico M1

punto crtico M2

punto crtico M3

Estructura de bandas de semiconductores

El vector k de los electrones en un cristal est limitado a la zona de Brillouin. Zona de Brillouin de la red fcc.

Los valores y notaciones de ciertos puntos de alta simetra son:

La mayor parte de los semiconductores tienen sus bordes de banda en alguno de dichos puntos.